CN113801523B - 基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板的制备工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板的制备工艺，涉及复合板领域，通过将水、分散剂以及十二烷基磺酸钠混合均匀，得到混合料A，向混合料A中加入十二碳醇酯、抗菌填料、偶联剂以及苯丙乳液混合均匀，得到混合料B，向混合料B中加入增稠剂混合均匀，得到防霉抑菌涂料，通过将秸秆纤维、秸秆粉以及绿色环保型胶黏剂混合均匀，得到混合原料，将混合原料热压成型，得到纤维板基底，在纤维板基底的表面均匀涂覆防霉抑菌涂料形成防霉涂层，得到该复合板；该复合板中的绿色环保型胶黏剂具有粘接功能的同时不含甲醛，安全环保，防霉涂层能够将纤维板基底保护，且防霉涂层具有抗菌防霉的功能，赋予了复合板良好的抗菌防霉性能。

Description

基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板的制备工艺
技术领域
本发明涉及复合板领域，具体涉及基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板的制备工艺。
背景技术
包装产业的发展，相应的加大了胶木箱的需求，森林资源的减少，又大大遏制了整个集装箱行业的发展，因此，向节能降耗的环保方向发展，环保材料的使用也将是胶木箱可持续发展的必然方向；
现有的胶木箱用板材常采用利用来源广泛的砂子、木粉、木刨花等材料与塑料以及木材胶黏剂进行复合而成，能够解决森林资源减少的问题，但是现有的胶木箱用板材易于长霉，导致板材性能大幅度降低，而且木材胶黏剂常采用酚醛树脂为原料，酚醛树脂不仅是一类发展最早、性能优良的粘接剂，其用途也更为广泛，不仅用来胶结木材，制造各种木材压制板，而且在工农业生产、国防工业甚至一些尖端技术领域都充当着很重要的作用；但作为酚醛树脂原料之一的甲醛是一种有毒气体，树脂合成过程中一部分未参与反应游离的甲醛和热压固化时释放的甲醛不仅污染环境，对人体的某些器官也具有强烈的刺激性和危害性；
因此，亟需一种具有抗菌防霉性能的基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板的制备工艺来解决以上问题。
发明内容
为了克服上述的技术问题，本发明的目的在于提供基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板的制备工艺：通过将水、分散剂以及十二烷基磺酸钠混合均匀，得到混合料A，向混合料A中加入十二碳醇酯、抗菌填料、偶联剂以及苯丙乳液混合均匀，得到混合料B，向混合料B中加入增稠剂混合均匀，得到防霉抑菌涂料，通过将秸秆粉碎形成秸秆纤维以及秸秆粉，将秸秆纤维、秸秆粉以及绿色环保型胶黏剂混合均匀，得到混合原料，将混合原料均匀铺设于模具中热压成型，开模取出产品，得到纤维板基底，在纤维板基底的上下表面均匀涂覆防霉抑菌涂料，待防霉抑菌涂料完全固化，形成防霉涂层，得到该基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板，解决了现有的胶木箱用板材易于长霉且原料含有甲醛，环保性能不佳的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板的制备工艺，包括以下步骤：
步骤一：按照重量份称取水150-300份、分散剂1.5-3.5份、十二烷基磺酸钠1.0-5.0份、十二碳醇酯10-15份、抗菌填料50-100份、苯丙乳液100-150份、偶联剂1-10份以及增稠剂9-15份，备用；
步骤二：将水、分散剂以及十二烷基磺酸钠在搅拌速率为300-400r/min的条件下混合均匀，得到混合料A；
步骤三：向混合料A中加入十二碳醇酯、抗菌填料、偶联剂以及苯丙乳液，之后再搅拌速率为1200-1500r/min的条件下混合均匀，得到混合料B；
步骤四：向混合料B中加入增稠剂在搅拌速率为500-800r/min的条件下混合均匀，得到防霉抑菌涂料；
步骤五：将秸秆粉碎形成秸秆纤维以及秸秆粉，将秸秆纤维、秸秆粉以及绿色环保型胶黏剂混合均匀，得到混合原料；
步骤六：将混合原料均匀铺设于模具中，之后在温度为100-200℃，压力为5-35MPa的条件下热压20-60min成型，开模取出产品，得到纤维板基底；
步骤七：在纤维板基底的上下表面均匀涂覆防霉抑菌涂料，待防霉抑菌涂料完全固化，形成防霉涂层，得到该基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板。
作为本发明进一步的方案：所述分散剂为聚乙二醇200、聚乙二醇400中的一种；所述增稠剂为羟甲基纤维素、甲基纤维素中的一种；所述偶联剂为硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-560以及硅烷偶联剂KH-570中的一种；所述秸秆纤维、秸秆粉以及绿色环保型胶黏剂的质量比为10-20:60-100:5-30。
作为本发明进一步的方案：所述抗菌填料的制备方法如下：
A1：将海泡石、磷酸钠溶液加入至安装有搅拌器的烧瓶中，在室温以及搅拌速率为300-500r/min的条件下搅拌2-3h，之后静置10-20h，之后离心，将沉淀物烘干、研磨，得到初改性海泡石；
A2：将初改性海泡石、盐酸溶液加入至安装有搅拌器的烧瓶中，在温度为80-90℃，搅拌速率为400-600r/min的条件下搅拌4-5h，反应结束后将反应产物真空抽滤，将滤饼放置于真空干燥箱中，在温度为100-110℃的条件下烘干至恒重，研磨过100目筛，得到改性海泡石；
A3：将氯化锌、改性海泡石以及去离子水加入至安装有搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在超声频率为55-65kHz的条件下超声30-50min，之后在搅拌速率为1000-1500r/min的条件下边搅拌边逐滴加入氢氧化钠溶液，控制滴加速率为1滴/s，直至反应体系pH为9，之后升温至100-105℃的条件下继续搅拌10-15h，反应结束将反应产物离心，将沉淀物用蒸馏水洗涤至中性，之后将沉淀物放置于真空干燥箱中，在温度为60-70℃的条件下烘干至恒重，研磨过200目筛，得到抗菌填料。
作为本发明进一步的方案：步骤A1中的所述海泡石、磷酸钠溶液的质量比为1:20，所述磷酸钠溶液的质量分数为15％。
作为本发明进一步的方案：步骤A2中的所述初改性海泡石、盐酸溶液的质量比为1:40，所述盐酸溶液的摩尔浓度为0.3mol/L。
作为本发明进一步的方案：步骤A3中的所述氯化锌、改性海泡石以及去离子水的用量比为1.48g：40g：100mL，所述氢氧化钠溶液的摩尔浓度为1mol/L。
作为本发明进一步的方案：所述绿色环保型胶黏剂的制备方法如下：
B1：将秸秆粉、亚氯酸钠溶液加入至安装有搅拌器的烧瓶中，在温度为75-80℃，搅拌速率为300-500r/min的条件下恒温搅拌反应5-6h，反应结束后将反应产物离心，将沉淀物浸泡于氢氧化钠溶液中5-6h，之后离心，将沉淀物用蒸馏水洗涤至中性，之后将沉淀物冷冻干燥，得到纤维素；
B2：将纤维素、磷钨酸以及四氢呋喃加入至反应釜中，通入氮气置换反应釜内空气，在温度为185-200℃，搅拌速率为600-800r/min的条件下恒温搅拌反应5-6h，反应结束后将反应产物冷却至室温，真空抽滤，将滤液冷冻干燥，得到中间体1；
反应原理如下：
Figure BDA0003229430430000041
B3：将N，N-二甲基甲酰胺、甲苯以及无水碳酸钾加入至安装有搅拌器、温度计、分水器以及回流冷凝管的四口烧瓶中，升温至回流反应，在搅拌速率为100-200r/min的条件下恒温搅拌反应直至无水滴产生，之后加入对苯二酚以及对氯硝基苯，控制温度为130-142℃，回流反应20-30h，反应结束后将反应产物旋转蒸发去除溶剂，之后加入乙醇溶液析出晶体，搅拌20-30min，之后真空抽滤，将滤饼干燥，得到中间体2；
反应原理如下：
Figure BDA0003229430430000051
B4：将中间体2、8％的钯碳以及无水乙醇加入至反应釜中，通入氮气置换反应釜中空气，在温度为70-75℃，搅拌速率为600-800r/min的条件下持续通入氢气维持反应釜内压力为0.6MPa并搅拌反应6-9h，反应结束后将反应产物趁热过滤，将滤液冷却至0-3℃，析出晶体，真空抽滤，将滤饼放置于真空干燥箱中，在温度为60-70℃的条件下烘干至恒重，得到中间体3；
反应原理如下：
Figure BDA0003229430430000052
B5：将中间体1、中间体3以及去离子水加入至安装有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗以及回流冷凝管的四口烧瓶中，在温度为45-55℃，搅拌速率为300-500r/min的条件下边搅拌边逐滴加入磷酸，控制滴加速率为1滴/s，直至反应体系pH为3.0-3.5，之后升温至90-100℃的条件下并恒温搅拌反应3-5h，得到绿色环保型胶黏剂。
反应原理如下：
Figure BDA0003229430430000061
作为本发明进一步的方案：步骤B1中的所述秸秆粉、亚氯酸钠溶液、氢氧化钠溶液的用量比为1g：10mL：8mL，所述亚氯酸钠溶液为亚氯酸钠溶解于醋酸所形成的质量分数为1.3％的溶液，所述氢氧化钠溶液的质量分数为5％。
作为本发明进一步的方案：步骤B2中的所述纤维素、磷钨酸以及四氢呋喃的用量比为1.0g：1.0g：20mL。
作为本发明进一步的方案：步骤B3中的所述N，N-二甲基甲酰胺、甲苯以及无水碳酸钾、对苯二酚以及对氯硝基苯的用量比为60mL：20mL：15.0g：0.05mol：0.125mol，所述乙醇溶液的质量分数为50％。
作为本发明进一步的方案：步骤B4中的所述中间体2、8％的钯碳以及无水乙醇的用量比为0.05mol：0.3-0.6g：300mL。
作为本发明进一步的方案：步骤B5中的所述中间体1、中间体3以及去离子水的用量比为0.2mol：0.12mol：30-50mL。
本发明的有益效果：
本发明的基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板的制备工艺，通过将水、分散剂以及十二烷基磺酸钠混合均匀，得到混合料A，向混合料A中加入十二碳醇酯、抗菌填料、偶联剂以及苯丙乳液混合均匀，得到混合料B，向混合料B中加入增稠剂混合均匀，得到防霉抑菌涂料，通过将秸秆粉碎形成秸秆纤维以及秸秆粉，将秸秆纤维、秸秆粉以及绿色环保型胶黏剂混合均匀，得到混合原料，将混合原料均匀铺设于模具中热压成型，开模取出产品，得到纤维板基底，在纤维板基底的上下表面均匀涂覆防霉抑菌涂料，待防霉抑菌涂料完全固化，形成防霉涂层，得到该基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板；该基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板由纤维板基底和防霉涂层构成，其中纤维板基底由秸秆纤维、秸秆粉以及绿色环保型胶黏剂为原料制成，其中的秸秆纤维、秸秆粉均为秸秆制成，原料充足成本低廉，而且易于生物降解，环保性能好，绿色环保型胶黏剂具有粘接功能的同时不含甲醛，安全环保，防霉涂层能够将纤维板基底保护，使其不会被虫蛀，不会雨水腐烂，且防霉涂层具有抗菌防霉的功能，赋予了复合板良好的抗菌防霉性能；
在制备该复合板的过程中制备了一种抗菌填料，通过将海泡石加入至磷酸钠溶液中初步改性，用磷酸盐处理海泡石不仅使海泡石的分散性更好，还能增大海泡石的电负性，有利于海泡石对金属离子的吸附，之后将初改性海泡石加入至盐酸溶液中进行酸化改性，不仅能有效地清除海泡石中的残余方解石，进一步纯化原料，还能够增大海泡石的比表面积，优化海泡石的孔道结构，达到增大海泡石对金属离子的吸附性能的目的，之后以氯化锌、改性海泡石为原料共沉淀将锌负载于海泡石上，金属离子带有正电荷，当微量金属离子接触到微生物的细胞膜时，与带负电荷的细胞膜发生库仑吸引，金属离子穿透细胞膜进入微生物内，与微生物体内蛋白质上的琉基、氨基等发生反应，使蛋白质活性中心被破坏，造成微生物死亡或丧失分裂增殖能力，从而赋予了防霉抑菌涂料良好的抗菌防霉性能，进而使得该复合板具有抗菌防霉性；
在制备该复合板的过程中还制备了一种绿色环保型胶黏剂，通过秸秆粉提取制成纤维素，之后纤维素水解形成中间体1，通过对苯二酚、对氯硝基苯反应生成中间体2，之后中间体2上的硝基与氢气催化反应，还原成氨基，得到中间体3，之后中间体3上的氨基与中间体1上的醛基反应，之后中间体1上的羟基脱水形成聚合物，该聚合物类似于酚醛树脂，具有酚醛树脂类似的粘接性能，但是其原料中不含有甲醛，从而避免制成的复合板在使用过程中会释放甲醛污染环境甚至危害人们身体健康。
附图说明
下面结合附图对本发明做进一步的说明。
图1是本发明中基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板的结构示意图。
图中：100、纤维板基底；200、防霉涂层。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
本实施例为一种抗菌填料的制备方法，包括如下步骤：
A1：将10g海泡石、200g质量分数为15％的磷酸钠溶液加入至安装有搅拌器的烧瓶中，在室温以及搅拌速率为300r/min的条件下搅拌2h，之后静置10h，之后离心，将沉淀物烘干、研磨，得到初改性海泡石；
A2：将5g初改性海泡石、200g摩尔浓度为0.3mol/L的盐酸溶液加入至安装有搅拌器的烧瓶中，在温度为80℃，搅拌速率为400r/min的条件下搅拌4h，反应结束后将反应产物真空抽滤，将滤饼放置于真空干燥箱中，在温度为100℃的条件下烘干至恒重，研磨过100目筛，得到改性海泡石；
A3：将1.48g氯化锌、40g改性海泡石以及100mL去离子水加入至安装有搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在超声频率为55kHz的条件下超声30min，之后在搅拌速率为1000r/min的条件下边搅拌边逐滴加入摩尔浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液，控制滴加速率为1滴/s，直至反应体系pH为9，之后升温至100℃的条件下继续搅拌10h，反应结束将反应产物离心，将沉淀物用蒸馏水洗涤至中性，之后将沉淀物放置于真空干燥箱中，在温度为60℃的条件下烘干至恒重，研磨过200目筛，得到抗菌填料。
实施例2：
本实施例为一种抗菌填料的制备方法，包括如下步骤：
A1：将10g海泡石、200g质量分数为15％的磷酸钠溶液加入至安装有搅拌器的烧瓶中，在室温以及搅拌速率为500r/min的条件下搅拌3h，之后静置20h，之后离心，将沉淀物烘干、研磨，得到初改性海泡石；
A2：将5g初改性海泡石、200g摩尔浓度为0.3mol/L的盐酸溶液加入至安装有搅拌器的烧瓶中，在温度为90℃，搅拌速率为600r/min的条件下搅拌5h，反应结束后将反应产物真空抽滤，将滤饼放置于真空干燥箱中，在温度为110℃的条件下烘干至恒重，研磨过100目筛，得到改性海泡石；
A3：将1.48g氯化锌、40g改性海泡石以及100mL去离子水加入至安装有搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在超声频率为65kHz的条件下超声50min，之后在搅拌速率为1500r/min的条件下边搅拌边逐滴加入摩尔浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液，控制滴加速率为1滴/s，直至反应体系pH为9，之后升温至105℃的条件下继续搅拌15h，反应结束将反应产物离心，将沉淀物用蒸馏水洗涤至中性，之后将沉淀物放置于真空干燥箱中，在温度为70℃的条件下烘干至恒重，研磨过200目筛，得到抗菌填料。
实施例3：
本实施例为一种绿色环保型胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：
B1：将1g秸秆粉、10mL亚氯酸钠溶解于醋酸所形成的质量分数为1.3％的亚氯酸钠溶液加入至安装有搅拌器的烧瓶中，在温度为75℃，搅拌速率为300r/min的条件下恒温搅拌反应5h，反应结束后将反应产物离心，将沉淀物浸泡于8mL质量分数为5％的氢氧化钠溶液中5h，之后离心，将沉淀物用蒸馏水洗涤至中性，之后将沉淀物冷冻干燥，得到纤维素；
B2：将1.0g纤维素、1.0g磷钨酸以及20mL四氢呋喃加入至反应釜中，通入氮气置换反应釜内空气，在温度为185℃，搅拌速率为600r/min的条件下恒温搅拌反应5h，反应结束后将反应产物冷却至室温，真空抽滤，将滤液冷冻干燥，得到中间体1；
B3：将60mLN，N-二甲基甲酰胺、20mL甲苯以及15.0g无水碳酸钾加入至安装有搅拌器、温度计、分水器以及回流冷凝管的四口烧瓶中，升温至回流反应，在搅拌速率为100r/min的条件下恒温搅拌反应直至无水滴产生，之后加入0.05mol对苯二酚以及0.125mol对氯硝基苯，控制温度为130℃，回流反应20h，反应结束后将反应产物旋转蒸发去除溶剂，之后加入质量分数为50％的乙醇溶液析出晶体，搅拌20min，之后真空抽滤，将滤饼干燥，得到中间体2；
B4：将0.05mol中间体2、0.3g8％的钯碳以及300mL无水乙醇加入至反应釜中，通入氮气置换反应釜中空气，在温度为70℃，搅拌速率为600r/min的条件下持续通入氢气维持反应釜内压力为0.6MPa并搅拌反应6h，反应结束后将反应产物趁热过滤，将滤液冷却至0℃，析出晶体，真空抽滤，将滤饼放置于真空干燥箱中，在温度为60℃的条件下烘干至恒重，得到中间体3；
B5：将0.2mol中间体1、0.12mol中间体3以及30mL去离子水加入至安装有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗以及回流冷凝管的四口烧瓶中，在温度为45℃，搅拌速率为300r/min的条件下边搅拌边逐滴加入磷酸，控制滴加速率为1滴/s，直至反应体系pH为3.0，之后升温至90℃的条件下并恒温搅拌反应3h，得到绿色环保型胶黏剂。
实施例4：
本实施例为一种绿色环保型胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：
B1：将1g秸秆粉、10mL亚氯酸钠溶解于醋酸所形成的质量分数为1.3％的亚氯酸钠溶液加入至安装有搅拌器的烧瓶中，在温度为80℃，搅拌速率为500r/min的条件下恒温搅拌反应6h，反应结束后将反应产物离心，将沉淀物浸泡于8mL质量分数为5％的氢氧化钠溶液中6h，之后离心，将沉淀物用蒸馏水洗涤至中性，之后将沉淀物冷冻干燥，得到纤维素；
B2：将1.0g纤维素、1.0g磷钨酸以及20mL四氢呋喃加入至反应釜中，通入氮气置换反应釜内空气，在温度为200℃，搅拌速率为800r/min的条件下恒温搅拌反应6h，反应结束后将反应产物冷却至室温，真空抽滤，将滤液冷冻干燥，得到中间体1；
B3：将60mLN，N-二甲基甲酰胺、20mL甲苯以及15.0g无水碳酸钾加入至安装有搅拌器、温度计、分水器以及回流冷凝管的四口烧瓶中，升温至回流反应，在搅拌速率为200r/min的条件下恒温搅拌反应直至无水滴产生，之后加入0.05mol对苯二酚以及0.125mol对氯硝基苯，控制温度为142℃，回流反应30h，反应结束后将反应产物旋转蒸发去除溶剂，之后加入质量分数为50％的乙醇溶液析出晶体，搅拌30min，之后真空抽滤，将滤饼干燥，得到中间体2；
B4：将0.05mol中间体2、0.6g8％的钯碳以及300mL无水乙醇加入至反应釜中，通入氮气置换反应釜中空气，在温度为75℃，搅拌速率为800r/min的条件下持续通入氢气维持反应釜内压力为0.6MPa并搅拌反应9h，反应结束后将反应产物趁热过滤，将滤液冷却至3℃，析出晶体，真空抽滤，将滤饼放置于真空干燥箱中，在温度为70℃的条件下烘干至恒重，得到中间体3；
B5：将0.2mol中间体1、0.12mol中间体3以及30-50mL去离子水加入至安装有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗以及回流冷凝管的四口烧瓶中，在温度为55℃，搅拌速率为500r/min的条件下边搅拌边逐滴加入磷酸，控制滴加速率为1滴/s，直至反应体系pH为3.5，之后升温至100℃的条件下并恒温搅拌反应5h，得到绿色环保型胶黏剂。
实施例5：
请参阅图1所示，本实施例为一种基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板的制备工艺，包括以下步骤：
步骤一：按照重量份称取水150份、聚乙二醇2001.5份、十二烷基磺酸钠1.0份、十二碳醇酯10份、来自于实施例1中的抗菌填料50份、苯丙乳液100份、硅烷偶联剂KH-5501份以及羟甲基纤维素9份，备用；
步骤二：将水、聚乙二醇200以及十二烷基磺酸钠在搅拌速率为300r/min的条件下混合均匀，得到混合料A；
步骤三：向混合料A中加入十二碳醇酯、抗菌填料、硅烷偶联剂KH-550以及苯丙乳液，之后再搅拌速率为1200r/min的条件下混合均匀，得到混合料B；
步骤四：向混合料B中加入羟甲基纤维素在搅拌速率为500r/min的条件下混合均匀，得到防霉抑菌涂料；
步骤五：将秸秆粉碎形成秸秆纤维以及秸秆粉，将秸秆纤维、秸秆粉以及来自于实施例3中的绿色环保型胶黏剂按照质量比为10:60:5混合均匀，得到混合原料；
步骤六：将混合原料均匀铺设于模具中，之后在温度为100℃，压力为5MPa的条件下热压20min成型，开模取出产品，得到纤维板基底100；
步骤七：在纤维板基底100的上下表面均匀涂覆防霉抑菌涂料，待防霉抑菌涂料完全固化，形成防霉涂层200，得到该基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板。
实施例5：
请参阅图1所示，本实施例为一种基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板的制备工艺，包括以下步骤：
步骤一：按照重量份称取水300份、聚乙二醇4003.5份、十二烷基磺酸钠5.0份、十二碳醇酯15份、来自于实施例2中的抗菌填料100份、苯丙乳液150份、硅烷偶联剂KH-57010份以及甲基纤维素15份，备用；
步骤二：将水、聚乙二醇400以及十二烷基磺酸钠在搅拌速率为400r/min的条件下混合均匀，得到混合料A；
步骤三：向混合料A中加入十二碳醇酯、抗菌填料、硅烷偶联剂KH-570以及苯丙乳液，之后再搅拌速率为1500r/min的条件下混合均匀，得到混合料B；
步骤四：向混合料B中加入甲基纤维素在搅拌速率为800r/min的条件下混合均匀，得到防霉抑菌涂料；
步骤五：将秸秆粉碎形成秸秆纤维以及秸秆粉，将秸秆纤维、秸秆粉以及来自于实施例4中的绿色环保型胶黏剂按照质量比为20:100:30混合均匀，得到混合原料；
步骤六：将混合原料均匀铺设于模具中，之后在温度为200℃，压力为35MPa的条件下热压60min成型，开模取出产品，得到纤维板基底100；
步骤七：在纤维板基底100的上下表面均匀涂覆防霉抑菌涂料，待防霉抑菌涂料完全固化，形成防霉涂层200，得到该基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板。
对比例1：
对比例1与实施例6的不同之处在于，不添加抗菌填料。
由实施例5-6与对比例1的方法制备出厚度均为10mm基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板，进行性能测试，理化性能检测按照GB/T17657-2013试验方法进行测试，抗菌防霉性能按照行业标准JC/T2039-2010方法进行，测试获得的各项指标如下：
样品 实施例5 实施例6 对比例1
静曲强度/MPa 35.4 36.9 24.8
抗菌率/％ 99.9 99.9 82.1
抗菌防霉等级/级 0 0 1
其中，抗菌防霉等级0级表示不长，即在显微镜(50倍放大)下观察未见生长；1级表示出现痕迹生长，即肉眼可见，但生长覆盖面小于10％。
参阅以上数据可知，根据实施例与对比例1比较，可知抗菌填料的添加有助于提升基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板的理化性能，同时提升其抗菌防霉性能。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (5)

1.基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一：按照重量份称取水150-300份、分散剂1.5-3.5份、十二烷基磺酸钠1.0-5.0份、十二碳醇酯10-15份、抗菌填料50-100份、苯丙乳液100-150份、偶联剂1-10份以及增稠剂9-15份，备用；
步骤二：将水、分散剂以及十二烷基磺酸钠在搅拌速率为300-400r/min的条件下混合均匀，得到混合料A；
步骤三：向混合料A中加入十二碳醇酯、抗菌填料、偶联剂以及苯丙乳液，之后再搅拌速率为1200-1500r/min的条件下混合均匀，得到混合料B；
步骤四：向混合料B中加入增稠剂在搅拌速率为500-800r/min的条件下混合均匀，得到防霉抑菌涂料；
步骤五：将秸秆粉碎形成秸秆纤维以及秸秆粉，将秸秆纤维、秸秆粉以及绿色环保型胶黏剂混合均匀，得到混合原料；
步骤六：将混合原料均匀铺设于模具中，之后在温度为100-200℃，压力为5-35MPa的条件下热压20-60min成型，开模取出产品，得到纤维板基底(100)；
步骤七：在纤维板基底(100)的上下表面均匀涂覆防霉抑菌涂料，待防霉抑菌涂料完全固化，形成防霉涂层(200)，得到该基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板；
所述抗菌填料的制备方法如下：
A1：将海泡石、磷酸钠溶液加入至安装有搅拌器的烧瓶中，在室温以及搅拌速率为300-500r/min的条件下搅拌2-3h，之后静置10-20h，之后离心，将沉淀物烘干、研磨，得到初改性海泡石；
A2：将初改性海泡石、盐酸溶液加入至安装有搅拌器的烧瓶中，在温度为80-90℃，搅拌速率为400-600r/min的条件下搅拌4-5h，反应结束后将反应产物真空抽滤，将滤饼放置于真空干燥箱中，在温度为100-110℃的条件下烘干至恒重，研磨过100目筛，得到改性海泡石；
A3：将氯化锌、改性海泡石以及去离子水加入至安装有搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在超声频率为55-65kHz的条件下超声30-50min，之后在搅拌速率为1000-1500r/min的条件下边搅拌边逐滴加入氢氧化钠溶液，控制滴加速率为1滴/s，直至反应体系pH为9，之后升温至100-105℃的条件下继续搅拌10-15h，反应结束将反应产物离心，将沉淀物用蒸馏水洗涤至中性，之后将沉淀物放置于真空干燥箱中，在温度为60-70℃的条件下烘干至恒重，研磨过200目筛，得到抗菌填料；
所述绿色环保型胶黏剂的制备方法如下：
B1：将秸秆粉、亚氯酸钠溶液加入至安装有搅拌器的烧瓶中，在温度为75-80℃，搅拌速率为300-500r/min的条件下恒温搅拌反应5-6h，反应结束后将反应产物离心，将沉淀物浸泡于氢氧化钠溶液中5-6h，之后离心，将沉淀物用蒸馏水洗涤至中性，之后将沉淀物冷冻干燥，得到纤维素；
B2：将纤维素、磷钨酸以及四氢呋喃加入至反应釜中，通入氮气置换反应釜内空气，在温度为185-200℃，搅拌速率为600-800r/min的条件下恒温搅拌反应5-6h，反应结束后将反应产物冷却至室温，真空抽滤，将滤液冷冻干燥，得到中间体1；
B3：将N，N-二甲基甲酰胺、甲苯以及无水碳酸钾加入至安装有搅拌器、温度计、分水器以及回流冷凝管的四口烧瓶中，升温至回流反应，在搅拌速率为100-200r/min的条件下恒温搅拌反应直至无水滴产生，之后加入对苯二酚以及对氯硝基苯，控制温度为130-142℃，回流反应20-30h，反应结束后将反应产物旋转蒸发，之后加入乙醇溶液析出晶体，搅拌20-30min，之后真空抽滤，将滤饼干燥，得到中间体2；
B4：将中间体2、8％的钯碳以及无水乙醇加入至反应釜中，通入氮气置换反应釜中空气，在温度为70-75℃，搅拌速率为600-800r/min的条件下持续通入氢气维持反应釜内压力为0.6MPa并搅拌反应6-9h，反应结束后将反应产物趁热过滤，将滤液冷却至0-3℃，析出晶体，真空抽滤，将滤饼放置于真空干燥箱中，在温度为60-70℃的条件下烘干至恒重，得到中间体3；
B5：将中间体1、中间体3以及去离子水加入至安装有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗以及回流冷凝管的四口烧瓶中，在温度为45-55℃，搅拌速率为300-500r/min的条件下边搅拌边逐滴加入磷酸，控制滴加速率为1滴/s，直至反应体系pH为3.0-3.5，之后升温至90-100℃的条件下并恒温搅拌反应3-5h，得到绿色环保型胶黏剂。
2.根据权利要求1所述的基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板的制备工艺，其特征在于，所述分散剂为聚乙二醇200、聚乙二醇400中的一种；所述增稠剂为羟甲基纤维素、甲基纤维素中的一种；所述偶联剂为硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-560以及硅烷偶联剂KH-570中的一种；所述秸秆纤维、秸秆粉以及绿色环保型胶黏剂的质量比为10-20:60-100:5-30。
3.根据权利要求1所述的基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板的制备工艺，其特征在于，步骤A1中的所述海泡石、磷酸钠溶液的质量比为1:20，所述磷酸钠溶液的质量分数为15％；步骤A2中的所述初改性海泡石、盐酸溶液的质量比为1:40，所述盐酸溶液的摩尔浓度为0.3mol/L；步骤A3中的所述氯化锌、改性海泡石以及去离子水的用量比为1.48g：40g：100mL，所述氢氧化钠溶液的摩尔浓度为1mol/L。
4.根据权利要求1所述的基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板的制备工艺，其特征在于，步骤B1中的所述秸秆粉、亚氯酸钠溶液、氢氧化钠溶液的用量比为1g：10mL：8mL，所述亚氯酸钠溶液为亚氯酸钠溶解于醋酸所形成的质量分数为1.3％的溶液，所述氢氧化钠溶液的质量分数为5％；步骤B2中的所述纤维素、磷钨酸以及四氢呋喃的用量比为1.0g：1.0g：20mL。
5.根据权利要求1所述的基于绿色环保的胶木箱用长纤维复合板的制备工艺，其特征在于，步骤B3中的所述N，N-二甲基甲酰胺、甲苯以及无水碳酸钾、对苯二酚以及对氯硝基苯的用量比为60mL：20mL：15.0g：0.05mol：0.125mol，所述乙醇溶液的质量分数为50％；步骤B4中的所述中间体2、8％的钯碳以及无水乙醇的用量比为0.05mol：0.3-0.6g：300mL；步骤B5中的所述中间体1、中间体3以及去离子水的用量比为0.2mol：0.12mol：30-50mL。
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