CN113839028B - 正极片及电池 - Google Patents

正极片及电池 Download PDF

Info

Publication number
CN113839028B
CN113839028B CN202010585072.2A CN202010585072A CN113839028B CN 113839028 B CN113839028 B CN 113839028B CN 202010585072 A CN202010585072 A CN 202010585072A CN 113839028 B CN113839028 B CN 113839028B
Authority
CN
China
Prior art keywords
positive electrode
main
positive
active
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010585072.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113839028A (zh
Inventor
阮泽文
陈娜
郝嵘
潘仪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BYD Co Ltd
Original Assignee
BYD Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BYD Co Ltd filed Critical BYD Co Ltd
Priority to CN202010585072.2A priority Critical patent/CN113839028B/zh
Priority to EP21830200.8A priority patent/EP4174980A1/en
Priority to PCT/CN2021/093563 priority patent/WO2021258900A1/zh
Priority to JP2022580298A priority patent/JP2023531266A/ja
Priority to US18/012,599 priority patent/US20230253549A1/en
Priority to KR1020237001997A priority patent/KR20230027203A/ko
Publication of CN113839028A publication Critical patent/CN113839028A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113839028B publication Critical patent/CN113839028B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/136—Electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明提供了一种正极片，包括集流体以及设置在所述集流体上的正极活性层，所述正极活性层包括m层正极活性子层，每层正极活性子层中的正极活性材料包括主正极材料和辅助正极材料，且所述正极活性层中主正极材料的D50粒径满足：
Figure DDA0002554344490000011
所述辅助正极材料的D90粒径小于所述第一层正极活性子层中主正极材料的D10粒径。本发明还提供一种电池。本发明提供的正极片在厚度方向相邻颗粒间的荷电分布均匀，并且可以减小正极片厚度方向以及大小颗粒之间荷电状态不同引起的极化；将小颗粒的辅助正极材料填充于大颗粒的主正极材料之间的缝隙，有效的增加了正极片的压实密度。

Description

正极片及电池
技术领域
本发明涉及电池技术领域，具体涉及一种正极片及电池。
背景技术
锂离子电池具有能量密度高、体积小，重量轻、循环寿命长、无记忆效应等优点，被广泛应用于便携式电子设备及新能源电动汽车电池领域。在锂电池体系中，层状正极材料凭借高能量密度、低成本、平台电压高等优点成为正极材料的关注焦点，尤其是随着人们对高能量密度的迫切需求，对电极片的面密度和压实密度也提出了更高的要求，然而在高面密度和高压实下，远离电解液侧电极片中的锂离子迁移路径延长，电极片局部脱嵌锂不均匀，并且电极片中的大、小颗粒全部完成脱/嵌的速度不一致，导致了颗粒间的荷电状态分布不均，引起电池阻抗大、倍率差、循环衰减快的问题，同时埋下安全隐患。
发明内容
本申请内容旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，在本申请的第一个方面，提供一种正极片，所述正极片包括集流体以及设置在所述集流体上的正极活性层，所述正极活性层包括m层正极活性子层，每层正极活性子层中的正极活性材料包括主正极材料和辅助正极材料，且所述正极活性层中主正极材料的D50粒径满足：
Figure BDA0002554344470000011
其中，所述m为大于或等于2的整数，所述n为2至m中的任一整数，所述D50 1表示第一层正极活性子层中主正极材料的D50粒径，所述D50 n表示第n层正极活性子层中的主正极材料的D50粒径，所述第n层正极活性子层距所述集流体的距离大于第n-1层正极活性子层距所述集流体的距离；
所述辅助正极材料的D90粒径小于所述第一层正极活性子层中主正极材料的D10粒径。
在本申请的第二个方面，提供一种电池，所述电池包括如上面所述的正极片。
本发明的有益效果：本发明提供的正极片中通过将正极活性层中的各层正极活性子层中的主正极材料的粒径设置为满足：
Figure BDA0002554344470000021
Figure BDA0002554344470000022
使得正极活性层的主正极材料的粒径自邻近集流体的一侧向远离集流体的一侧逐渐增加，使锂离子在整个正极活性层中的脱/嵌速度均匀，从而使得正极片在厚度方向相邻颗粒间的荷电分布均匀，并且可以减小正极片厚度方向以及大小颗粒之间荷电状态不同引起的极化；将小颗粒的辅助正极材料填充于大颗粒的主正极材料之间的缝隙，有效的增加了正极片的压实密度。
附图说明
图1为本发明提供的其中一个实施例和对比例制备得到正极片的微观区域的拉曼光谱成像图。
具体实施方式
以下所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
本发明一实施例提供一种正极片，所述正极片包括集流体以及设置在所述集流体上的正极活性层，所述正极活性层包括m层正极活性子层，每层正极活性子层中的正极活性材料包括主正极材料和辅助正极材料，且所述正极活性层中主正极材料的D50粒径满足：
Figure BDA0002554344470000023
(关系式一)；
其中，所述m为大于或等于2的整数，所述n为2至m中的任一整数，所述D50 1表示第一层正极活性子层中主正极材料的D50粒径，所述D50 n表示第n层正极活性子层中的主正极材料的D50粒径，所述第n层正极活性子层距所述集流体的距离大于第n-1层正极活性子层距所述集流体的距离。
所述辅助正极材料的D90粒径小于所述第一层正极活性子层中主正极材料的D10粒径。即所述辅助正极材料的粒径与所述第一层正极活性子层中主正极材料的粒径满足：D90 辅助＜D10 1，其中，所述D90 辅助表示所述辅助正极材料的D90粒径，所述D10 1表示第一层正极活性子层中主正极材料的D10粒径。
其中，m层正极活性子层设置在集流体的同一侧，自远离所述集流体的方向，m层正极活性子层依次包括叠加设置的第一层正极活性子层、第二层正极活性子层……第m-1层正极活性子层、第m层正极活性子层，其中，第一层正极活性子层与所述集流体直接接触。优选的，所述m为3-6之间的整数。更优选的，所述m＝4。
其中，所述正极活性层中主正极材料的D50粒径满足：
Figure BDA0002554344470000031
Figure BDA0002554344470000032
也就是说m层正极活性子层中任一层正极活性子层的D50粒径与第一正极活性子层的D50粒径具有上述关系式一，从关系式一可知，第一层正极活性子层至第m层正极活性子层中的D50粒径是逐渐增加的，靠近集流体侧的第一层正极活性子层的D50粒径最小，距集流体最远的第m层正极活性子层中的D50粒径最大，中间层为小粒径逐渐过渡到大粒径的梯度分布。
关系式一的这种梯度分布的粒径关系，正极活性层的主正极材料的粒径自集流体向远离集流体的一侧逐渐增加，使锂离子在整个正极活性层中的脱/嵌速度均匀，从而使得正极片在厚度方向相邻颗粒间的荷电分布均匀，并且可以减小正极片厚度方向以及大小颗粒之间荷电状态不同引起的极化，进而可以提高所制备的电池的导电性能、提高所制备的电池的倍率性能以及安全性能等。当正极材料颗粒在整个正极活性层的各个位置的粒径没有按照上述关系式一的规律分布时，例如在整个正极活性层中的正极材料颗粒的粒径相同，锂离子在大颗粒的正极材料颗粒上完成脱嵌的速度比小颗粒的主正极材料颗粒上完成脱嵌的速度慢，这会导致正极材料颗粒间的荷电状态分布不均匀，引起电池阻抗大、倍率差、循环衰减快的问题。
一般而言，大粒径的正极材料颗粒脱/嵌锂的速度较慢，小粒径的正极材料颗粒脱/嵌锂的速度较快，本申请中，将邻近电解液(或者说远离集流体一侧)的正极活性子层中的主正极材料颗粒的粒径设置较大，将远离电解液(或者说邻近集流体一侧)的正极活性子层中的主正极材料颗粒的粒径设置较小，这样就使距电解液较近的大粒径主正极材料颗粒的脱/嵌锂速度，与距电解液较远的小粒径主正极材料颗粒的脱/嵌锂速度相当，进而使得每层正极活性子层中的正极活性材料的脱/嵌锂速度相同，提高了整体正极活性层的脱/嵌锂速度一致性。
例如，在第一层正极活性子层中主正极材料颗粒粒径最小，锂离子从主正极材料颗粒上析出的时间较短，但第一层正极活性子层距离电解液最远，该析出的锂离子需要较长的时间才能进入到电解液中，而在第m层正极活性子层中主正极材料颗粒粒径最大，锂离子从主正极材料颗粒上析出的时间较长，但第m层正极活性子层距离电解液最近，该析出的锂离子仅需要较短的时间就能进入到电解液中，由此可看出锂离子从第一层正极活性子层的主正极材料颗粒上析出并到达电解液的总时间与锂离子从第m层正极活性子层的主正极材料颗粒上析出并到达电解液的总时间可趋向一致，也就是第一层正极活性子层中锂离子的脱/嵌速度与第m层正极活性子层中锂离子的脱/嵌速度相当。同样的，第二层正极活性层和第m-1层正极活性层中锂离子的脱/嵌速度相当，相邻的第n层和第n-1层正极活性子层中锂离子的脱/嵌速度也相当，或者说正极活性层中任意两层正极活性子层中的锂离子的脱/嵌速度相当。因此，对于整个正极活性层而言，将正极活性层中的各正极活性子层中的主正极材料的D50粒径按照上述关系式一来分布，使锂离子在整个正极活性层中的脱/嵌速度均匀，从而使得正极片在厚度方向相邻颗粒间的荷电分布均匀，并且可以减小正极片厚度方向以及大小颗粒之间荷电状态不同引起的极化。
另外，本申请中正极活性材料中还设有辅助正极材料层，辅助正极材料的粒径与第一层正极活性子层中主正极材料的粒径满足：D90 辅助＜D10 1，即整体上90％的辅助正极材料的粒径是小于10％的正极活性子层主正极材料的粒径，将小粒径的辅助正极材料分布于各层正极活性子层中相对粒径大的主正极材料颗粒的颗粒间隙处，有效的增加了正极片的压实密度。
在本申请中，主正极材料优选为层状正极材料，辅助正极材料优选为聚阴离子正极材料，所述聚阴离子正极材料具有优异的结构稳定性，聚阴离子正极不容易与电解液反应，或者与电解液反应时对正极活性层的结构影响较小，不会破坏正极活性层的结构稳定，通过聚阴离子正极材料与层状正极材料复合使用可以提高正极片循环和安全性能。其中层状正极材料可以是主正极材料通过涂布压实方式形成的层状正极材料。
本发明提供的正极片中在通过将正极活性层中的各层正极活性子层中的主正极材料的粒径设置为满足上述关系式一的情况下，还将小颗粒的辅助正极材料填充于大颗粒的主正极材料之间的缝隙，可以在提高正极片在厚度方向相邻颗粒间的荷电分布均匀性，并且可以减小正极片厚度方向以及大小颗粒之间荷电状态不同引起的极化的情况下，进一步有效的增加了正极片的压实密度。
优选的，所述辅助正极材料的D50粒径小于或等于200nm。即，所述辅助正极材料的粒径满足：D50 辅助≤200nm，所述D50 辅助表示所述辅助正极材料的D50粒径。当辅助正极材料的D50粒径小于或等于200nm时，辅助正极材料可以更好的分布于主正极材料颗粒之间，进一步提高正极片的压实密度。
优选的，第n-1层正极活性子层中主正极材料的D90粒径小于或等于所述第n层正极活性子层中主正极材料的D10粒径。即，第n-1层正极活性子层中主正极材料的粒径与所述第n层正极活性子层中主正极材料的粒径满足：D90 n-1≤D10 n，其中，所述D90 n-1表示第n-1层正极活性子层中主正极材料的D90粒径，所述D10 n表示第n层正极活性子层中主正极材料的D10粒径。在第n-1层正极活性子层中，90％的主正极材料的粒径小于第n层正极活性子层中10％的主正极材料的粒径。这样可以保证相邻两层中的主正极材料颗粒的粒径是从小粒径逐渐过渡到大粒径的，对于整个正极活性层而言，可以进一步提升各正极活性子层中主正极材料颗粒的粒径分布的梯度规律性。
优选的，所述正极活性层中主正极材料的粒径还满足：4.0μm≤D50 [m/2]+1≤8.0μm，所述[m/2]表示向下取整数，所述D50 [m/2]+1表示第[m/2]+1层正极活性子层中主正极材料的D50粒径。例如，当m为4时，在正极活性层中主正极材料的粒径满足：4.0μm≤D50 3≤8.0μm，也就是说第三层正极活性子层的D50粒径在4.0μm至8.0μm之间。当m为5时，在正极活性层中主正极材料的粒径满足：4.0μm≤D50 3≤8.0μm，也就是说第三层正极活性子层的D50粒径在4.0μm至8.0μm之间。
上述设置限定了靠近中间层或者中间层中的主正极材料的粒径大小，通过上述各层中的粒径分布关系式一，可以得知第一层正极活性子层至最后一层正极活性子层中的主正极材料的粒径分布。
优选的，所述正极活性层中第一层正极活性子层至第m层正极活性子层中主正极材料的面密度分别占所述正极活性层中主正极材料的面密度的百分数呈正态分布。在此处，所述正极活性层中主正极材料的面密度是指在指定厚度下的单位面积上正极活性层中主正极材料的质量，所述正极活性子层中主正极材料的面密度是指在指定厚度下的单位面积上正极活性子层中主正极材料的质量。
也就是说在正极活性层中两端的正极活性子层中主正极材料的面密度小，中间层的正极活性子层中主正极材料的面密度大，这种分布可以提升正极片在厚度方向相邻颗粒间的荷电分布均匀性。由于两端的正极活性子层中主正极材料的粒径大小相差最大，锂离子在两端的主正极材料颗粒上脱/嵌的速度差最大，因此将两端的正极活性子层中主正极材料的面密度设置较小，可减小两端锂离子脱/嵌速度相差较大的主正极材料颗粒的量，从而可提升整个正极活性层中的锂离子脱嵌速度的一致性，进而可提升正极片在厚度方向相邻颗粒间的荷电分布均匀性。
优选的，在所述正极活性层中，各层正极活性子层中主正极材料的面密度占所述正极活性层中主正极材料的面密度的百分数满足：
ρ1≤10.0％，ρm≤10.0％；
ρ2≥10.0％，ρm-1≥10.0％；
40.0％≤ρm/2≤60.0％；
其中，所述m为大于或等于3的整数，所述ρ1表示第一层正极活性子层中主正极材料的面密度占正极活性层中主正极材料的面密度的百分数，所述ρ2表示第二层正极活性子层中主正极材料的面密度占正极活性层中主正极材料的面密度的百分数，所述ρm表示第m层正极活性子层中主正极材料的面密度占正极活性层中主正极材料的面密度的百分数，所述ρm-1表示第m-1层正极活性子层中主正极材料的面密度占正极活性层中主正极材料的面密度的百分数；当m为奇数时，所述ρm/2表示第[m/2]+1层正极活性子层中主正极材料的面密度占正极活性层中主正极材料的面密度的百分数，所述[m/2]表示向下取整数；当m为偶数时，所述ρm/2表示第[m/2]层正极活性子层和第[m/2]+1层正极活性子层中的至少一个中主正极材料的面密度占正极活性层中主正极材料的面密度的百分数。
例如，当m等于4时，ρ1＝8％，ρ2＝45％，ρ3＝38％，ρ4＝9％。当m等于5时，ρ1＝8％，ρ2＝17％，ρ3＝50％，ρ4＝17％，ρ5＝8％。当m等于6时，ρ1＝5％，ρ2＝10％，ρ3＝40％，ρ4＝30％，ρ5＝10％，ρ6＝5％。即两端的正极活性子层中主正极材料的面密度小，中间的正极活性子层中主正极材料的面密度大。
优选的，每层正极活性子层还包括导电剂和粘结剂。
优选地，所述正极活性层的面密度满足：300g/m2≤ρ≤500g/m2，所述ρ表示正极活性层的面密度。其中所述正极活性层包括主正极材料、辅助正极材料、导电剂以及粘结剂，正极活性层的面密度是指在指定厚度下的单位面积上正极活性层中所有主正极材料、辅助正极材料、导电剂以及粘结剂的质量。
本申请的正极活性层的面密度较大，在300g/m2和500g/m2之间，具有较高的电容量。另一方面来说，面密度较大的正极活性层在同样面积的正极片上具有更大的厚度，本申请中，对于厚度越大的正极活性层采用上述各正极活性子层的粒径分布关系式一，正极片的正极材料颗粒间的荷电状态分布改善的更明显。或者说，对于厚度越大的正极片，采用上述关系式一的设置，正极片的电性能改善的效果越明显，具体表现为可降低正极片的阻抗、提升正极片的荷电均匀性以及提升所制备的电池的倍率性能。
其中，所述导电剂为导电炭黑、乙炔黑、碳纳米管和石墨烯中的至少一种，所述粘结剂为聚偏氟乙烯或者为含偏氟乙烯的共聚物。
优选的，所述正极活性层的面密度满足为：350g/m2≤ρ≤450g/m2。更优选的，所述正极活性层的面密度满足为：400g/m2≤ρ≤450g/m2。
优选的，所述辅助正极材料的质量占所述正极活性层中正极活性材料质量的0.5％-20.0％。采用上述质量比，得到的正极片的极片压实密度较佳。
更优选的，所述辅助正极材料的质量占所述正极活性层中正极活性材料质量的4.0％-12.0％。
优选的，所述层状正极材料为钴酸锂、镍酸锂、锰酸锂、镍钴锰酸锂和镍钴铝酸锂中的至少一种；所述聚阴离子正极材料为磷酸铁锂、磷酸铁锰锂、磷酸锰锂、磷酸钒锂、氟磷酸钒锂、硅酸锰锂、硅酸铁锂和硅酸钴锂中的至少一种。
本发明还提供一种电池，所述电池包括如上述任一项所述的正极片。将上述电极片设置在电池中，可以减小正极片厚度方向以及大小颗粒之间荷电不同引起的极化，可以消除脱/嵌锂不均引起的极化，可以降低电池的阻抗，提高电池在不同倍率电化学性能以及循环性能。
为了更好的说明本发明的技术方案，下面结合多个具体实施例进行说明。
实施例1
(1)将正极活性材料、导电剂和粘结剂按照质量比为94∶3.0∶3.0溶解在氮甲基吡咯烷酮的溶剂中，分散均匀，制得浆料；正极活性材料包括层状正极材料和聚阴离子正极材料，其中层状正极材料为LiNi0.83Co0.13Mn0.04O2，聚阴离子正极材料为磷酸铁锂正极材料，磷酸铁锂正极材料占正极活性材料的质量百分数为6.5％。
(2)依照上述步骤制得第一正极浆料，其中第一正极浆料包含D50＝0.80μm的LiNi0.83Co0.13Mn0.04O2和D50＝200nm的磷酸铁锂正极；
依照上述步骤制得第二正极浆料，其中第二正极浆料包含D50＝2.2μm的LiNi0.83Co0.13Mn0.04O2和D50＝200nm的磷酸铁锂正极；
依照上述步骤制得第三正极浆料，其中第三正极浆料包含D50＝5.2μm的LiNi0.83Co0.13Mn0.04O2和D50＝200nm的磷酸铁锂正极；
依照上述步骤制得第四正极浆料，其中第四正极浆料包含D50＝12.0μm的LiNi0.83Co0.13Mn0.04O2和D50＝200nm的磷酸铁锂正极。
(3)按照第一正极浆料、第二正极浆料、第三正极浆料及第四正极浆料的顺序，依次涂覆在集流体上形成第一层正极活性子层、第二层正极活性子层、第三层正极活性子层以及第四层正极活性子层，4层正极活性子层构成正极片的正极活性层；连续将经过4道浆料涂覆的正极片进行震荡，使正极片内各层正极活性子层中的正极活性材料颗粒粒径呈梯度分布，降低界面层的粒径差；
(4)将正极片经烘烤、辊压后分切成特定尺寸待用；上述第一层正极活性子层、第二层正极活性子层、第三层正极活性子层以及第四层正极活性子层中主正极材料在正极活性层中主正极材料的面密度占比分别为8.0％、45.0％、38.0％和9.0％；正极活性层的面密度为420g/m2。上述四层正极活性子层中的LiNi0.83Co0.13Mn0.04O2的D50粒径满足：
Figure BDA0002554344470000091
实施例2
按照与实施例1相同的方法制备正极片，不同之处在于选取的用于制备正极活性子层的层状正极材料的D50粒径为3种，第一层正极活性子层、第二层正极活性子层以及第三层正极活性子层中的层状正极材料的D50粒径分别是2.0μm、6.5μm、15.0μm，3层中的D50粒径满足关系式一，其他条件与实施例1相同，制备得到正极片。
实施例3
按照与实施例1相同的方法制备正极片，不同之处在于选取的用于制备正极活性子层的层状正极材料的D50粒径为5种，第一层正极活性子层、第二层正极活性子层、第三层正极活性子层、第四层正极活性子层以及第五层正极活性子层中的层状正极材料的D50粒径分别是0.5μm、1.5μm、4.5μm、8.0μm、18.0μm，5层中的D50粒径满足关系式一，其他条件与实施例1相同，制备得到正极片；
实施例4
按照与实施例1相同的方法制备正极片，不同之处在于选取的磷酸铁锂D50粒径＝125nm，制备得到正极片。
实施例5
按照与实施例1相同的方法制备正极片，不同之处在于选取的磷酸铁锂D50粒径＝300nm，制备得到正极片。
实施例6
按照与实施例1相同的方法制备正极片，不同之处在于选取的层状正极材料为钴酸锂和镍钴铝酸锂，两者摩尔比为1∶1；制备得到正极片。
实施例7
按照与实施例1相同的方法制备正极片，不同之处在于正极活性材料中磷酸铁锂的含量为15.0％；制备得到正极片。
实施例8
按照与实施例1相同的方法制备正极片，不同之处在于正极活性材料中磷酸铁锂的含量为2.0％；制备得到正极片。
实施例9
按照与实施例1相同的方法制备正极片，不同之处在于正极活性材料中聚阴离子为磷酸铁锰锂；制备得到正极片。
对比例1
按照与实施例1相同的方法制备正极片，不同之处在于正极活性材料中只包含D50＝5.4μm的LiNi0.83Co0.13Mn0.04O2；制备得到正极片。
对比例2
按照与实施例1相同的方法制备正极片，不同之处在于正极活性材料中不含有聚阴离子正极；制备得到正极片。
对比例3
按照与实施例1相同的方法制备正极片，不同之处在于正极活性材料中只包含D50＝5.4μm的LiNi0.83Co0.13Mn0.04O2，且正极活性材料中不含有聚阴离子正极；制备得到正极片。
对比例4
按照与实施例1相同的方法制备正极片，不同之处在于选取的用于制备正极活性子层的层状正极材料的D50粒径为4种，第一层正极活性子层、第二层正极活性子层、第三层正极活性子层以及第四层正极活性子层中LiNi0.83Co0.13Mn0.04O2的D50粒径分别是0.6μm、3.0μm、7.0μm、20.0μm；制备得到正极片。
将上述实施例1-实施例9和对比例1-对比例4中的正极片均按照如下方法制备得到对应的电池：将正极片与隔膜、负极片按顺序叠好，得到裸电芯，然后将电芯套入外壳，烘烤干燥后，注入电解液，焊接密封，经过高温陈化、化成、老化等工序得到电池。
将上述实施例1-实施例9和对比例1-对比例4中的正极片对应制备得到的电池进行性能测试，包括阻抗性能测试、倍率性能测试、循环性能测试、安全性能测试以及荷电状态性能测试，具体数据件图1和表1。
阻抗性能测试方法：在25℃下，以0.2C恒流恒压充满电，搁置后再以0.2C恒流放电至2.5V，重复3次，记第3次放出容量为C0，以0.2C0电流调整电池至50％SOC，再测试1.5C恒流放电30s，计算出阻抗值的大小。
倍率性能测试方法：在25℃下，以0.2C恒流恒压充满电，搁置后再以0.2C恒流放电至2.5V，重复3次，记第3次放出容量为C0，分别以0.2C0、5.0C0恒流恒压充满电，再以同样大小的电流放完电，以0.2C0放电容量为基准，5.0C0放电容量与其比值作为评价倍率性能的指标。
循环性能测试方法：在25℃下，以0.2C恒流恒压充满电，搁置后再以0.2C恒流放电至2.5V，重复3次，记第3次放出容量为C0，在45℃环境下，以1.0C0恒流恒压充满电，再以1.0C0恒流放电，如此循环500周，记录容量保持率。
安全性能测试方法：以DSC测试电极稳定性作为评价安全性能的指标，将电池充满电，在手套箱内将正极片取出，刮取适量的正极料置于坩埚中，再添加一定量的电解液，转移到设备中，测试氛围纯氩气，升温速率2℃/min，分别记录热失控起始温度、热失控峰值温度和放热功率。
荷电状态(state of charge，SOC)性能测试方法：以2.0C电流将电池快速充满电，并在手套箱内将正极片取出，用Ar离子束进行剖切得到极片截面，再置于拉曼光谱上进行截面扫描，不同金属与氧/不同价态金属与氧的振动能级不同，在拉曼光谱上的峰位、峰型、峰强不同，以550cm-1峰和470cm-1峰的面积比值作为评价SOC态的指标，可以得到扫描面积内各点的比值，即可得到面积内的SOC分布情况，再求出面积内的SOC的平均值，表征该极片的实际SOC态。
请参阅图1，在图1中左边为实施例1对应制备的电池的SOC分布情况，图1中右边为对比例3对应制备的电池的SOC分布情况，可以看出实施例1制得的正极片中SOC分布明显更均一，说明正极片极化更小，更有利于锂离子的嵌入/脱出。
表1
Figure BDA0002554344470000121
从表1可以看出，实施例1-实施例9的效果比对比例1-4的效果要好，具体的：实施例1-实施例9中在电池阻抗方面，电池阻抗值最低可达到151m·Ω，电池阻抗值越低说明电池的导电性能越好；在倍率性能方面，倍率比值最高有99.3％，最低有86.2％，倍率比值越高说明电池在不同倍率下的电化学性能越稳定，即倍率性能更佳；在循环性能方面，循环容量保持率最高有93.2％，最低有82.0％，循环容量保持率越高说明电池性能越稳定，使用寿命越长；在安全性能方面，热失控起始温度最高有204.2℃，热失控峰值温度最高有210.2℃，放热功率最低有948.4J/g，热失控起始温度和热失控峰值温度越高说明电池更耐高温、更安全，放热功率越低说明电池更不易产热而更加安全；在SOC方面，最高有98.7％，SOC比值越高，说明正极片中的SOC更均匀。
对于对比例1，由于对比例1中的正极活性层中的层状正极材料颗粒的粒径只有一种，没有如实施例1一样采用满足关系式一的粒径大小分布，制备得到的电池在阻抗、倍率、循环容量保持率、安全性能以及SOC方面均比实施例1较差，其中对比例1中的电池阻抗为195m·Ω，比实施例1要大，说明电池的导电性能下降；倍率仅有87.8％，容量保持率仅有76.8％，热失控起始温度和热失控峰值温度比实施例1要低，放热功能比实施例1要大，且SOC比值比实施例1低。
对于对比例2，在对比例2中没有添加聚阴离子正极材料，会影响正极片的压实密度，进而影响正极片的导电性能，从对比例2的数据可以看出，对比例2制备得到的电池在阻抗、倍率、循环容量保持率、安全性能以及SOC方面均比实施例1较差。
对于对比例3，在对比例3中仅有一种粒径大小的颗粒，且没有添加聚阴离子正极材料，从对比例3的数据可以看出，对比例3制备得到的电池在阻抗、倍率、循环容量保持率、安全性能以及SOC方面均比实施例1较差。
对于对比例4，在对比例4中，四层正极活性子层中的LiNi0.83Co0.13Mn0.04O2的D50粒径不满足本发明的关系式一，也就是说各层之间的颗粒粒径大小没有呈关系式一中规律性分布，从对比例4的数据可以看出，对比例4制备得到的电池在阻抗、倍率、循环容量保持率、安全性能以及SOC方面均比实施例1较差，这说明按照本发明中的关系式一来设置各正极活性子层中的LiNi0.83Co0.13Mn0.04O2的D50粒径可以提升电池的电性能。
实施例5与实施例1、实施例4相比可知，采用D50粒径≤200nm的磷酸铁锂制备的正极片的性能效果更好。
实施例7、实施例8与实施例1相比可知，采用磷酸铁锂正极材料占正极活性材料的质量百分数为6.5％制备的正极片的性能效果更好，本发明通过更多的实验数据发现辅助正极材料占所述正极活性层中正极活性材料质量的4.0％-12.0％时制备的正极片的性能较佳。
综上所述，从表1中的实施例和对比例的实验结果，可以看出按照满足本发明关系式一粒径分布的正极片，可以减小正极片厚度方向以及大小颗粒之间SOC态不同引起的极化，可以消除嵌锂不均引起的极化，降低电池阻抗，提高倍率和循环性能；而聚阴离子正极材料具有优异的结构稳定性，通过复合使用，不仅还提高了循环性能，安全性能(热稳定性)也得到了改善。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (13)

1.一种正极片，其特征在于，所述正极片包括集流体以及设置在所述集流体上的正极活性层，所述正极活性层包括m层正极活性子层，每层正极活性子层中的正极活性材料包括主正极材料和辅助正极材料，且所述正极活性层中主正极材料的D50粒径满足：
Figure FDA0002554344460000011
其中，所述m为大于或等于2的整数，所述n为2至m中的任一整数，所述D50 1表示第一层正极活性子层中主正极材料的D50粒径，所述D50 n表示第n层正极活性子层中的主正极材料的D50粒径，所述第n层正极活性子层距所述集流体的距离大于第n-1层正极活性子层距所述集流体的距离；
所述辅助正极材料的D90粒径小于所述第一层正极活性子层中主正极材料的D10粒径。
2.如权利要求1所述的正极片，其特征在于，所述辅助正极材料的D50粒径小于或等于200nm。
3.如权利要求1所述的正极片，其特征在于，第n-1层正极活性子层中主正极材料的D90粒径小于或等于第n层正极活性子层中主正极材料的D10粒径。
4.如权利要求3所述的正极片，其特征在于，所述正极活性层中主正极材料的粒径还满足：4.0μm≤D50 [m/2]+1≤8.0μm，所述[m/2]表示向下取整数，所述D50 [m/2]+1表示第[m/2]+1层正极活性子层中主正极材料的D50粒径。
5.如权利要求1所述的正极片，其特征在于，所述正极活性层中第一层正极活性子层至第m层正极活性子层中主正极材料的面密度各自占所述正极活性层中主正极材料的面密度的百分数呈正态分布。
6.如权利要求1所述的正极片，其特征在于，在所述正极活性层中，各层正极活性子层中主正极材料的面密度占所述正极活性层中主正极材料的面密度的百分数满足：
ρ1≤10.0％，ρm≤10.0％；
ρ2≥10.0％，ρm-1≥10.0％；
40.0％≤ρm/2≤60.0％；
其中，所述m为大于或等于3的整数，所述ρ1表示第一层正极活性子层中主正极材料的面密度占正极活性层中主正极材料的面密度的百分数，所述ρ2表示第二层正极活性子层中主正极材料的面密度占正极活性层中主正极材料的面密度的百分数，所述ρm表示第m层正极活性子层中主正极材料的面密度占正极活性层中主正极材料的面密度的百分数，所述ρm-1表示第m-1层正极活性子层中主正极材料的面密度占正极活性层中主正极材料的面密度的百分数；其中，当m为奇数时，所述ρm/2表示第[m/2]+1层正极活性子层中主正极材料的面密度占正极活性层中主正极材料的面密度的百分数，所述[m/2]表示向下取整数；当m为偶数时，所述ρm/2表示第[m/2]层正极活性子层和第[m/2]+1层正极活性子层中的至少一个中主正极材料的面密度占正极活性层中主正极材料的面密度的百分数。
7.如权利要求1所述的正极片，其特征在于，每层正极活性子层还包括导电剂和粘结剂，所述正极活性层的面密度满足：300g/m2≤ρ≤500g/m2，所述ρ表示正极活性层的面密度。
8.如权利要求1所述的正极片，其特征在于，所述辅助正极材料的质量占所述正极活性层中正极活性材料质量的0.5％-20.0％。
9.如权利要求1所述的正极片，其特征在于，所述m为3-6之间的整数。
10.如权利要求1所述的正极片，其特征在于，所述m＝4。
11.如权利要求1所述的正极片，其特征在于，所述主正极材料为层状正极材料；所述辅助正极材料为聚阴离子正极材料。
12.如权利要求11所述的正极片，其特征在于，所述层状正极材料为钴酸锂、镍酸锂、锰酸锂、镍钴锰酸锂和镍钴铝酸锂中的至少一种；
所述聚阴离子正极材料为磷酸铁锂、磷酸铁锰锂、磷酸锰锂、磷酸钒锂、氟磷酸钒锂、硅酸锰锂、硅酸铁锂和硅酸钴锂中的至少一种。
13.一种电池，其特征在于，所述电池包括如权利要求1-12任一项所述的正极片。
CN202010585072.2A 2020-06-24 2020-06-24 正极片及电池 Active CN113839028B (zh)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010585072.2A CN113839028B (zh) 2020-06-24 2020-06-24 正极片及电池
EP21830200.8A EP4174980A1 (en) 2020-06-24 2021-05-13 Positive electrode sheet and battery
PCT/CN2021/093563 WO2021258900A1 (zh) 2020-06-24 2021-05-13 正极片及电池
JP2022580298A JP2023531266A (ja) 2020-06-24 2021-05-13 正極板及び電池
US18/012,599 US20230253549A1 (en) 2020-06-24 2021-05-13 Positive electrode plate and battery
KR1020237001997A KR20230027203A (ko) 2020-06-24 2021-05-13 양극 시트 및 배터리

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010585072.2A CN113839028B (zh) 2020-06-24 2020-06-24 正极片及电池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113839028A CN113839028A (zh) 2021-12-24
CN113839028B true CN113839028B (zh) 2023-02-10

Family

ID=78964369

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010585072.2A Active CN113839028B (zh) 2020-06-24 2020-06-24 正极片及电池

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20230253549A1 (zh)
EP (1) EP4174980A1 (zh)
JP (1) JP2023531266A (zh)
KR (1) KR20230027203A (zh)
CN (1) CN113839028B (zh)
WO (1) WO2021258900A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114636887B (zh) * 2022-05-20 2022-07-22 石家庄嘉硕电子技术有限公司 脱嵌电极板对的状态检测方法、一致性检测方法及装置
CN117410494B (zh) * 2023-12-15 2024-03-15 溧阳中科海钠科技有限责任公司 一种正极极片及其制备方法、钠离子电池和用电设备

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101483235A (zh) * 2009-02-11 2009-07-15 深圳新宙邦科技股份有限公司 电池电极片及其制备方法以及由该电极片制备的电池
CN103746089A (zh) * 2013-12-11 2014-04-23 中南大学 一种具有梯度结构的全固态锂电池及其制备方法
CN105958051A (zh) * 2016-06-06 2016-09-21 中国工程物理研究院电子工程研究所 一种异质结锂离子薄膜电池电极材料及其制备方法
CN106252586A (zh) * 2016-08-30 2016-12-21 深圳博磊达新能源科技有限公司 一种复合正极片及其制备方法、锂离子电池
JP2019102260A (ja) * 2017-12-01 2019-06-24 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン二次電池
CN110556538A (zh) * 2018-06-01 2019-12-10 宁德时代新能源科技股份有限公司 正极片及锂离子电池

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6617312B2 (ja) * 2017-02-27 2019-12-11 住友大阪セメント株式会社 リチウムイオン二次電池用電極、リチウムイオン二次電池

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101483235A (zh) * 2009-02-11 2009-07-15 深圳新宙邦科技股份有限公司 电池电极片及其制备方法以及由该电极片制备的电池
CN103746089A (zh) * 2013-12-11 2014-04-23 中南大学 一种具有梯度结构的全固态锂电池及其制备方法
CN105958051A (zh) * 2016-06-06 2016-09-21 中国工程物理研究院电子工程研究所 一种异质结锂离子薄膜电池电极材料及其制备方法
CN106252586A (zh) * 2016-08-30 2016-12-21 深圳博磊达新能源科技有限公司 一种复合正极片及其制备方法、锂离子电池
JP2019102260A (ja) * 2017-12-01 2019-06-24 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン二次電池
CN110556538A (zh) * 2018-06-01 2019-12-10 宁德时代新能源科技股份有限公司 正极片及锂离子电池

Also Published As

Publication number Publication date
EP4174980A1 (en) 2023-05-03
US20230253549A1 (en) 2023-08-10
JP2023531266A (ja) 2023-07-21
CN113839028A (zh) 2021-12-24
KR20230027203A (ko) 2023-02-27
WO2021258900A1 (zh) 2021-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108807974B (zh) 锂离子电池
TWI441376B (zh) 鋰離子電池正極及鋰離子電池
CN113474912A (zh) 锂二次电池用正极和包含所述正极的锂二次电池
CN112825354B (zh) 锂负极及其制备方法、锂二次电池
US20230108289A1 (en) Positive-electrode material, positive electrode plate, lithium secondary battery, battery module, battery pack, and apparatus
WO2020098791A1 (zh) 一种正极极片及电化学装置
CN113839028B (zh) 正极片及电池
WO2021088718A1 (zh) 二次电池及含有该二次电池的电池模组、电池包、装置
JP5725362B2 (ja) リチウム二次電池とその製造方法
TWI591879B (zh) 用於製造包含氟聚合性隔離材之鋰離子電池的方法
KR20140108380A (ko) 실리콘-금속 합금계 음극 활물질을 포함하는 이차전지
CN114156487A (zh) 一种极片和锂离子电池
CN115810718A (zh) 负极极片及包含其的二次电池
CN116093247A (zh) 一种极片及锂离子电池
Yang et al. High power density & energy density Li-ion battery with aluminum foam enhanced electrode: fabrication and simulation
CN114373927A (zh) 一种负极材料及包括该负极材料的负极极片
JP2023538082A (ja) 負極およびこれを含む二次電池
CN116190561B (zh) 钠离子电池的电池单体、钠离子电池及用电装置
CN117038856A (zh) 负极极片、电池、电池包和用电设备
CN115602787A (zh) 一种负极极片及锂离子电池
CN115036458B (zh) 一种锂离子电池
CN114665063A (zh) 补锂复合膜、锂离子电池正极、锂离子电池及制备方法
CN112864374B (zh) 锂含量梯度分布的锂负极及其制备方法、锂二次电池
CN115863535A (zh) 极片和电池
Liu et al. Effect of pre-lithiation amounts on the performance of LiNi0. 8Co0. 1Mn0. 1O2|| SiOx/Graphite pouch cell

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant