CN113801624A - 一种磁滞生热加速硫化密封剂 - Google Patents
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Abstract
本发明属于密封材料技术领域，涉及一种磁滞生热加速硫化密封剂。本发明密封剂由基膏和硫化剂两个组分混合而成，其中，所述基膏和硫化剂质量比为100：8～12；基膏各成分的重量份数为：巯基封端的液体橡胶：100份，填料0～20份，磁性纳米材料10～100份，附着力促进剂1～4份，硫化促进剂0～5份，增塑剂0～10份，所述磁性纳米材料为居里温度不超过100℃的合金或合金氧化物及其混合物。本发明密封剂能够利用交变磁场中产生热量从而实现局部快速加热进而促使密封剂的加速硫化，有效提高装配效率，同时可实现精准控温，且材料拉伸强度性能较高，能够有效满足机载使用要求。
Description
技术领域
本发明属于密封材料技术领域，涉及一种磁滞生热加速硫化密封剂。
背景技术
聚硫类密封剂由于具有良好的气密和油密等性能，广泛应用于交通运输、桥梁建筑等领域的密封，特别是其具有优异的耐燃油性，是飞机整体油箱的理想密封材料。此类密封剂的硫化主要依靠液体橡胶的端巯基与金属氧化物环氧树脂等硫化剂反应生成弹性体。此反应在室温下可正常进行，但反应过程受环境温湿度影响极大，在低温低湿的情况下反应进行缓慢，导致产品对施工环境要求程度较高。为了加速其反应过程提升装配速率通常需要在70℃左右的烘箱中进行加温处理。但在飞机装配过程中由于其部分部件较大，特别是大型客机的机身、机翼等部位无法整体进入烘箱加热，另外在装配过程中部分零部件不宜进行加温处理，所以密封剂的硫化速度制约了飞机的装配效率。
非接触式电磁感应加热利用法拉利电磁感应原理对被加热材料进行加热，其热产生机理主要包括三种：焦耳损耗发热，电介质损耗发热和磁滞损耗发热。其中，磁滞损耗发热主要针对的是导磁材料，当导磁材料处于射频交变磁场中时，其中的磁偶极子或磁畴发生重排，产生转动和振动，而磁滞损耗发热就是由于转动和振动引起的摩擦发热。磁滞损耗发热只发生在导磁材料的居里温度以下，当温度超过居里温度时，导磁材料成为顺磁性材料而不再发生磁滞损耗，利用这一点可以实现加热温度的精确控制。
非接触式电磁感应加热因其非接触、加热速率快、可实现局部加热等优点，使其应用领域从传统的金属熔炼和热处理向其他应用领域扩展，包括高分子复合材料、无机复合材料的粘接修复，磁性粒子的电磁加热，涵盖基础建设、微电子、医疗、汽车、航空航天等领域。如申请公布号为CN201611254998.3报道了一种碳纳米管与聚合物复合材料的制备方法，该专利是将催化剂过渡金属粉末与有机高分子聚合物材料混合均匀得到混合物，将混合物固化成型，再将固化成型的混合物置于磁感应加热设备中加热，在过渡金属粉末表面形成局部高温使得混合物中在催化剂位置处聚合物材料原位生长形成碳纳米管，所得产品即为碳纳米管与聚合物的复合材料。然而其材料选用的一般为碳纤维或未处理的一般磁性颗粒，此类颗粒仅提供感应加热且感应温度不可调整，在实际中难以控制其加热速率和加热温度。同时，由于其大量的加入会导致材料体系的硬度明显上升，力学性能下降，特别是拉断伸长率下降更为明显，不利于材料的变形要求，无法满足机载密封剂的密封要求。
发明内容
本发明的目的：提供一种温度控制精准、密封性能好、固化速度快的磁滞生热加速硫化密封剂。
本发明的技术方案：一种磁滞生热加速硫化密封剂，其由基膏和硫化剂两个组分混合而成，其中，所述基膏和硫化剂质量比为100：8～12；基膏各成分的重量份数为：巯基封端的液体橡胶：100份，填料0～20份，磁性纳米材料 10～100份，附着力促进剂1～4份，硫化促进剂0～5份，增塑剂0～10份，所述磁性纳米材料为居里温度不超过100℃的合金或合金氧化物及其混合物。
所述磁性纳米材料为钕铁硼或钕铁硼与四氧化三铁、三氧化二铁、和铁钴合金中的一种或者多种以上的合金、化合物或混合物的组合物。
所述的磁性纳米材料的结构为纳米颗粒、纳米棒、纳米线和纳米球、多层壳层结构或笼型结构中的一种。纳米球，笼型结构等具有多层壳层结构的，能够降低材料密度，易于轻质化。而所述纳米棒、纳米线结构能够提高材料的压缩性能，增强结构强度。
所述磁性纳米材料的表面处理采用二氧化硅包覆、硬脂酸包覆、硅烷偶联剂处理或钛酸酯偶联剂处理一种。从而能够增加磁性材料与胶的相容性，同时避免磁性材料与胶直接接触，减少局部热不均匀导致的副反应和老化。
所述附着力促进剂通过环氧基硅烷偶联剂与含氨基的烷氧基钛酸酯偶联剂等摩尔比在40～60℃下反应2～4h的制得。该反应产物为液体混合物，使用时，直接加入作为基膏的一部分，能够有效密封剂的粘结稳定性，同时作为大分子增塑剂，能够进一步提高密封剂的拉伸性能。
所述的环氧硅烷为3－缩水甘油醚氧丙基甲三甲氧基硅烷、3－缩水甘油醚氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3－缩水甘油醚氧丙基甲基二乙氧基硅烷的一种或多种以上的混合物。
所述的含氨基的烷氧基型钛酸酯偶联剂为新烷氧基三(乙二胺基N乙氧基) 钛酸酯、新烷氧基三(对氨基苯氧基)钛酸酯的一种或二者的混合物。
所述环氧硅烷中的环氧基团与含氨基的烷氧基型钛酸酯中的氨基进行反应，生成大分子结构的附着力促进剂。
所述硫化剂各成分的重量份数为：二氧化锰或环氧树脂100份，增塑剂0～ 100份，硫化抑制剂0～10份、填料0～20份。
所述的巯基封端的液体橡胶，相对分子量为1000～10000，巯基含量为W (SH％)＝0.5～8，该巯基封端能够提供硫原子，可与硫化剂反应，应用于油箱密封。
所述填料为碳酸钙、炭黑、聚合物中空微球、镍粉、镀银铜粉或其混合。
本发明的有益效果：
1、本技术利用磁性材料在交变磁场中产生热量从而实现局部快速加热进而促使密封剂的加速硫化，解决密封剂在飞机装配过程中因部件太大无法进入烘箱加速硫化的问题以及局部高效加热，提升密封剂的装配效率。
2、本技术采用的磁性材料为磁性纳米材料，其不仅可实现磁滞加热同时可起到补强及耐高温的作用，不同形貌的纳米磁粉可以赋予材料的特殊性能，如球状材料可以降低体系的密度，纳米线及纳米棒可提高材料的压缩性能等。
3、其中磁性材料采用复配组合同时进行表面处理，且有别于其他金属氧化物，居里温度较高，容易超出密封剂分解温度，难以实现精准控温的问题。本发明采用钕铁硼材料或钕铁硼与四氧化三铁、三氧化二铁、和铁钴合金的混合物，其中钕铁硼材料的居里温度(80℃左右)较低，当体系温度高于居里温度时不再继续加热，因此，通过调节磁性材料复合配比，可以有效控制混合物的居里温度，并通过控制用量，从而实现密封剂硫化精准控温，进一步提升加热效率。
与此同时对磁性材料进行表面处理，表面处理后的磁性材料一方面与聚合物有着更好的相容性，增加磁性材料的添加量以及密封剂的力学性能。另一方面，表面处理层可起到磁性材料与聚合物之间的温度“缓冲层”，避免二者直接接触，从而减少因磁性材料加热速度过快从而引起的密封剂的局部暴聚、老化、温度不均等问题。
4、本技术采用的附着力促进剂为环氧硅烷与氨基钛酸酯的反应物，其部分环氧基可与钛酸酯中的氨基反应生成羟氨基，二者的反应物可有效提高对多种基材的粘接稳定性。同时由于其分子量较大，可充当增塑剂的作用降低材料体系的硬度，从而提高密封剂的拉断伸长率，以满足材料体系对压缩、震动及形变的要求。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明：
为了提高飞机油箱内的密封剂与多种基材的粘接稳定性以及装配效率，本发明在端巯基液体橡胶中加入表面处理的磁性纳米材料，同时加入填料、附着力促进剂、固化剂等助剂，利用磁性材料在交变磁场中产生热量从而实现密封剂的加速硫化，而无需用烘箱加温处理即可提升飞机油箱用密封剂的装配效率。
本发明磁滞生热加速硫化密封剂由基膏和硫化剂两个组分混合而成，基膏和硫化剂在使用时的质量比为100：8～12；基膏各成分的重量份数为：巯基封端的液体橡胶：100份，填料0～20份，磁性纳米材料10～100份，附着力促进剂1～4份，硫化促进剂0～5份，增塑剂0～10份。硫化剂各成分的重量份数为：二氧化锰或环氧树脂100份，增塑剂0～100份，硫化抑制剂0～10份、填料0～20份。所述的巯基封端的液体橡胶，相对分子量为1000～10000，巯基含量为W(SH％)＝0.5～8。所述的巯基封端的液体橡胶为巯基封端的环氧树脂、巯基封端的聚氨酯树脂、巯基封端的丁基橡胶、巯基封端的聚醚和液体聚硫橡胶的一种或多种以上的混合物，该巯基封端能够提供硫原子，可与硫化剂反应，应用于油箱密封。所述的磁性纳米材料为钕铁硼或钕铁硼与四氧化三铁、三氧化二铁、和铁钴合金中的一种或者多种以上的合金、化合物或混合物的组合物。所述的磁性纳米材料的结构为纳米颗粒、纳米棒、纳米线和纳米球、多层壳层结构或笼型结构中的一种。所述的磁性纳米材料的表面处理采用二氧化硅包覆、硬脂酸包覆、硅烷偶联剂处理或钛酸酯偶联剂处理一种。所述的附着力促进剂为环氧基硅烷偶联剂与含氨基的烷氧基钛酸酯偶联剂等摩尔比在 40～60℃下反应2～4h的反应产物。所述的环氧硅烷为3－缩水甘油醚氧丙基甲三甲氧基硅烷(牌号为KH560)，3－缩水甘油醚氧丙基甲基二甲氧基硅烷(牌号为KBM402)，3－缩水甘油醚氧丙基甲基二乙氧基硅烷(牌号为KBE402)的一种或多种以上的混合物。所述的含氨基的烷氧基型钛酸酯偶联剂为新烷氧基三(乙二胺及N乙氧基)钛酸酯(CAS号107541－220，牌号为TCA－L97)，新烷氧基三 (对氨基苯氧基)钛酸酯(CAS号107525－860，牌号为TCA－L44)的一种或二者的混合物。
上述的磁滞生热加速硫化密封剂采用以下方法制备：
基膏的制备：按质量份数比称取巯基封端的液体橡胶100份，填料0～20 份，磁性纳米材料10～100份，放入到搅拌机中搅拌并抽真空混合，在转速500～800转/min下搅拌30～60min，然后按质量份数比加入增塑剂，硫化促进剂以及附着力促进剂，其中附着力促进剂为环氧基硅烷偶联剂与氨基钛酸酯偶联剂等摩尔比在40～60℃下反应2～4h的反应物。然后再在转速500～800转/min 下抽真空搅拌30～60min即可得到基膏组分。
硫化剂的制备：按质量份数比称取二氧化锰或环氧树脂100份，增塑剂0～ 100份，硫化抑制剂0～10份，填料0～20份，在三辊研磨机上研磨4～6遍或在搅拌机中在转速500～800转/min下抽真空搅拌30～60min即可得到硫化剂组分。
本发明通过选用居里温度低的磁性材料与其他磁性材料进行组合使用，可实现对升温速率与加热温度的精准控制，避免局部温度过高产生对密封剂的不利影响。同时，对磁性材料进行表面处理，一方面可以改善其与聚合物基体的相容性，从而不影响密封剂的力学性能。另一方面，表面处理层可起到磁性材料与聚合物之间的温度“缓冲层”，避免二者直接接触，从而减少因磁性材料加热速度过快从而引起的密封剂的局部暴聚、老化、温度不均等问题。与此同时，加入硅烷偶联剂与钛酸酯偶联剂反应的大分子附着力促进剂，其即可以充当增塑剂的作用降低材料体系的硬度提高密封剂的拉断伸长率，还可粘结稳定性，提高油箱密封性能。
实施例1：
本实施例中的磁滞生热加速硫化密封剂按以下质量份配比。
基膏：巯基封端的聚硫代醚橡胶(平均分子量10000，巯基含量0.5％)100 份，采用KH590硅烷偶联剂处理的纳米钕铁硼磁粉100份，居里温度80℃，DMP30 促进剂5份，附着力促进剂2份，其中附着力促进剂为3－缩水甘油醚氧丙基甲三甲氧基硅烷(牌号为KH560)与新烷氧基三(乙二胺基N乙氧基)钛酸酯(牌号为TCA－L97)等摩尔比在40℃反应4h的产物；
硫化剂：E44环氧树脂50份，F44环氧树脂50份，邻苯二甲酸二丁酯50 份，纳米碳酸钙20份。
基膏的制备方法：
按质量份数比称取平均分子量为10000，巯基含量为0.5％的巯基封端聚硫代醚100份，采用KH590硅烷偶联剂处理的纳米钕铁硼磁粉100份，放入到搅拌机中搅拌并抽真空混合，在转速500转/min下搅拌60min，然后按质量份数比加入DMP30促进剂5份以及上述的附着力促进剂2份，然后再在转速800转 /min下抽真空搅拌30min即可得到基膏组分。
硫化剂的制备方法：
按质量份数比称取E44环氧树脂50份，F44环氧树脂50份，邻苯二甲酸二丁酯50份，纳米碳酸钙20份置于搅拌机中并在转速800转/min下抽真空搅拌60min即可得到硫化剂组分。
使用时基膏与硫化剂的质量配比为100：8～12，施工后在40KHZ的电磁感应设备下30min左右，密封剂温度即可达到70℃左右，在此环境下密封剂24h 内即可完全硫化。
实施例2：
本实施例中的磁滞生热加速硫化密封剂按以下质量份配比。
基膏：巯基封端的丁基橡胶(平均分子量1000，巯基含量7％)20份，液体聚硫橡胶(平均分子量5000，巯基含量1.5％)80份，气相二氧化硅5份(填料白碳黑，可以提高力学性能)，采用Si69硅烷偶联剂处理的纳米钕铁硼磁粉、四氧化三铁纳米线、铁钴合金纳米颗粒各10份，二苯胍1份，附着力促进剂4 份，其中附着力促进剂为3－缩水甘油醚氧丙基甲基二甲氧基硅烷(牌号为 KBM402)与新烷氧基三(对氨基苯氧基)钛酸酯(牌号为TCA－L44)等摩尔比在60℃反应2h的产物；
硫化剂：二氧化锰100份，邻苯二甲酸二丁酯100份，硬脂酸2份、二氧化钛10份。
基膏的制备方法：
按质量份数比称取平均分子量为1000，巯基含量为7％的巯基封端丁基橡胶 20份，平均分子量为5000，巯基含量为1.5％的液体聚硫橡胶80份，气相二氧化硅5份，采用Si69硅烷偶联剂处理的纳米钕铁硼磁粉、四氧化三铁纳米线、铁钴合金纳米颗粒各10份，放入到搅拌机中搅拌并抽真空混合，在转速500 转/min下搅拌60min，然后按质量份数比加入二苯胍1份以及上述的附着力促进剂4份，然后再在转速800转/min下抽真空搅拌30min即可得到基膏组分。
硫化剂的制备方法：
按质量份数比称取二氧化锰100份，邻苯二甲酸二丁酯100份，硬脂酸2 份，二氧化钛10份在三辊研磨机上研磨4遍即可得到硫化剂组分。
使用时基膏与硫化剂的质量配比为100：8～12，施工后在1MHZ的电磁感应设备下5min左右，密封剂局部温度即可达到80℃左右，在此环境下密封剂 24h内即可完全硫化。
实施例3：
本实施例中的磁滞生热加速硫化密封剂按以下质量份配比。
基膏：巯基封端的聚氨酯预聚体(平均分子量6000，巯基含量1.2％)100 份，采用硬脂酸包覆的纳米钕铁硼磁粉50份，钛酸酯偶联剂处理的四氧化三铁纳米线20份，邻苯二甲酸二丁酯10份，促进剂TMTD5份，附着力促进剂1份，其中附着力促进剂为KBE402与TCA－L44等摩尔比在50℃反应3h的产物；
硫化剂：二氧化锰100份，邻苯二甲酸二丁酯100份，硬脂酸2份，N774 炭黑10份。
基膏的制备方法：
按质量份数比称取平均分子量为6000，巯基含量为1.2％的巯基封端聚氨酯预聚体100份，采用硬脂酸包覆的纳米钕铁硼磁粉50份，钛酸酯偶联剂处理的四氧化三铁纳米线20份，放入到搅拌机中搅拌并抽真空混合，在转速800转/min 下搅拌30min，然后按质量份数比加入促进剂TMTD 5份以及上述的附着力促进剂1份，然后再在转速500转/min下抽真空搅拌60min即可得到基膏组分。
硫化剂的制备方法：
按质量份数比称取二氧化锰100份，邻苯二甲酸二丁酯100份，硬脂酸2 份、N774炭黑10份在三辊研磨机上研磨6遍即可得到硫化剂组分。
使用时基膏与硫化剂的质量配比为100：8～12，施工后在40KHZ的电磁感应设备下20min左右，密封剂局部温度即可达到70℃左右，在此环境下持续工作其局部温度也保持在85℃左右，24h内密封剂即可完全硫化。
实施例4：
基膏：液体聚硫橡胶(平均分子量5000，巯基含量1.5％)100份，相对密度为0.5的聚合物中空微球2份，采用二氧化硅包覆的钕铁硼磁粉20份，采用二氧化硅包覆的四氧化三铁微球30份，邻苯二甲酸二丁酯10份，附着力促进剂2份，其中附着力促进剂为3－缩水甘油醚氧丙基甲三甲氧基硅烷(牌号为 KH560)、新烷氧基三(乙二胺基N乙氧基)钛酸酯(牌号为TCA－L97)、新烷氧基三(对氨基苯氧基)钛酸酯(牌号为TCA－L44)按摩尔比2：1：1在60℃反应 3h的产物；
硫化剂：二氧化锰100份、邻苯二甲酸二丁酯100份、硬脂酸5份、N774 炭黑10份。
基膏的制备方法：
按质量份数比称取平均分子量为5000，巯基含量为1.5％的液体聚硫橡胶 100份，相对密度为0.5的聚合物中空微球2份，采用二氧化硅包覆的钕铁硼磁粉20份，采用二氧化硅包覆的四氧化三铁微球30份，放入到搅拌机中搅拌并抽真空混合，在转速600转/min下搅拌50min，然后按质量份数比加入增塑剂10份以及上述的附着力促进剂1份，然后再在转速600转/min下抽真空搅拌60min即可得到基膏组分。
硫化剂的制备方法：
按质量份数比称取二氧化锰100份，邻苯二甲酸二丁酯100份，硬脂酸5 份，N774炭黑10份在三辊研磨机上研磨6遍即可得到硫化剂组分。
使用时基膏与硫化剂的质量配比为100：8～12，施工后在1MHZ的电磁感应设备下15min左右，密封剂局部温度即可达到80℃左右，在此环境下密封剂 24h内即可完全硫化。
实施例5
本实施例中的磁滞生热加速硫化密封剂按以下质量份配比。
基膏：巯基封端的聚硫代醚橡胶(平均分子量5000，巯基含量2.0％)80 份，巯基封端的环氧树脂(平均分子量5000，巯基含量1.0％)20份，气相二氧化硅10份，采用硬脂酸包覆的纳米钕铁硼磁粉30份，采用si69处理的三氧化二铁纳米颗粒20份，甲基咪唑促进剂1份，三乙烯二胺促进剂0.5份，附着力促进剂2份，其中附着力促进剂为3－缩水甘油醚氧丙基甲三甲氧基硅烷(牌号为KH560)、3－缩水甘油醚氧丙基甲基二甲氧基硅烷(牌号为KBM402)、新烷氧基三(乙二胺基N乙氧基)钛酸酯(牌号为TCA－L97)、新烷氧基三(对氨基苯氧基)钛酸酯(牌号为TCA－L44)等摩尔比在40℃反应4h的产物；
硫化剂：E51环氧树脂50份，F48环氧树脂50份，邻苯二甲酸二丁酯50 份，沉淀白炭黑10份，石墨烯5份。
基膏的制备方法：
按质量份数比称取平均分子量为5000，巯基含量为2％的巯基封端聚硫代醚 80份；平均分子量5000，巯基含量1.0％的巯基封端环氧树脂20份；气相二氧化硅10份，采用硬脂酸包覆的纳米钕铁硼磁粉30份，采用si69处理的三氧化二铁纳米颗粒20份，放入到搅拌机中搅拌并抽真空混合，在转速500转/min 下搅拌60min，然后按质量份数比加入甲基咪唑促进剂1份，三乙烯二胺促进剂0.5份，附着力促进剂2份，然后再在转速800转/min下抽真空搅拌30min 即可得到基膏组分。
硫化剂的制备方法：
按质量份数比称取51环氧树脂50份，F48环氧树脂50份，邻苯二甲酸二丁酯50份，沉淀白炭黑10份，石墨烯5份置于搅拌机中并在转速800转/min 下抽真空搅拌60min即可得到硫化剂组分。
使用时基膏与硫化剂的质量配比为100：8～12，施工后在40KHZ的电磁感应设备下15min左右，密封剂局部温度即可达到90℃左右，在此条件下持续24h 密封剂即可完全硫化。
表1各实施例磁滞生热加速硫化密封剂的关键性能数据表
上述实施例的关键性能见表1。结果可以看出密封剂在磁滞生热24h后的邵尔A硬度与室温硫化14天的硬度基本相同，硫化后的拉伸性能与剥离性能也相当，且多种材料表面有着良好的粘接性能。磁滞生热可明显加快密封剂的硫化速度从而提高密封剂的装配效率。
Claims (10)
1.一种磁滞生热加速硫化密封剂，其特征在于，由基膏和硫化剂两个组分混合而成，其中，所述基膏和硫化剂质量比为100：8～12；基膏各成分的重量份数为：巯基封端的液体橡胶：100份，填料0～20份，磁性纳米材料10～100份，附着力促进剂1～4份，硫化促进剂0～5份，增塑剂0～10份，所述磁性纳米材料为居里温度不超过100℃的合金或合金氧化物及其混合物。
2.根据磁滞生热加速硫化密封剂，其特征在于，所述磁性纳米材料为钕铁硼或钕铁硼与四氧化三铁、三氧化二铁、和铁钴合金中的一种或者多种以上的合金、化合物或混合物的组合物。
3.根据磁滞生热加速硫化密封剂，其特征在于，所述磁性纳米材料的结构为纳米颗粒、纳米棒、纳米线和纳米球、多层壳层结构或笼型结构中的一种。
4.根据磁滞生热加速硫化密封剂，其特征在于，所述磁性纳米材料的表面处理采用二氧化硅包覆、硬脂酸包覆、硅烷偶联剂处理或钛酸酯偶联剂处理一种。
5.根据磁滞生热加速硫化密封剂，其特征在于，所述附着力促进剂通过环氧基硅烷偶联剂与含氨基的烷氧基钛酸酯偶联剂等摩尔比在40～60℃下反应2～4h的制得。
6.根据磁滞生热加速硫化密封剂，其特征在于，所述的环氧硅烷为3－缩水甘油醚氧丙基甲三甲氧基硅烷、3－缩水甘油醚氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3－缩水甘油醚氧丙基甲基二乙氧基硅烷的一种或多种以上的混合物。
7.根据磁滞生热加速硫化密封剂，其特征在于，所述的含氨基的烷氧基型钛酸酯偶联剂为新烷氧基三(乙二胺基N乙氧基)钛酸酯、新烷氧基三(对氨基苯氧基)钛酸酯的一种或二者的混合物。
8.根据磁滞生热加速硫化密封剂，其特征在于，所述硫化剂各成分的重量份数为：二氧化锰或环氧树脂100份，增塑剂0～100份，硫化抑制剂0～10份、填料0～20份。
9.根据磁滞生热加速硫化密封剂，其特征在于，所述的巯基封端的液体橡胶，相对分子量为1000～10000，巯基含量为W(SH％)＝0.5～8。
10.根据磁滞生热加速硫化密封剂，其特征在于，所述填料为炭黑、碳酸钙、聚合物中空微球、镍粉、镀银铜粉或其混合。
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