CN113854702A - 一种减震除臭袜子鞋 - Google Patents

Abstract

本发明涉及袜子鞋技术领域，具体涉及一种减震除臭袜子鞋，包括鞋底和固定在鞋底的袜子鞋面，鞋底包括鞋底本体和设置在鞋底本体下表面的防滑部、第一减震部、第二减震部和支撑部；所述鞋底本体的边缘向上翘起构成包边，包边包裹于袜子鞋面的底部边缘上并且通过注塑与袜子鞋面固连为一体，所述鞋底本体由弹性抗菌鞋底材料制得。本发明的减震除臭袜子鞋通过将鞋底和袜子鞋面设计成一体注塑成型，可以避免以往采用胶水将二者粘合时存在的弊端，另外，袜子鞋的鞋底本体采用弹性抗菌鞋底材料可使其具有很好的减震、除臭和杀菌作用，而设置在鞋底本体下表面不同部位的防滑部、第一减震部、第二减震部和支撑部可以起到二次减震和提升抓地力的作用。

Description

一种减震除臭袜子鞋

技术领域

本发明涉及袜子鞋技术领域，具体涉及一种减震除臭袜子鞋。

背景技术

鞋子有着悠久的发展史。大约在5000多年前的仰韶文化时期，就出现了兽皮缝制的最原始的鞋。鞋子是人们保护脚不受伤的一种工具。随着生活水平的提高，人们越来越注重生活品质，越来越注重个人的舒适程度。正如人们不仅注重正式场合的社交礼仪，也越来越多的关注非正式场合下，例如瑜伽、舞蹈等室内运动，开车、火车、飞机等公共交通出行，办公室工作和室内日常穿着场景，自身的舒适度。

现有的袜子鞋通常是将鞋面和鞋底进行粘接，遇水容易出现脱边的现象，另外现有的袜子鞋很少适用户外穿戴，且存在减震、防滑、除臭效果差的问题，在鞋内这种密封的环境中，容易使得细菌滋生，严重影响到人体健康。

发明内容

为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种减震除臭袜子鞋，该减震除臭袜子鞋通过将鞋底和袜子鞋面设计成一体注塑成型，可以避免以往采用胶水将二者粘合时存在的弊端，另外，该袜子鞋的鞋底本体采用弹性抗菌鞋底材料可使其具有很好的减震、除臭和杀菌作用，而设置在鞋底本体下表面不同部位的防滑部、第一减震部、第二减震部和支撑部可以起到二次减震和提升抓地力的作用，进一步提升了该减震除臭袜子鞋的综合性能和舒适度，使该减震除臭袜子鞋的应用得到进一步的拓展。

本发明的目的通过下述技术方案实现：一种减震除臭袜子鞋，包括鞋底和固定在鞋底上表面的袜子鞋面，所述鞋底包括鞋底本体和设置在所述鞋底本体下表面的防滑部、第一减震部、第二减震部和支撑部，所述防滑部位于所述鞋底本体的前脚掌部，所述第一减震部位于所述鞋底本体的脚心部，所述第二减震部位于防滑部和第一减震部之间，所述支撑部位于所述鞋底本体的脚后跟部；所述鞋底本体的边缘向上翘起构成包边，包边包裹于袜子鞋面的底部边缘上并且通过注塑与袜子鞋面固连为一体，所述鞋底本体由弹性抗菌鞋底材料制得。

本发明的减震除臭袜子鞋通过将鞋底和袜子鞋面设计成一体注塑成型，可以避免以往采用胶水将二者粘合时存在的弊端，另外，该袜子鞋的鞋底本体采用弹性抗菌鞋底材料可使其具有很好的减震、除臭和杀菌作用，而设置在鞋底本体下表面不同部位的防滑部、第一减震部、第二减震部和支撑部可以起到二次减震和提升抓地力的作用，进一步提升了该减震除臭袜子鞋的综合性能和舒适度，使该减震除臭袜子鞋的应用得到进一步的拓展。

优选的，所述弹性抗菌鞋底材料包括如下重量份的原料：EVA20-40份、聚氯乙烯8-16份、顺丁橡胶4-8份、抗菌剂1-5份、硬脂酸锌1-3份、溴化丁基橡胶4-8份、弹性体2-6份、偶联剂1-5份、发泡剂3-7份、扩链剂1-3份和二氧化钛微球1-3份；所述EVA中醋酸乙烯酯的含量为55-60％。

本发明中弹性抗菌鞋底材料采用上述原料制得，而通过上述原料制得的弹性抗菌鞋底材料具有很好的抗菌、除臭性、回弹性和耐磨性好等力学能。其中采用的EVA具有优异的柔韧性、抗冲击性和热密封性能，加入鞋底材料能显著提升制得鞋底本体的综合性能，而使制得的鞋底本体具有优异的抗张强度、断裂伸长率、撕裂强度和剥离强度，能很好的满足作为鞋底本体材料使用时对材料的机械性能的要求，同时降低了对环境造成污染，提高了环保效益，另外，随着EVA中醋酸乙烯酯含量的增加，EVA的弹性增加，对EVA中醋酸乙烯酯的含量进行优化，有效提高鞋底材料的弹性，并提高其减震效果；聚氯乙烯增具有强塑化效果，防止气泡，可配合EVA和顺丁橡胶提升制得底材料的力学性能；顺丁橡胶具有弹性高、耐磨性好、耐寒性好、生热低、耐曲挠性和动态性能好等特点，而溴化丁基橡胶具有较高的物理强度、较好的减振性能、低渗透性、耐老化以及耐天候老化，本发明中通过协同EVA、顺丁橡胶和溴化丁基橡胶优异的性能进一步提升了最终制得鞋底材料的回弹性、耐磨性好等力学能，提升了减震效果；硬脂酸锌可用作聚氯乙烯无毒稳定剂，同时还起到促进发泡剂的分解，够有效的降低发泡剂的分解温度，使发泡剂具有使用稳定、简便的优点，并提高鞋底材料生产的稳定性。

优选的，所述抗菌剂是由竹炭粉、纳米氧化锌、佛手精油和抗菌微球按照重量比为0.6-1.0:0.4-0.8:0.8-1.2:0.6-1.0组成的混合物。

本发明中采用的抗菌剂通过协同上述竹炭粉、纳米氧化锌、佛手精油和抗菌微球的优异性能，用于杀菌和预防细菌生长，减小细菌在鞋底滋生的可能性，从而提高使用的舒适度和延长鞋底使用寿命。其中采用的竹炭粉末是天然的抗菌剂，其不但有抗菌的功效，亦有较好的吸湿性，通过添加在鞋底材料，能够较好地提高鞋底材料的吸湿透气性；佛手精油的主要成分为单萜、倍半萜烯碳氢化合物和含氧衍生物，对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌有明显的抑制作用，但是由于佛手精油不耐热，直接添加于鞋底材料时的高温加工会破坏其有效成分，因此本发明通过添加采用耐热性好的空心二氧化钛微球可以将抗菌剂中佛手精油吸附于其空腔内，二氧化钛微球对佛手精油起到包裹、隔热作用，再通过偶联剂处理将二氧化钛微球表面的亲水性变成了亲油性，使其能均匀分散于EVA基体中并形成较强的界面结合，从而有效提高鞋底材料的抗菌除臭性能。

优选的，所述抗菌微球通过如下步骤制得：

S1、按照重量份，将15-25份β-环糊精加入20-30份去离子水常温混合搅拌20-40min，得到混合物A，备用；

S2、按照重量份，将3-8份柠檬精油加入10-15份有机溶剂中加热至30-40℃，混合搅拌10-20min，再将1-3份氮掺杂纳米二氧化钛和1-3份纳米银加入，继续搅拌5-10min得到混合物B，备用；

S3、将步骤S2中得到混合物B在30-60min内滴入步骤S1中得到混合物A中，同时以600-800r/min的速率持续搅拌1-4h，静置、过滤、干燥得到抗菌微球。

本发明中所采用特殊的抗菌微球通过采用上述方法制得，而利用上述方法制得抗菌微球采用β-环糊精与柠檬精油形成以β-环糊精为壁材，以柠檬精油、纳米银混合物和氮掺杂纳米二氧化钛为核形成核壳结构的抗菌微球，不仅可以提高柠檬精油的稳定性，并能够实现对柠檬精油的控制释放，另外，其中采用的氮掺杂纳米二氧化钛在可见光或紫外光的作用下具有很强的氧化还原能力分解有害物质、杀菌，配合柠檬精油可以进一步提升鞋底材料的抗菌除臭效果。

优选的，所述弹性体为马来酸酐改性丙烯基弹性体、SEBS、聚酯型热塑性聚氨酯弹性体、聚酯多元醇弹性体、聚氨酯弹性体和乙烯-辛烯共聚物弹性体中的至少一种；更优选的，所述弹性体是由马来酸酐改性丙烯基弹性体、SEBS、聚酯多元醇弹性体和乙烯-辛烯共聚物弹性体按照重量比为0.8-1.2:0.6-1.0:0.4-0.8:0.6-1.0组成的混合物；所述马来酸酐改性丙烯基弹性体按重量份是由8-16份埃克森美孚6102、6-10份埃克森美孚VM3000、1-5份马来酸酐共混熔融挤出、造粒得到的。

本发明中所采用的马来酸酐改性丙烯基弹性体的作用是提高材料的极性，从而提高鞋底材料与袜子鞋面的粘结能力，改善鞋底与袜子鞋面的相容性，可以使得鞋底与袜子鞋面直接注射成型，使得在鞋子的制造过程中无需使用胶黏剂，不仅使得生产工序变得简单、减少生产成本；而SEBS具有优异的耐老化性能，既具有可塑性，又具有高弹性，无需硫化即可加工使用。

优选的，所述偶联剂为是由γ-氨丙基三乙氧基硅烷、双叔丁基过氧化异丙基苯、过氧化二异丙苯和钛酸酯偶联剂按照重量比为0.6-1.0:0.4-0.8:0.6-1.0:0.8-1.2组成的混合物。

本发明中所采用的纳米氧化锌与聚氯乙烯之间的相容性较差，很难均匀分散于聚氯乙烯基体中，容易产生颗粒团聚，通过钛酸酯偶联剂对其进行表面改性，显著改善了其与聚氯乙烯之间的相容性；而其中采用的γ-氨丙基三乙氧基硅烷可用于提高鞋底材料的粘性；双叔丁基过氧化异丙基苯具有引发作用可促进聚合转化率，过氧化二异丙苯可以促进EVA和聚氯乙烯的交联反应。

优选的，所述发泡剂为偶氮二甲酰胺、二氯二氟甲烷、碳酸钙、碳酸氢钠、对甲苯磺酰肼、偶氮二异丁腈和偶氮二甲酸二异丙酯中的至少一种；更优选的，所述发泡剂是由偶氮二甲酰胺、二氯二氟甲烷和偶氮二甲酸二异丙酯按照重量比为0.6-1.0:0.4-0.8:0.8-1.2组成的混合物。

本发明中采用的上述发泡剂具有较好的微孔发泡效果，泡孔分布均匀且致密，使得鞋底材料的密度较低，弹性好且透气性佳。

优选的，所述扩链剂为二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯中的至少一种；更优选的，所述扩链剂是由二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯按照重量比为0.4-0.8:0.6-1.0:0.8-1.2组成的混合物。

本发明采用的扩链剂具有较高的反应活性，扩链剂中的-NCO基团与预聚体中的-OH基团反应生成较大分子量的聚酯弹性体，使扩链反应完全。

优选的，所述弹性抗菌鞋底材料通过如下步骤制得：

1)按照重量份，将EVA粉末、顺丁橡胶和溴化丁基橡胶加入反应装置中加热至80-100℃保温3-7h，降温至40-50℃再将扩链剂、聚氯乙烯、硬脂酸锌和弹性体加入混合搅拌均匀，得到混合物A，备用；

2)按照重量份，将抗菌剂、二氧化钛微球、偶联剂和发泡剂加入反应装置，加热至30-50℃并以350-450r/min的速率搅拌20-30min，得到混合物B，备用

3)将混合物B加入步骤2)中得到的混合物A，加热至60-80℃，搅拌均匀后加入密炼机中并保持常压升高温至85-95℃，密炼20-30min，得到混合物C，备用；

4)将步骤3)中得到的混合物C放入上螺旋混炼机进行挤出、造粒，得到弹性抗菌鞋底材料；挤出温度为120-140℃，螺杆的转速为50-60r/min。

本发明中的弹性抗菌鞋底材料通过采用上述方法制得，而利用上述方法制得的弹性抗菌鞋底材料具有很好的抗菌、除臭性、回弹性和耐磨性好等力学能。另外，在制备过程中需要严格控制步骤1)中加EVA粉末、顺丁橡胶和溴化丁基橡胶时的加热度为80-100℃，若温度过高则会导致部分原料焦化，不利用个原料之间的复合，若温度过低则同样也不利用各原料之间的复合，同时还需控制步骤4)中挤出时的温度为120-140℃，以及螺杆的转速为50-60r/min，温度过低过高都不利于鞋底材料的螺旋挤出，而螺杆的转速过快则不利于最终挤出鞋底材料的均一性，若螺杆的转速过慢，则鞋底材料会由于在螺杆中时间太长导致部分鞋底材料焦化，影响最终制得弹性抗菌鞋底材料的性能。

优选的，所述减震除臭袜子鞋通过如下步骤制得：

E1、根据所需设计制作好袜子鞋面；

E2、将制作好的袜子鞋面套进相适配的鞋楦中，将袜子鞋面撑开，所述鞋楦固定在成型模具的上模的底面上，上模下行，袜子鞋面的底面伸入下模的型腔内；

E3、将提前制备好的防滑部、第一减震部、第二减震部和支撑部固定在下模的内腔底部对应的位置；

E4、鞋楦和下模合模，将弹性抗菌鞋底材料加热形成胶料并注入模具内，胶料沿着鞋面的外壁附着在鞋面上，鞋底在下模内注塑成型，袜子鞋面的底部与成型的鞋底粘结固定，获得所需的一体成型的减震除臭袜；在下模内注塑成型的温度为160-180℃。

本发明中的述减震除臭袜子鞋通过上述方法制得，该制备方法简单高效，操作控制方便，生产的产品质量高，成本低，便于工业化生产，而且解决了以往往采用胶水将袜子鞋面和鞋底二者粘合时存在的弊端。

本发明的有益效果在于：本发明的减震除臭袜子鞋通过将鞋底和袜子鞋面设计成一体注塑成型，可以避免以往采用胶水将二者粘合时存在的弊端，另外，该袜子鞋的鞋底本体采用弹性抗菌鞋底材料可使其具有很好的减震、除臭和杀菌作用，而设置在鞋底本体下表面不同部位的防滑部、第一减震部、第二减震部和支撑部可以起到二次减震和提升抓地力的作用，进一步提升了该减震除臭袜子鞋的综合性能和舒适度，使该减震除臭袜子鞋的应用得到进一步的拓展。

附图说明

图1是本发明的立体图；

图2是本发明的分解示意图。

附图标记为：1-鞋底、11-鞋底本体、121-防滑部、122-第一减震部、123-第二减震部、124-支撑部和2-袜子鞋面。

具体实施方式

为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例及附图1-2对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。

实施例1

一种减震除臭袜子鞋，包括鞋底1和固定在鞋底1上表面的袜子鞋面2，所述鞋底1包括鞋底本体11和设置在所述鞋底本体11下表面的防滑部121、第一减震部122、第二减震部123和支撑部124，所述防滑部121位于所述鞋底本体11的前脚掌部，所述第一减震部122位于所述鞋底本体11的脚心部，所述第二减震部123位于防滑部121和第一减震部122之间，所述支撑部124位于所述鞋底本体11的脚后跟部；所述鞋底本体11的边缘向上翘起构成包边，包边包裹于袜子鞋面2的底部边缘上并且通过注塑与袜子鞋面2固连为一体，所述鞋底本体11由弹性抗菌鞋底1材料制得。

所述弹性抗菌鞋底1材料包括如下重量份的原料：EVA20份、聚氯乙烯8份、顺丁橡胶4份、抗菌剂1份、硬脂酸锌1份、溴化丁基橡胶4份、弹性体2份、偶联剂1份、发泡剂3份、扩链剂1份和二氧化钛微球1份；所述EVA采用美国杜邦40W EVA；所述聚氯乙烯采用广东光塑科技股份有限公司生产的聚氯乙烯；所述顺丁橡胶采用锦州向阳科技有限公司生产的顺丁橡胶；所述二氧化钛微球采用北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司生产的。

所述抗菌剂是由竹炭粉、纳米氧化锌、佛手精油和抗菌微球按照重量比为0.6:0.4:0.8:0.6组成的混合物。

所述抗菌微球通过如下步骤制得：

S1、按照重量份，将15份β-环糊精加入20份去离子水常温混合搅拌20min，得到混合物A，备用；

S2、按照重量份，将3份柠檬精油加入10份有机溶剂中加热至30℃，混合搅拌10min，再将1份氮掺杂纳米二氧化钛和1份纳米银加入，继续搅拌5min得到混合物B，备用；所述机溶剂为无水乙醇；

S3、将步骤S2中得到混合物B在30min内滴入步骤S1中得到混合物A中，同时以600r/min的速率持续搅拌1h，静置、过滤、干燥得到抗菌微球。

所述弹性体是由马来酸酐改性丙烯基弹性体、SEBS、聚酯多元醇弹性体和乙烯-辛烯共聚物弹性体按照重量比为0.8:0.6:0.4:0.6组成的混合物；所述SEBS采用美国科腾生产的牌号为G7820-1001；所述聚酯多元醇弹性体采用美瑞新材料股份有限公司生产的；所述乙烯-辛烯共聚物弹性体采用埃克森美孚POE/8201。

优选的，所述偶联剂为是由γ-氨丙基三乙氧基硅烷、双叔丁基过氧化异丙基苯、过氧化二异丙苯和钛酸酯偶联剂按照重量比为0.6:0.4:0.6:0.8组成的混合物；所述钛酸酯偶联剂采用南京全希化工有限公司生产的钛酸酯偶联剂KR-41B。

所述发泡剂是由偶氮二甲酰胺、二氯二氟甲烷和偶氮二甲酸二异丙酯按照重量比为0.6:0.4:0.8组成的混合物。

所述扩链剂是由二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯按照重量比为0.4:0.6:0.8组成的混合物。

所述弹性抗菌鞋底1材料通过如下步骤制得：

1)按照重量份，将EVA粉末、顺丁橡胶和溴化丁基橡胶加入反应装置中加热至80℃保温3h，降温至40℃再将扩链剂、聚氯乙烯、硬脂酸锌和弹性体加入混合搅拌均匀，得到混合物A，备用；

2)按照重量份，将抗菌剂、二氧化钛微球、偶联剂和发泡剂加入反应装置，加热至30℃并以350r/min的速率搅拌20min，得到混合物B，备用

3)将混合物B加入步骤2)中得到的混合物A，加热至60℃，搅拌均匀后加入密炼机中并保持常压升高温至85℃，密炼20min，得到混合物C，备用；

4)将步骤3)中得到的混合物C放入上螺旋混炼机进行挤出、造粒，得到弹性抗菌鞋底1材料；挤出温度为120℃，螺杆的转速为50r/min。

所述减震除臭袜子鞋通过如下步骤制得：

E1、根据所需设计制作好袜子鞋面2；

E2、将制作好的袜子鞋面2套进相适配的鞋楦中，将袜子鞋面2撑开，所述鞋楦固定在成型模具的上模的底面上，上模下行，袜子鞋面2的底面伸入下模的型腔内；

E3、将提前制备好的防滑部121、第一减震部122、第二减震部123和支撑部124固定在下模的内腔底部对应的位置；

E4、鞋楦和下模合模，将弹性抗菌鞋底1材料加热形成胶料并注入模具内，胶料沿着鞋面的外壁附着在鞋面上，鞋底1在下模内注塑成型，袜子鞋面2的底部与成型的鞋底1粘结固定，获得所需的一体成型的减震除臭袜；在下模内注塑成型的温度为160℃之间。

实施例2

一种减震除臭袜子鞋，包括鞋底1和固定在鞋底1上表面的袜子鞋面2，所述鞋底1包括鞋底本体11和设置在所述鞋底本体11下表面的防滑部121、第一减震部122、第二减震部123和支撑部124，所述防滑部121位于所述鞋底本体11的前脚掌部，所述第一减震部122位于所述鞋底本体11的脚心部，所述第二减震部123位于防滑部121和第一减震部122之间，所述支撑部124位于所述鞋底本体11的脚后跟部；所述鞋底本体11的边缘向上翘起构成包边，包边包裹于袜子鞋面2的底部边缘上并且通过注塑与袜子鞋面2固连为一体，所述鞋底本体11由弹性抗菌鞋底1材料制得。

所述弹性抗菌鞋底1材料包括如下重量份的原料：EVA25份、聚氯乙烯10份、顺丁橡胶5份、抗菌剂2份、硬脂酸锌1.5份、溴化丁基橡胶5份、弹性体3份、偶联剂2份、发泡剂4份、扩链剂1.5份和二氧化钛微球1.5份；所述EVA采用美国杜邦40W EVA；所述聚氯乙烯采用广东光塑科技股份有限公司生产的聚氯乙烯；所述顺丁橡胶采用锦州向阳科技有限公司生产的顺丁橡胶；所述二氧化钛微球采用北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司生产的。

所述抗菌剂是由竹炭粉、纳米氧化锌、佛手精油和抗菌微球按照重量比为0.7:0.5:0.9:0.7组成的混合物。

所述抗菌微球通过如下步骤制得：

S1、按照重量份，将18份β-环糊精加入23份去离子水常温混合搅拌25min，得到混合物A，备用；

S2、按照重量份，将4份柠檬精油加入12份有机溶剂中加热至33℃，混合搅拌13min，再将1.5份氮掺杂纳米二氧化钛和1.5份纳米银加入，继续搅拌6min得到混合物B，备用；所述机溶剂为无水乙醇；

S3、将步骤S2中得到混合物B在38min内滴入步骤S1中得到混合物A中，同时以650r/min的速率持续搅拌2h，静置、过滤、干燥得到抗菌微球。

所述弹性体是由马来酸酐改性丙烯基弹性体、SEBS、聚酯多元醇弹性体和乙烯-辛烯共聚物弹性体按照重量比为0.9:0.7:0.5:0.7组成的混合物；所述SEBS采用美国科腾生产的牌号为G7820-1001；所述聚酯多元醇弹性体采用美瑞新材料股份有限公司生产的；所述乙烯-辛烯共聚物弹性体采用埃克森美孚POE/8201。

优选的，所述偶联剂为是由γ-氨丙基三乙氧基硅烷、双叔丁基过氧化异丙基苯、过氧化二异丙苯和钛酸酯偶联剂按照重量比为0.7:0.5:0.7:0.9组成的混合物；所述钛酸酯偶联剂采用南京全希化工有限公司生产的钛酸酯偶联剂KR-41B。

所述发泡剂是由偶氮二甲酰胺、二氯二氟甲烷和偶氮二甲酸二异丙酯按照重量比为0.7:0.5:0.9组成的混合物。

所述扩链剂是由二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯按照重量比为0.5:0.7:0.9组成的混合物。

所述弹性抗菌鞋底1材料通过如下步骤制得：

1)按照重量份，将EVA粉末、顺丁橡胶和溴化丁基橡胶加入反应装置中加热至85℃保温4h，降温至43℃再将扩链剂、聚氯乙烯、硬脂酸锌和弹性体加入混合搅拌均匀，得到混合物A，备用；

2)按照重量份，将抗菌剂、二氧化钛微球、偶联剂和发泡剂加入反应装置，加热至35℃并以375r/min的速率搅拌23min，得到混合物B，备用

3)将混合物B加入步骤2)中得到的混合物A，加热至65℃，搅拌均匀后加入密炼机中并保持常压升高温至88℃，密炼23min，得到混合物C，备用；

4)将步骤3)中得到的混合物C放入上螺旋混炼机进行挤出、造粒，得到弹性抗菌鞋底1材料；挤出温度为125℃，螺杆的转速为53r/min。

所述减震除臭袜子鞋通过如下步骤制得：

E1、根据所需设计制作好袜子鞋面2；

E2、将制作好的袜子鞋面2套进相适配的鞋楦中，将袜子鞋面2撑开，所述鞋楦固定在成型模具的上模的底面上，上模下行，袜子鞋面2的底面伸入下模的型腔内；

E3、将提前制备好的防滑部121、第一减震部122、第二减震部123和支撑部124固定在下模的内腔底部对应的位置；

E4、鞋楦和下模合模，将弹性抗菌鞋底1材料加热形成胶料并注入模具内，胶料沿着鞋面的外壁附着在鞋面上，鞋底1在下模内注塑成型，袜子鞋面2的底部与成型的鞋底1粘结固定，获得所需的一体成型的减震除臭袜；在下模内注塑成型的温度为165℃之间。

实施例3

一种减震除臭袜子鞋，包括鞋底1和固定在鞋底1上表面的袜子鞋面2，所述鞋底1包括鞋底本体11和设置在所述鞋底本体11下表面的防滑部121、第一减震部122、第二减震部123和支撑部124，所述防滑部121位于所述鞋底本体11的前脚掌部，所述第一减震部122位于所述鞋底本体11的脚心部，所述第二减震部123位于防滑部121和第一减震部122之间，所述支撑部124位于所述鞋底本体11的脚后跟部；所述鞋底本体11的边缘向上翘起构成包边，包边包裹于袜子鞋面2的底部边缘上并且通过注塑与袜子鞋面2固连为一体，所述鞋底本体11由弹性抗菌鞋底1材料制得。

所述弹性抗菌鞋底1材料包括如下重量份的原料：EVA30份、聚氯乙烯12份、顺丁橡胶6份、抗菌剂3份、硬脂酸锌2份、溴化丁基橡胶6份、弹性体4份、偶联剂3份、发泡剂5份、扩链剂2份和二氧化钛微球2份；所述EVA采用美国杜邦40W EVA；所述聚氯乙烯采用广东光塑科技股份有限公司生产的聚氯乙烯；所述顺丁橡胶采用锦州向阳科技有限公司生产的顺丁橡胶；所述二氧化钛微球采用北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司生产的。

所述抗菌剂是由竹炭粉、纳米氧化锌、佛手精油和抗菌微球按照重量比为0.8:0.6:1.0:0.8组成的混合物。

所述抗菌微球通过如下步骤制得：

S1、按照重量份，将20份β-环糊精加入25份去离子水常温混合搅拌30min，得到混合物A，备用；

S2、按照重量份，将5份柠檬精油加入13份有机溶剂中加热至35℃，混合搅拌15min，再将2份氮掺杂纳米二氧化钛和2份纳米银加入，继续搅拌7min得到混合物B，备用；所述机溶剂为无水乙醇；

S3、将步骤S2中得到混合物B在45min内滴入步骤S1中得到混合物A中，同时以700r/min的速率持续搅拌3h，静置、过滤、干燥得到抗菌微球。

所述弹性体是由马来酸酐改性丙烯基弹性体、SEBS、聚酯多元醇弹性体和乙烯-辛烯共聚物弹性体按照重量比为1.0:0.8:0.6:0.8组成的混合物；所述SEBS采用美国科腾生产的牌号为G7820-1001；所述聚酯多元醇弹性体采用美瑞新材料股份有限公司生产的；所述乙烯-辛烯共聚物弹性体采用埃克森美孚POE/8201。

优选的，所述偶联剂为是由γ-氨丙基三乙氧基硅烷、双叔丁基过氧化异丙基苯、过氧化二异丙苯和钛酸酯偶联剂按照重量比为0.8:0.6:0.8:1.0组成的混合物；所述钛酸酯偶联剂采用南京全希化工有限公司生产的钛酸酯偶联剂KR-41B。

所述发泡剂是由偶氮二甲酰胺、二氯二氟甲烷和偶氮二甲酸二异丙酯按照重量比为0.8:0.6:1.0组成的混合物。

所述扩链剂是由二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯按照重量比为0.6:0.8:1.0组成的混合物。

所述弹性抗菌鞋底1材料通过如下步骤制得：

1)按照重量份，将EVA粉末、顺丁橡胶和溴化丁基橡胶加入反应装置中加热至90℃保温5h，降温至45℃再将扩链剂、聚氯乙烯、硬脂酸锌和弹性体加入混合搅拌均匀，得到混合物A，备用；

2)按照重量份，将抗菌剂、二氧化钛微球、偶联剂和发泡剂加入反应装置，加热至40℃并以400r/min的速率搅拌25min，得到混合物B，备用

3)将混合物B加入步骤2)中得到的混合物A，加热至70℃，搅拌均匀后加入密炼机中并保持常压升高温至90℃，密炼25min，得到混合物C，备用；

4)将步骤3)中得到的混合物C放入上螺旋混炼机进行挤出、造粒，得到弹性抗菌鞋底1材料；挤出温度为130℃，螺杆的转速为55r/min。

所述减震除臭袜子鞋通过如下步骤制得：

E1、根据所需设计制作好袜子鞋面2；

E2、将制作好的袜子鞋面2套进相适配的鞋楦中，将袜子鞋面2撑开，所述鞋楦固定在成型模具的上模的底面上，上模下行，袜子鞋面2的底面伸入下模的型腔内；

E3、将提前制备好的防滑部121、第一减震部122、第二减震部123和支撑部124固定在下模的内腔底部对应的位置；

E4、鞋楦和下模合模，将弹性抗菌鞋底1材料加热形成胶料并注入模具内，胶料沿着鞋面的外壁附着在鞋面上，鞋底1在下模内注塑成型，袜子鞋面2的底部与成型的鞋底1粘结固定，获得所需的一体成型的减震除臭袜；在下模内注塑成型的温度为170℃之间。

实施例4

一种减震除臭袜子鞋，包括鞋底1和固定在鞋底1上表面的袜子鞋面2，所述鞋底1包括鞋底本体11和设置在所述鞋底本体11下表面的防滑部121、第一减震部122、第二减震部123和支撑部124，所述防滑部121位于所述鞋底本体11的前脚掌部，所述第一减震部122位于所述鞋底本体11的脚心部，所述第二减震部123位于防滑部121和第一减震部122之间，所述支撑部124位于所述鞋底本体11的脚后跟部；所述鞋底本体11的边缘向上翘起构成包边，包边包裹于袜子鞋面2的底部边缘上并且通过注塑与袜子鞋面2固连为一体，所述鞋底本体11由弹性抗菌鞋底1材料制得。

所述弹性抗菌鞋底1材料包括如下重量份的原料：EVA35份、聚氯乙烯14份、顺丁橡胶7份、抗菌剂4份、硬脂酸锌2.5份、溴化丁基橡胶7份、弹性体5份、偶联剂4份、发泡剂6份、扩链剂2.5份和二氧化钛微球2.5份；所述EVA采用美国杜邦40W EVA；所述聚氯乙烯采用广东光塑科技股份有限公司生产的聚氯乙烯；所述顺丁橡胶采用锦州向阳科技有限公司生产的顺丁橡胶；所述二氧化钛微球采用北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司生产的。

所述抗菌剂是由竹炭粉、纳米氧化锌、佛手精油和抗菌微球按照重量比为0.9:0.7:1.1:0.9组成的混合物。

所述抗菌微球通过如下步骤制得：

S1、按照重量份，将23份β-环糊精加入28份去离子水常温混合搅拌35min，得到混合物A，备用；

S2、按照重量份，将7份柠檬精油加入14份有机溶剂中加热至38℃，混合搅拌18min，再将2.5份氮掺杂纳米二氧化钛和2.5份纳米银加入，继续搅拌9min得到混合物B，备用；所述机溶剂为无水乙醇；

S3、将步骤S2中得到混合物B在52min内滴入步骤S1中得到混合物A中，同时以750r/min的速率持续搅拌4h，静置、过滤、干燥得到抗菌微球。

所述弹性体是由马来酸酐改性丙烯基弹性体、SEBS、聚酯多元醇弹性体和乙烯-辛烯共聚物弹性体按照重量比为0.8-1.2:0.6-1.0:0.4-0.8:0.6-1.0组成的混合物；所述SEBS采用美国科腾生产的牌号为G7820-1001；所述聚酯多元醇弹性体采用美瑞新材料股份有限公司生产的；所述乙烯-辛烯共聚物弹性体采用埃克森美孚POE/8201。

优选的，所述偶联剂为是由γ-氨丙基三乙氧基硅烷、双叔丁基过氧化异丙基苯、过氧化二异丙苯和钛酸酯偶联剂按照重量比为0.9:0.7:0.9:1.1组成的混合物；所述钛酸酯偶联剂采用南京全希化工有限公司生产的钛酸酯偶联剂KR-41B。

所述发泡剂是由偶氮二甲酰胺、二氯二氟甲烷和偶氮二甲酸二异丙酯按照重量比为0.9:0.7:1.1组成的混合物。

所述扩链剂是由二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯按照重量比为0.7:0.9:1.1组成的混合物。

所述弹性抗菌鞋底1材料通过如下步骤制得：

1)按照重量份，将EVA粉末、顺丁橡胶和溴化丁基橡胶加入反应装置中加热至95℃保温6h，降温至47℃再将扩链剂、聚氯乙烯、硬脂酸锌和弹性体加入混合搅拌均匀，得到混合物A，备用；

2)按照重量份，将抗菌剂、二氧化钛微球、偶联剂和发泡剂加入反应装置，加热至45℃并以4250r/min的速率搅拌28min，得到混合物B，备用

3)将混合物B加入步骤2)中得到的混合物A，加热至75℃，搅拌均匀后加入密炼机中并保持常压升高温至93℃，密炼28min，得到混合物C，备用；

4)将步骤3)中得到的混合物C放入上螺旋混炼机进行挤出、造粒，得到弹性抗菌鞋底1材料；挤出温度为135℃，螺杆的转速为58r/min。

所述减震除臭袜子鞋通过如下步骤制得：

E1、根据所需设计制作好袜子鞋面2；

E2、将制作好的袜子鞋面2套进相适配的鞋楦中，将袜子鞋面2撑开，所述鞋楦固定在成型模具的上模的底面上，上模下行，袜子鞋面2的底面伸入下模的型腔内；

E3、将提前制备好的防滑部121、第一减震部122、第二减震部123和支撑部124固定在下模的内腔底部对应的位置；

E4、鞋楦和下模合模，将弹性抗菌鞋底1材料加热形成胶料并注入模具内，胶料沿着鞋面的外壁附着在鞋面上，鞋底1在下模内注塑成型，袜子鞋面2的底部与成型的鞋底1粘结固定，获得所需的一体成型的减震除臭袜；在下模内注塑成型的温度为175℃之间。

实施例5

一种减震除臭袜子鞋，包括鞋底1和固定在鞋底1上表面的袜子鞋面2，所述鞋底1包括鞋底本体11和设置在所述鞋底本体11下表面的防滑部121、第一减震部122、第二减震部123和支撑部124，所述防滑部121位于所述鞋底本体11的前脚掌部，所述第一减震部122位于所述鞋底本体11的脚心部，所述第二减震部123位于防滑部121和第一减震部122之间，所述支撑部124位于所述鞋底本体11的脚后跟部；所述鞋底本体11的边缘向上翘起构成包边，包边包裹于袜子鞋面2的底部边缘上并且通过注塑与袜子鞋面2固连为一体，所述鞋底本体11由弹性抗菌鞋底1材料制得。

所述弹性抗菌鞋底1材料包括如下重量份的原料：EVA40份、聚氯乙烯16份、顺丁橡胶8份、抗菌剂5份、硬脂酸锌3份、溴化丁基橡胶8份、弹性体6份、偶联剂5份、发泡剂7份、扩链剂3份和二氧化钛微球3份；所述EVA采用美国杜邦40W EVA；所述聚氯乙烯采用广东光塑科技股份有限公司生产的聚氯乙烯；所述顺丁橡胶采用锦州向阳科技有限公司生产的顺丁橡胶；所述二氧化钛微球采用北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司生产的。

所述抗菌剂是由竹炭粉、纳米氧化锌、佛手精油和抗菌微球按照重量比为1.0:0.8:1.2:1.0组成的混合物。

所述抗菌微球通过如下步骤制得：

S1、按照重量份，将25份β-环糊精加入30份去离子水常温混合搅拌40min，得到混合物A，备用；

S2、按照重量份，将8份柠檬精油加入15份有机溶剂中加热至40℃，混合搅拌20min，再将3份氮掺杂纳米二氧化钛和3份纳米银加入，继续搅拌10min得到混合物B，备用；所述机溶剂为无水乙醇；

S3、将步骤S2中得到混合物B在60min内滴入步骤S1中得到混合物A中，同时以800r/min的速率持续搅拌4h，静置、过滤、干燥得到抗菌微球。

所述弹性体是由马来酸酐改性丙烯基弹性体、SEBS、聚酯多元醇弹性体和乙烯-辛烯共聚物弹性体按照重量比为1.2:1.0:0.8:1.0组成的混合物；所述SEBS采用美国科腾生产的牌号为G7820-1001；所述聚酯多元醇弹性体采用美瑞新材料股份有限公司生产的；所述乙烯-辛烯共聚物弹性体采用埃克森美孚POE/8201。

优选的，所述偶联剂为是由γ-氨丙基三乙氧基硅烷、双叔丁基过氧化异丙基苯、过氧化二异丙苯和钛酸酯偶联剂按照重量比为1.0:0.8:1.0:1.2组成的混合物；所述钛酸酯偶联剂采用南京全希化工有限公司生产的钛酸酯偶联剂KR-41B。

所述发泡剂是由偶氮二甲酰胺、二氯二氟甲烷和偶氮二甲酸二异丙酯按照重量比为1.0:0.8:1.2组成的混合物。

所述扩链剂是由二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯按照重量比为0.8:1.0:1.2组成的混合物。

所述弹性抗菌鞋底1材料通过如下步骤制得：

1)按照重量份，将EVA粉末、顺丁橡胶和溴化丁基橡胶加入反应装置中加热至100℃保温7h，降温至50℃再将扩链剂、聚氯乙烯、硬脂酸锌和弹性体加入混合搅拌均匀，得到混合物A，备用；

2)按照重量份，将抗菌剂、二氧化钛微球、偶联剂和发泡剂加入反应装置，加热至50℃并以450r/min的速率搅拌30min，得到混合物B，备用

3)将混合物B加入步骤2)中得到的混合物A，加热至80℃，搅拌均匀后加入密炼机中并保持常压升高温至95℃，密炼30min，得到混合物C，备用；

4)将步骤3)中得到的混合物C放入上螺旋混炼机进行挤出、造粒，得到弹性抗菌鞋底1材料；挤出温度为140℃，螺杆的转速为60r/min。

所述减震除臭袜子鞋通过如下步骤制得：

E1、根据所需设计制作好袜子鞋面2；

E2、将制作好的袜子鞋面2套进相适配的鞋楦中，将袜子鞋面2撑开，所述鞋楦固定在成型模具的上模的底面上，上模下行，袜子鞋面2的底面伸入下模的型腔内；

E3、将提前制备好的防滑部121、第一减震部122、第二减震部123和支撑部124固定在下模的内腔底部对应的位置；

E4、鞋楦和下模合模，将弹性抗菌鞋底1材料加热形成胶料并注入模具内，胶料沿着鞋面的外壁附着在鞋面上，鞋底1在下模内注塑成型，袜子鞋面2的底部与成型的鞋底1粘结固定，获得所需的一体成型的减震除臭袜；在下模内注塑成型的温度为180℃之间。

对比例1

本对比例与上述实施例1的区别在于：本对比例的弹性抗菌鞋底1材料的原料中没有添加二氧化钛微球。本对比例的其余内容与实施例1相同，这里不再赘述。

对比例2

本对比例与上述实施例3的区别在于：本对比例的弹性抗菌鞋底1材料的原料中的抗菌剂仅采用纳米氧化锌。本对比例的其余内容与实施例3相同，这里不再赘述。

对比例3

对比例与上述实施例5的区别在于：本对比例的弹性抗菌鞋底1材料的原料中没有添加扩链剂和弹性体。本对比例的其余内容与实施例5相同，这里不再赘述。

对实施例1、3、5和对比例1-3制得的弹性抗菌鞋底1材料的剥离强度、冲击回弹率、拉伸强度、断裂伸长率和抑菌率进行测试，结果如下表1所示：

剥离强度测试方法：对实施例1、3、5和对比例1-3制得的弹性抗菌鞋底1材料裁剪成样片，分别将样片安装在万能试验机(高铁科技有限公司，AI-7000-MT)上进行测试；

鞋底1抑菌率的测试方法为：将由弹性抗菌鞋底1材料制得鞋底本体11剪成约1cm×1cm的碎片，称取2.0g装入100mL的无菌锥形瓶中，再加入19.8mL的无菌生理盐水和0.2mL供试菌液，30℃水浴振荡器中200r/min振荡2h。分别取0.5mL振荡0h和振荡2h的样液，用无菌水做适当稀释后，取出0.1mL在无菌平板上，采用平板菌落计数法进行活菌培养计数，并计算抑菌率；

冲击回弹率测试按GB/T1681-2009进行测试；

拉伸强度和断裂伸长率按GB/T528-2009进行测试。

表1

由上表可知，本发明实施例1-5中制得的弹性抗菌鞋底1材料具有很好的粘接性能、减震性能、拉伸强度、断裂伸长率和抑菌率，而二氧化钛微球、抗菌剂、添加扩链剂和弹性体的加入有效改善了该弹性抗菌鞋底1材料，使采用该弹性抗菌鞋底1材料制得减震除臭袜子鞋具有很好的减震、除臭和杀菌作用，进一步提升了该减震除臭袜子鞋的综合性能和舒适度，使该减震除臭袜子鞋的应用得到进一步的拓展，以及使用寿命长的特点。

上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种减震除臭袜子鞋，其特征在于：包括鞋底和固定在鞋底上表面的袜子鞋面，所述鞋底包括鞋底本体和设置在所述鞋底本体下表面的防滑部、第一减震部、第二减震部和支撑部，所述防滑部位于所述鞋底本体的前脚掌部，所述第一减震部位于所述鞋底本体的脚心部，所述第二减震部位于防滑部和第一减震部之间，所述支撑部位于所述鞋底本体的脚后跟部；所述鞋底本体的边缘向上翘起构成包边，包边包裹于袜子鞋面的底部边缘上并且通过注塑与袜子鞋面固连为一体，所述鞋底本体由弹性抗菌鞋底材料制得。

2.根据权利要求1所述的一种减震除臭袜子鞋，其特征在于：所述弹性抗菌鞋底材料包括如下重量份的原料：EVA20-40份、聚氯乙烯8-16份、顺丁橡胶4-8份、抗菌剂1-5份、硬脂酸锌1-3份、溴化丁基橡胶4-8份、弹性体2-6份、偶联剂1-5份、发泡剂3-7份、扩链剂1-3份和二氧化钛微球1-3份。

3.根据权利要求2所述的一种减震除臭袜子鞋，其特征在于：所述抗菌剂是由竹炭粉、纳米氧化锌、佛手精油和抗菌微球按照重量比为0.6-1.0:0.4-0.8:0.8-1.2:0.6-1.0组成的混合物。

4.根据权利要求3所述的一种减震除臭袜子鞋，其特征在于：所述抗菌微球通过如下步骤制得：

S1、按照重量份，将15-25份β-环糊精加入20-30份去离子水常温混合搅拌20-40min，得到混合物A，备用；

S2、按照重量份，将3-8份柠檬精油加入10-15份有机溶剂中加热至30-40℃，混合搅拌10-20min，再将1-3份氮掺杂纳米二氧化钛和1-3份纳米银加入，继续搅拌5-10min得到混合物B，备用；

S3、将步骤S2中得到混合物B在30-60min内滴入步骤S1中得到混合物A中，同时以600-800r/min的速率持续搅拌1-4h，静置、过滤、干燥得到抗菌微球。

5.根据权利要求2所述的一种减震除臭袜子鞋，其特征在于：所述弹性体为马来酸酐改性丙烯基弹性体、SEBS、聚酯型热塑性聚氨酯弹性体、聚酯多元醇弹性体、聚氨酯弹性体和乙烯-辛烯共聚物弹性体中的至少一种。

6.根据权利要求2所述的一种减震除臭袜子鞋，其特征在于：所述偶联剂为是由γ-氨丙基三乙氧基硅烷、双叔丁基过氧化异丙基苯、过氧化二异丙苯和钛酸酯偶联剂按照重量比为0.6-1.0:0.4-0.8:0.6-1.0:0.8-1.2组成的混合物。

7.根据权利要求2所述的一种减震除臭袜子鞋，其特征在于：所述发泡剂为偶氮二甲酰胺、二氯二氟甲烷、碳酸钙、碳酸氢钠、对甲苯磺酰肼、偶氮二异丁腈和偶氮二甲酸二异丙酯中的至少一种。

8.根据权利要求2所述的一种减震除臭袜子鞋，其特征在于：所述扩链剂为二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯中的至少一种。

9.根据权利要求2-8任一项所述的一种减震除臭袜子鞋，其特征在于：所述弹性抗菌鞋底材料通过如下步骤制得：

1)按照重量份，将EVA粉末、顺丁橡胶和溴化丁基橡胶加入反应装置中加热至80-100℃保温3-7h，降温至40-50℃再将扩链剂、聚氯乙烯、硬脂酸锌和弹性体加入混合搅拌均匀，得到混合物A，备用；

2)按照重量份，将抗菌剂、二氧化钛微球、偶联剂和发泡剂加入反应装置，加热至30-50℃并以350-450r/min的速率搅拌20-30min，得到混合物B，备用

3)将混合物B加入步骤2)中得到的混合物A，加热至60-80℃，搅拌均匀后加入密炼机中并保持常压升高温至85-95℃，密炼20-30min，得到混合物C，备用；

4)将步骤3)中得到的混合物C放入上螺旋混炼机进行挤出、造粒，得到弹性抗菌鞋底材料；挤出温度为120-140℃，螺杆的转速为50-60r/min。

10.根据权利要求1所述的一种减震除臭袜，子鞋，其特征在于：所述减震除臭袜子鞋通过如下步骤制得：

E1、根据所需设计制作好袜子鞋面；

E2、将制作好的袜子鞋面套进相适配的鞋楦中，将袜子鞋面撑开，所述鞋楦固定在成型模具的上模的底面上，上模下行，袜子鞋面的底面伸入下模的型腔内；

E3、将提前制备好的防滑部、第一减震部、第二减震部和支撑部固定在下模的内腔底部对应的位置；

E4、鞋楦和下模合模，将弹性抗菌鞋底材料加热形成胶料并注入模具内，胶料沿着鞋面的外壁附着在鞋面上，鞋底在下模内注塑成型，袜子鞋面的底部与成型的鞋底粘结固定，获得所需的一体成型的减震除臭袜；在下模内注塑成型的温度为160-180℃。

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