CN113827626A - 利用银杏叶提取物加工过程中的废液提取银杏酚酸的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开的是一种利用银杏叶加工废液提取银杏酚酸的方法，该方法是将银杏叶加工废液分别经滤布过滤三次，再经精滤、浓缩至质量的1/10～20，得浓缩液，然后将浓缩液与硅胶按重量1：0.3～0.5比例混合，搅拌处理三次，再将三次滤取后的硅胶合并，用去离子水洗涤至无色，然后将硅胶分别用乙醇、甲醇和石油醚各浸提一次，分别回收溶媒，得提取物，经干燥、粉碎、混匀即得银杏酚酸提取物，经HPLC方法检测，银杏酚酸的含量＞60%。本发明方法获得的银杏酚酸可作为生物农药制剂、外用药品制剂和化妆品制品的用途。本发明方法可将大量的银杏叶加工废液进行有益利用，对扩大银杏酚酸原料的来源具有较大的实用价值。

Description

利用银杏叶提取物加工过程中的废液提取银杏酚酸的方法
技术领域
本发明属于医药和生物农药原料加工领域，涉及医药外用制剂及生物农药中所含银杏酚酸提取物的加工方法。具体涉及一种利用银杏叶提取物（GBE）加工过程中的废液提取银杏酚酸的方法。
背景技术
银杏叶提取物（GBE）的加工过程中经过大孔吸附树脂吸附后流出的废液，是指银杏叶提取银杏叶提取物过程中的银杏叶煮提液，经大孔吸附树脂吸附后所产生的废液。在现行的银杏叶提取物（GBE）制备过程中，其提取总黄酮后的汁液均被作为废弃物排放的。根据现行生产方法，银杏叶提取物是由银杏叶经粉碎，用乙醇加热回流提取，合并提取液，回收乙醇并浓缩至适量，加在已处理的大孔吸附树脂柱上，依次用水及不同浓度的乙醇洗脱，收集相应的洗脱液，回收乙醇，喷雾干燥；或回收乙醇，浓缩成稠膏，真空干燥，粉碎，制得（国家药典委员会·中华人民共和国药典，2015年版，一部，466页）。然而，有厂家对银杏叶提取物的生产进行了优化，其工艺多采用干银杏叶直接或粉碎后加水煎煮，提取，合并提取液，加进已处理好的大孔树脂柱上，进行吸附，然后依次用水及不同浓度的乙醇进行洗脱。无论是《药典》工艺方法或是企业的优化工艺，银杏叶总黄酮提取物的提取量仅在0.2%～0.425%（干品计）之间，《药典》虽然规定了银杏叶按干燥品计算，含总黄酮醇苷不得少于0.40%，含帖类内酯不得少于0.25%，但就银杏叶采收季节不同，生长环境不同和加工贮藏条件的不同，其银杏总黄酮的含量差异也较大，但无论提取物的提取率多大，其最大含量提取量均0.50%以下。然而，在银杏叶提取物的加工企业中，在提取黄酮醇苷类物质的过程中，大量的提取液均被作为废液排放。银杏酸属烷基酚及烷基酚酸类化合物，目前所说的银杏酚酸主要是指这类化合物，其中有白果酸（ginkgolic acid）、氢化白果酸（hydroginkgolicacid）、银杏酚（bilobol）、白果酚（ginkgol），这些成分对人表现有强烈的过敏和接触性皮炎，是银杏叶提取液中毒副作用成分，银杏叶中银杏酸的含量为500～2000μg/g。而在银杏叶提取物（GBE）中含量要求控制在10μg/g以下，目前采用现代分离手段，可使其含量＜5μg/g，有的先进工艺可控制在2～3μg/g。由此可以看出，在银杏叶提取物（GBE）的制备过程中，大部分银杏酸成分仍留在其加工过程的废液中，而银杏酸作为新型的生物农药资源在防治植物病害和虫害方面已取得较为满意的应用效果，为了扩大银杏酸原料的来源，对银杏叶提取物加工中的废液进行充分利用，是一项可以进行开发利用的资源。按现有银杏叶提取物（GBE）的加工方法，银杏叶（干）与水（或醇）的用量比为1：10～20，除去银杏叶提取物（GEB）中残留的银杏酸及部分流失，其废液中其银杏酸的残留量应在40～190μg/g－20～95μg/g，看似加工废液中的银杏酸含量甚低，由于银杏叶产地的加工量庞大，如采用的工艺得当，作为银杏酸原料的来源仍具有开发利用的可观价值。
我国现有专利也有采用银杏工业废液中提取银杏酚酸的工艺方法，如（CN110354153A）中将银杏叶工业废液首先用0.45μ膜过滤，滤液真空旋转蒸发，回收有机溶剂后，剩余液体加入95%乙醇，调整浓度至80%，60℃回流4h，提取3次，合并提取液，用0.45μ膜过滤，然后将滤液按比例加入预处理的大孔树脂柱上，用蒸馏水进行冲洗，至洗出液澄清且无可见固体物为止，之后以90%乙醇洗脱，至洗脱液无色为止，乙醇洗脱液在60℃以下旋转蒸发，回收乙醇，剩余物60℃真空干燥，得总酚酸。从中可以看出利用银杏叶提取工业废液再行浓缩、醇提、大孔树脂吸附、洗脱等工艺过程繁琐庞大，单从银杏叶提取后的废液中提取银杏酚酸耗时、费工、加工成本高。
发明内容
针对目前利用银杏叶提取物（GBE）加工过程中的废液提取银杏酚酸所存在的问题，本发明旨在改善银杏叶提取物加工过程中的废液提取银杏酚酸的工艺过程，以实现成本低，操作工艺简单、易行，提取的银杏酚酸含量高的目的。本发明的目的是利用银杏叶提取物（GBE）加工过程中的废液提取银杏酚酸。
为了实现本发明，具体采用了以下技术方案：
一种利用银杏叶提取物加工过程中的废液（以下简称银杏叶加工废液）提取银杏酚酸的方法，其特征在于，包括以下工艺步骤：
（1）取银杏叶加工废液，分别经滤布过滤三次，再经精滤，得滤液，然后将滤液浓缩，浓缩至溶液重量的1/10～20，得浓缩液；
（2）按浓缩液的重量比为1：0.3～0.5的比例加入硅胶粉在20～30r/min的条件下搅拌3～4h后，停止搅拌，静置1h，将硅胶滤出，剩余滤液中再加入浓缩液重量比为1：0.3～0.5的硅胶粉，在15～25r/min的条件下搅拌3～4h后，停止搅拌，静置1h，将硅胶滤出，剩余滤液中再加入浓缩液重量比为1：0.3～0.5的硅胶粉， 10～20r/min的条件下搅拌3～4h后，停止搅拌，静置1h，将硅胶滤出；
（3）将上述三次滤取的硅胶合并，用去离子水洗涤至洗出液无色为止，得浸后的硅胶；
（4）将经洗涤后的硅胶分别用乙醇、甲醇和石油醚各浸泡提取一次，具体方法如下：
①用容量含量为95%（体积）的乙醇，按硅胶与乙醇质量的比例为1：10比例，在温度为60～65℃下回流提取5h，提取结束后，滤取乙醇提取液；
②将①经乙醇提取后的硅胶用容量含量为90%（体积）的甲醇，按硅胶与甲醇的质量比例为1：10比例，在温度为55～60℃下回流提取4h，提取结束后，滤取甲醇提取液；
③将②经甲醇提取后的硅胶按硅胶与石油醚的质量比例为1：10比例，在50～55℃下回流提取3h，提取结束后，滤取石油醚提取液；
（5）将步骤（4）中①的乙醇提取液，回收乙醇后，得浓缩物料，将浓缩物料经真空干燥，得乙醇提取物；将②的甲醇提取液，回收甲醇后，得浓缩物料，将浓缩物料经真空干燥，得甲醇提取物；将③的石油醚提取液，回收石油醚，得浓缩物料，将浓缩物料经真空干燥，得石油醚提取物；
（6）将步骤（5）中的乙醇提取物、甲醇提取物和石油醚提取物分别粉碎、混合均匀，即制得银杏酚酸；经检测，银杏酚酸的含量＞60%。
其检测采用已知公知的高效液相色谱法（HPLC）检测方法，同时参考了已公开的检测技术条件，如中国专利（CN102727538A）、中国专利（CN111359260A）等。
上述所述的过滤三次，分别利用100目、300目和500目滤布过滤；所述的精滤，采用0.15～0.3μm陶瓷膜过滤。
所述浓缩的条件为温度85～90℃、压力-0.065～-0.09MPa；采用旋转蒸发器。
本发明方法是利用银杏叶提取物制备过程中的银杏叶加工废液经过滤、浓缩、硅胶吸附提取，再经乙醇浸提洗脱、甲醇浸提洗脱、石油醚浸提洗脱等步骤，能够实现对高纯度的银杏酚酸的提取，其中分级过滤能够大大减少银杏叶加工废液中的杂质，避免了溶液中大粒径的杂质对后续步骤的影响，同时也避免了对硅胶吸附过程的影响，同时也减少洗脱溶液的用量，还减少色素的附着，对提高产品产量和质量具有很好的有益效果。
本发明采用的原材料为银杏叶加工废液，其废液中的银杏酚酸含量较低，如若直接进行提取，其有机溶剂的用量颇大，给操作过程造成劳动力大大增加，耗能也相对增大，因而，将银杏叶加工废液进行过滤、浓缩是最为经济的操作之一，根据银杏叶加工废液具有庞大的资源可以利用，通过本发明的实施方案能够从中提取数量可观且含量较高的银杏酚酸，为了扩大银杏酚酸原料的来源，本发明方案仍具有较大的实用价值。
本发明方法，可根据生产条件，采用浸提罐、缸、槽等均可，无需装置硅胶柱，可为生产单位根据自身的条件选择浸提设施，方便了生产选择，避免生产条件的限制。本发明方法也比将有机溶媒混合方法更好，本发明方法可以对溶媒分别进行回收，简便回收工序，也利于溶媒的完全回收，且利于节约原料成本，如将不同的溶媒混合提取，虽也能得到好的提取效果，但对于溶媒的回收和分离会带来很多操作上的麻烦，不仅会给溶媒造成浪费，而且增加生产成本。
本发明中采用乙醇、甲醇和石油醚分步递度浸提吸附物，能够使银杏酚酸类的酸基物质得到充分提取，避免了单一溶剂对提取物的不确定性，其提纯的效果比单一溶剂的提纯效果有较大的改善和提升。
对本发明工艺步骤来说，操作过程无溶媒等废弃物流失，不会造成环境污染。
本发明中采用的石油醚为试剂用、沸程为60℃-90℃的石油醚，规格：GB/T15894-2008，实践证明，该试剂级石油醚对提取银杏酚酸中的石油醚易于除尽，无残留。
银杏酚酸已被公认具有重要的药理作用，在农业病虫害及真菌性病害等具有很好的灭除作用，广泛地被用作医药药物制剂、化妆品、生物农药制剂的生产原料，本发明高含量的银杏酚酸，同时可作为生物农药制剂的用途，外用药品制剂的用途和化妆品制品的用途。
具体实施方式
实施例1
（1）取银杏叶加工废液100kg，分别经由100目、300目、500目滤布依次进行过滤三次，得滤液，再将滤液用0.15μm陶瓷膜进行精滤，得精滤液，然后采用旋转蒸发器在温度为85℃、真空度为-0.09MPa条件下进行浓缩，浓缩至银杏叶加工废液质量的1/10，得浓缩液10kg备用；
（2）取步骤（1）所得浓缩液10kg，加入硅胶粉5kg，在30r/min条件下搅拌4h，停止搅拌，静置1h后，将硅胶滤出，剩余滤液加入硅胶粉4kg，在25r/min条件下搅拌3.5h，停止搅拌，静置1h后，将硅胶滤出，剩余滤液中再加入硅胶粉3kg，在20r/min条件下搅拌3h，停止搅拌，静置1h后，将硅胶滤出；
（3）将步骤（2）中三次滤取的硅胶合并，用去离子水洗涤至洗出液无色为止，得洗后的硅胶；
（4）将步骤（3）经洗涤后的硅胶用乙醇、甲醇和石油醚分别浸泡提取一次，具体方法如下：
①将步骤（3）中经洗涤后的12kg硅胶用容量为含量95%（体积）的乙醇120kg，在温度为65℃下回流提取5h，提取结束后，滤取乙醇提取液；
②将①中经乙醇提取后的硅胶，用容量含量为90%（体积）的甲醇120kg，在温度为55℃下回流提取4h，提取结束后，滤取甲醇提取液；
③将②中经甲醇提取后的硅胶，加入120kg的石油醚，在温度为55℃下回流提取3h，提取结束后，滤取石油醚提取液；
（5）将步骤（4）中①的乙醇提取液，回收乙醇后，得浓缩物料，将浓缩物料经真空干燥，得乙醇提取物；将②的甲醇提取液，回收甲醇后，得浓缩物料，将浓缩物料经真空干燥，得甲醇提取物；将③的石油醚提取液，回收石油醚，得浓缩物料，将浓缩物料经真空干燥，得石油醚提取物；
（6）将步骤（5）中所得的乙醇提取物、甲醇提取物和石油醚提取物分别粉碎、混合均匀，得银杏酚酸108.64g；经HPLC方法检测，银杏酚酸的含量为61.83%。
本发明针对实施例1，分别采用单一的乙醇、甲醇和石油醚作为浸提溶媒进行对比试验：
对比实施例：
对比实施例是将实施例1步骤（1）的方法，制取浓缩液3份，采用步骤（2）的方法制取滤出硅胶，然后采用步骤（3）方法获得洗后硅胶，然后将3份洗后的硅胶，分别用单一的乙醇、甲醇和石油醚设对比实施例1，2，3进行浸提；具体方法是：
对比实施例1
（1）取银杏叶加工废液100kg，分别经由100目、300目、500目滤布依次进行过滤三次，得滤液，再将滤液用0.15μm陶瓷膜进行精滤，得精滤液，然后采用旋转蒸发器在温度为85℃、真空度为-0.09MPa条件下进行浓缩，浓缩至银杏叶加工废液质量为1/10，得浓缩液10kg备用；
（2）取步骤（1）所得浓缩液10kg，加入硅胶粉5kg，在30r/min条件下搅拌3h，停止搅拌，静置1h后，将硅胶滤出，剩余滤液加入硅胶粉4kg，在25r/min条件下搅拌3.5h，停止搅拌，静置1h后，将硅胶滤出，剩余滤液中再加入硅胶粉3kg，在20r/min条件下搅拌3h，停止搅拌，静置1h后，将硅胶滤出；
（3）将步骤（2）中三次滤取的硅胶合并，用去离子水洗涤至洗出液无色为止，得洗后的硅胶；
（4）将步骤（3）经洗涤后的硅胶用乙醇浸泡提取三次，具体方法如下：
①将步骤（3）中经洗涤后的12kg硅胶用容量含量为95%（体积）的乙醇120kg，在温度为65℃下回流提取5h，提取结束后，滤取乙醇提取液；
②将①中经乙醇提取后的硅胶，用容量含量为95%（体积）的乙醇120kg，在温度为60℃下回流提取5h，提取结束后，滤取乙醇提取液；
③将②中经乙醇提取后的硅胶，用容量含量为95%（体积）的乙醇120kg，在温度为63℃下回流提取5h，提取结束后，滤取乙醇提取液；
（5）将步骤（4）中①、②、③分别得到的乙醇提取液合并，回收乙醇后，得浓缩物料，将浓缩物料经真空干燥，得乙醇提取物93.17g；经HPLC方法检测，银杏酚酸的含量为60.05%。
对比实施例2
（1）取银杏叶加工废液100kg，分别经由100目、300目、500目滤布依次进行过滤三次，得滤液，再将滤液用0.15μm陶瓷膜进行精滤，得精滤液，然后采用旋转蒸发器在温度为85℃、真空度为-0.09MPa条件下进行浓缩，浓缩至银杏叶加工废液质量为1/10，得浓缩液10kg备用；
（2）取步骤（1）所得浓缩液10kg，加入硅胶粉5kg，在30r/min条件下搅拌3h，停止搅拌，静置1h后，将硅胶滤出，剩余滤液加入硅胶粉4kg，在25r/min条件下搅拌3.5h，停止搅拌，静置1h后，将硅胶滤出，剩余滤液中再加入硅胶粉3kg，在20r/min条件下搅拌3h，停止搅拌，静置1h后，将硅胶滤出；
（3）将步骤（2）中三次滤取的硅胶合并，用去离子水洗涤至洗出液无色为止，得洗后的硅胶；
（4）将步骤（3）经洗涤后的硅胶用甲醇浸泡提取三次，具体方法如下：
①将步骤（3）中经洗涤后的12kg硅胶用容量含量为90%（体积）的甲醇120kg，在温度为55℃下回流提取4h，提取结束后，滤取甲醇提取液；
②将①中经甲醇提取后的硅胶，用容量含量为90%（体积）的甲醇120kg，在温度为60℃下回流提取4h，提取结束后，滤取甲醇提取液；
③将②中经甲醇提取后的硅胶，用容量含量为90%（体积）的甲醇120kg，在温度为58℃下回流提取4h，提取结束后，滤取甲醇提取液；
（5）将步骤（4）中①、②、③分别得到的甲醇提取液合并，回收甲醇，得浓缩物料，将浓缩物料经真空干燥，得甲醇提取物94.22g；经HPLC方法检测，银杏酚酸的含量为61.07%。
对比实施例3
（1）取银杏叶加工废液100kg，分别经由100目、300目、500目滤布依次进行过滤三次，得滤液，再将滤液用0.15μm陶瓷膜进行精滤，得精滤液，然后采用旋转蒸发器在温度为85℃、真空度为-0.09MPa条件下进行浓缩，浓缩至银杏叶加工废液质量为1/10，得浓缩液10kg备用；
（2）取步骤（1）所得浓缩液10kg，加入硅胶粉5kg，在30r/min条件下搅拌3h，停止搅拌，静置1h后，将硅胶滤出，剩余滤液加入硅胶粉4kg，在25r/min条件下搅拌3.5h，停止搅拌，静置1h后，将硅胶滤出，剩余滤液中再加入硅胶粉3kg，在20r/min条件下搅拌3h，停止搅拌，静置1h后，将硅胶滤出；
（3）将步骤（2）中三次滤取的硅胶合并，用去离子水洗涤至洗出液无色为止，得洗后的硅胶；
（4）将步骤（3）经洗涤的硅胶用石油醚浸泡提取三次，具体方法如下：
①将步骤（3）中经洗涤后的12kg硅胶用石油醚120kg，在温度为50℃下回流提取3h，提取结束后，滤取石油醚提取液；
②将①中经石油醚提取后的硅胶，用石油醚120kg，在温度为55℃下回流提取3h，提取结束后，滤取石油醚提取液；
③将②中经石油醚提取后的硅胶，用石油醚120kg，在温度为52℃下回流提取3h，提取结束后，滤取石油醚提取液；
（5）将步骤（4）中①、②、③分别得到的石油醚提取液合并，回收石油醚，得浓缩物料，将浓缩物料经真空干燥，得石油醚提取物100.7g；经HPLC方法检测，银杏酚酸的含量为61.03%。
对比实施例分别以乙醇、甲醇和石油醚按前述方法同样条件分别进行提取作了试验，其方法是，其步骤同前述实施例1步骤（1）、（2）和（3），不同的是将合并的硅胶用去离子水洗涤至洗出液无色后，将硅胶分别按步骤（4）①中的条件用乙醇浸提3次，合并乙醇浸提液，回收乙醇后，制得浓缩物料，然后将浓缩物料经真空干燥，得乙醇提取物93.17g；经HPLC方法检测银杏酚酸含量为60.05%；
步骤同前述实施例1步骤（1）、（2）和（3），不同的是将合并的硅胶用去离子水洗涤至洗出液无色后，将硅胶分别按步骤（4）②中的条件用甲醇浸提3次，合并甲醇浸提液，回收甲醇后制得浓缩物料，然后将浓缩物料真空干燥，得甲醇提取物94.22g；经HPLC检测银杏酚酸含量为61.07%；
步骤同前述实施例1步骤（1）、（2）和（3），不同的是将合并的硅胶用去离子水洗涤至洗出液无色后，将硅胶分别按步骤（4）③中的条件用石油醚浸提3次，合并石油醚浸提液，回收石油醚后，制得浓缩物料，然后将浓缩物料真空干燥，得石油醚提取物100.7g；经HPLC检测银杏酚酸含量为60.03%。
结果显示，将经过浸提的硅胶利用乙醇、甲醇和石油醚递度浸提比单一溶剂重复3次浸提的收得率高，其酚酸含量也得到很大提高。
实施例2
（1）取银杏叶加工废液100kg，分别经由100目、300目、500目滤布依次进行过滤三次，得滤液，再将滤液用0.22μm陶瓷膜进行精滤，得精滤液，然后采用旋转蒸发器在温度为90℃、真空度为-0.065MPa条件下进行浓缩，浓缩至银杏叶加工废液质量的1/20，得浓缩液5kg备用；
（2）取步骤（1）所得浓缩液5kg，加入硅胶粉2.5kg，在25r/min条件下搅拌4h，停止搅拌，静置1h后，将硅胶滤出，剩余滤液加入硅胶粉2kg，在20r/min条件下搅拌3.5h，停止搅拌，静置1h后，将硅胶滤出，剩余滤液中再加入硅胶粉1.5kg，在15r/min条件下搅拌3h，停止搅拌，静置1h后，将硅胶滤出；
（3）将步骤（2）中三次滤取的硅胶合并，用去离子水洗涤至洗出液无色为止，得洗后的硅胶；
（4）将步骤（3）经洗涤后的硅胶分别用乙醇、甲醇和石油醚各浸泡提取一次，具体方法如下：
①将步骤（3）中经洗涤后的6kg硅胶用容量为含量95%（体积）的乙醇60kg，在温度为60℃下回流提取5h，提取结束后，滤取乙醇提取液；
②将①中经乙醇提取后的硅胶，用容量含量为90%（体积）的甲醇60kg，在温度为60℃下回流提取4h，提取结束后，滤取甲醇提取液；
③将②中经甲醇提取后的硅胶，加入60kg的石油醚，在温度为50℃下回流提取3h，提取结束后，滤取石油醚提取液；
（5）将步骤（4）中①的乙醇提取液，回收乙醇后，得浓缩物料，将浓缩物料经真空干燥，得乙醇提取物；将②的甲醇提取液，回收甲醇后，得浓缩物料，将浓缩物料经真空干燥，得甲醇提取物；将③的石油醚提取液，回收石油醚，得浓缩物料，将浓缩物料经真空干燥，得石油醚提取物；
（6）将步骤（5）中所得的乙醇提取物、甲醇提取物和石油醚提取物分别粉碎、混合均匀，得银杏酚酸112. 46g；经HPLC方法检测，银杏酚酸的含量为62.93%。
实施例3
（1）取银杏叶加工废液100kg，分别经由100目、300目、500目滤布依次进行过滤三次，得滤液，再将滤液用0.30μm陶瓷膜进行精滤，得精滤液，然后采用旋转蒸发器在温度为88℃、真空度为-0.08MPa条件下进行浓缩，浓缩至银杏叶加工废液质量为1/16，得浓缩液6.25kg备用；
（2）取步骤（1）所得浓缩液6.25kg，加入硅胶粉3.125kg，在20r/min条件下搅拌4h，停止搅拌，静置1h后，将硅胶滤出，剩余滤液加入硅胶粉2.5kg，在20r/min条件下搅拌3h，停止搅拌，静置1h后，将硅胶滤出，剩余滤液中再加入硅胶粉1.875kg，在10r/min条件下搅拌3.5h，停止搅拌，静置1h后，将硅胶滤出；
（3）将步骤（2）中三次滤取的硅胶合并，用去离子水洗涤至洗出液无色为止，得洗后的硅胶；
（4）将步骤（3）经洗涤后的硅胶分别用乙醇、甲醇和石油醚各浸泡提取一次，具体方法如下：
①将步骤（3）中经洗涤后的7.5kg硅胶用容量为含量95%（体积）的乙醇75kg，在温度为63℃下回流提取5h，提取结束后，滤取乙醇提取液；
②将①中经乙醇提取后的硅胶，用容量含量为90%（体积）的甲醇75kg，在温度为58℃下回流提取4h，提取结束后，滤取甲醇提取液；
③将②中经甲醇提取后的硅胶，加入75kg的石油醚，在温度为53℃下回流提取3h，提取结束后，滤取石油醚提取液；
（5）将步骤（4）中①的乙醇提取液，回收乙醇后，得浓缩物料，将浓缩物料经真空干燥，得乙醇提取物；将②的甲醇提取液，回收甲醇后，得浓缩物料，将浓缩物料经真空干燥，得甲醇提取物；将③的石油醚提取液，回收石油醚，得浓缩物料，将浓缩物料经真空干燥，得石油醚提取物；
（6）将步骤（5）中所得的乙醇提取物、甲醇提取物和石油醚提取物分别粉碎、混合均匀，得银杏酚酸110.87g；经HPLC方法检测，银杏酚酸的含量为62.09%。

Claims (5)

1.一种利用银杏叶加工废液提取银杏酚酸的方法，其特征在于，包括以下工艺步骤：
（1）取银杏叶加工废液，分别经滤布过滤三次，再经精滤，得滤液，然后将滤液浓缩，浓缩至溶液重量的1/10～20，得浓缩液；
（2）按浓缩液的重量比为1：0.3～0.5的比例加入硅胶粉在20～30r/min的条件下搅拌3～4h后，停止搅拌，静置1h，将硅胶滤出，剩余滤液中再加入浓缩液重量比为1：0.3～0.5的硅胶粉，在15～25r/min的条件下搅拌3～4h后，停止搅拌，静置1h，将硅胶滤出，剩余滤液中再加入浓缩液重量比为1：0.3～0.5的硅胶粉， 10～20r/min的条件下搅拌3～4h后，停止搅拌，静置1h，将硅胶滤出；
（3）将上述三次滤取的硅胶合并，用去离子水洗涤至洗出液无色为止，得浸后的硅胶；
（4）将经洗涤后的硅胶分别用乙醇、甲醇和石油醚各浸泡提取一次，具体方法如下：
①用容量含量为95%（体积）的乙醇，按硅胶与乙醇质量的比例为1：10比例，在温度为60～65℃下回流提取5h，提取结束后，滤取乙醇提取液；
②将①经乙醇提取后的硅胶用容量含量为90%（体积）的甲醇，按硅胶与甲醇的质量比例为1：10比例，在温度为55～60℃下回流提取4h，提取结束后，滤取甲醇提取液；
③将②经甲醇提取后的硅胶按硅胶与石油醚的质量比例为1：10比例，在50～55℃下回流提取3h，提取结束后，滤取石油醚提取液；
（5）将步骤（4）中①的乙醇提取液，回收乙醇后，得浓缩物料，将浓缩物料经真空干燥，得乙醇提取物；将②的甲醇提取液，回收甲醇后，得浓缩物料，将浓缩物料经真空干燥，得甲醇提取物；将③的石油醚提取液，回收石油醚，得浓缩物料，将浓缩物料经真空干燥，得石油醚提取物；
（6）将步骤（5）中的乙醇提取物、甲醇提取物和石油醚提取物分别粉碎、混合均匀，即制得银杏酚酸；经检测，银杏酚酸的含量＞60%。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述的过滤三次，为分别利用100目、300目和500目滤布过滤；所述的精滤，采用0.15～0.3μm陶瓷膜过滤。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述的浓缩，采用旋转蒸发器浓缩；浓缩的条件为温度85～90℃、压力-0.065～-0.09MPa。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的石油醚为试剂级、沸程为60℃-90℃的石油醚；符合GB/T15894-2008规定。
5.如权利要求1所述一种银杏酚酸作为生物农药制剂的用途，外用药品制剂的用途和化妆品制品的用途。
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