CN113788520A - 一种铁铬铝酸洗的工艺及废水处理方法和废水处理装置 - Google Patents

一种铁铬铝酸洗的工艺及废水处理方法和废水处理装置 Download PDF

Info

Publication number
CN113788520A
CN113788520A CN202111170870.XA CN202111170870A CN113788520A CN 113788520 A CN113788520 A CN 113788520A CN 202111170870 A CN202111170870 A CN 202111170870A CN 113788520 A CN113788520 A CN 113788520A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pickling
iron
chromium
wastewater
aluminum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111170870.XA
Other languages
English (en)
Inventor
陶科
胡静
席林涛
杨庆松
李刚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BEIJING SHOUGANG GITANE NEW MATERIALS CO LTD
Original Assignee
BEIJING SHOUGANG GITANE NEW MATERIALS CO LTD
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BEIJING SHOUGANG GITANE NEW MATERIALS CO LTD filed Critical BEIJING SHOUGANG GITANE NEW MATERIALS CO LTD
Priority to CN202111170870.XA priority Critical patent/CN113788520A/zh
Publication of CN113788520A publication Critical patent/CN113788520A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5281Installations for water purification using chemical agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/66Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/10Inorganic compounds
    • C02F2101/101Sulfur compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/10Inorganic compounds
    • C02F2101/12Halogens or halogen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/10Inorganic compounds
    • C02F2101/20Heavy metals or heavy metal compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/10Inorganic compounds
    • C02F2101/20Heavy metals or heavy metal compounds
    • C02F2101/203Iron or iron compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/10Inorganic compounds
    • C02F2101/20Heavy metals or heavy metal compounds
    • C02F2101/22Chromium or chromium compounds, e.g. chromates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/16Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from metallurgical processes, i.e. from the production, refining or treatment of metals, e.g. galvanic wastes

Abstract

本发明特别涉及一种铁铬铝酸洗的工艺及废水处理方法和废水处理装置,属于废水处理技术领域,方法包括:得到铁铬铝酸洗的废水;将处理剂与所述废水混合进行反应,得到沉淀和上清液,完成处理;其中,所述处理剂为含OH的离子水,所述含OH的离子水的pH值为10‑14;通过将原有的Ca(OH)2改为PH值为10‑14的含有大量OH的离子水,废酸中的成分为:H2SO4、FeSO4、NaCl、金属铬、铁、铝及其氧化物等杂质,起反应为H2SO4+OH=SO4 2‑+2H2O,NaCl与SO4 2‑反应NaCl+SO4 2‑=Na2SO4+Cl,FeSO4、金属铬、铁、铝及其氧化物本身为沉淀物,沉淀较少。

Description

一种铁铬铝酸洗的工艺及废水处理方法和废水处理装置
技术领域
本发明属于废水处理技术领域,特别涉及一种铁铬铝酸洗的工艺及废水处理方法和废水处理装置。
背景技术
铁铬铝合金在轧制过程中形成的氧化皮层具有层数多、成分非常复杂的特点。在进一步的深加工中。要求先除去表面的氧化层。为达到理想的表面处理效果.一般采用酸洗,酸洗后产生的废酸中含有大量H2SO4、FeSO4、NaCl、金属铬、铁、铝及其氧化物等杂质,选用石灰中和,连续生产线的用酸量大,如果仍采用传统中和法处理,污泥量大,容易形成二次污染。如能将工业废硫酸进行无污染处理,不仅解决了废酸污染问题,产物还能重新循环利用。重视我国硫酸资源短缺的问题,加大国家科研创新的投入,使企业的废硫酸处理后的产物再利用,成为硫酸工业可持续发展的迫切要求。
现有的酸洗工艺是硫酸预酸洗之后进行(硝酸+氢氟酸)混酸酸洗工艺,但是该工艺在铁铬铝合金丝酸洗过程中会产生含氮和含氟气体、Cr6+和亚硝酸盐废液,不仅环境污染较为严重,而且还易造成铁铬铝合金表面的晶间腐蚀、光洁度低以及表面贫铭层残留等问题。因此,研究开发一种无污染、表面质量好、酸洗速度快的酸洗工艺尤为重要,采用目前的酸洗工艺,即硫酸预酸洗+(硝酸+氢氟酸)混酸酸洗工艺,该工艺在铁铬铝合金丝酸洗过程中会产生含氮和含氟气体、Cr6+和亚硝酸盐废液,不仅环境污染较为严重,而且还易造成铁铬铝合金表面的晶间腐蚀、光洁度低以及表面贫铭层残留等问题。
目前,废酸处理技术为利用Ca(OH)2中和废酸,废酸中的成分为:H2SO4约为11%-13%,FeSO4约为15%-18%、H2O约为71%,NaCl、金属铬、铁、铝及其氧化物等杂质少量,原有废酸中和技术是利用Ca(OH)2与废酸反应,其化学反应式为:H2SO4+Ca(OH)2=CaSO4(沉淀)+2H2O,产生大量沉淀,同时水中会游离少许的Ca2+和SO4 2-,反应的目的是去除废水中的H+,但造成大量的废酸泥即CaSO4(沉淀),FeSO4、金属铬、铁、铝及其氧化物本身为沉淀物,NaCl也掺杂在废酸泥中,中和后虽然pH值可以达到要求,但是其余各项指标很难达标。而且产生的大量泥渣含有金属盐类,脱水困难、不易干燥、后处理难度大,大部分情况是堆积待处理,占用了大量土地,造成土壤和地下水的二次污染。同时该方法浪费了大量的酸和铁资源及大量化学试剂,即使回收也只能获得实用价值不高的石膏(CaS04·2H20)等,后续处理还需要投入大量资金,给公司造成巨大损失。
发明内容
本申请的目的在于提供一种铁铬铝酸洗的工艺及废水处理方法和废水处理装置,以解决目前废酸处理造成大量的废酸泥的问题。
本发明实施例提供了一种铁铬铝酸洗的废水处理方法,所述方法包括:
得到铁铬铝酸洗的废水;
将处理剂与所述废水混合进行反应,得到沉淀和上清液,完成处理;
其中,所述处理剂为含OH-的离子水,所述含OH-的离子水的pH值为10-14。
可选的,所述处理剂和所述废水的体积比为0.8-1.2:1.5-2.5。
可选的,所述废水的成分包括H2SO4、FeSO4、NaCl、Cr、Fe、Al及Cr的氧化物、Fe的氧化物和Al的氧化物。
可选的,所述方法还包括:将所述上清液回用至拉拔丝的涂层原料。
基于同一发明构思,本发明实施例还提供了一种铁铬铝酸洗的废水处理装置,所述装置包括:
反应单元,用以将处理剂与所述废水混合进行反应,得到沉淀和上清液;所述反应单元设有上清液排出管线和沉淀排出口;
废水供给单元,所述废水供给单元连通所述反应单元,用以向所述反应单元提供废水;
处理剂供给单元,所述处理剂供给单元连通所述反应单元,用以向所述反应单元提供处理剂;
沉淀收集单元,所述沉淀收集单元连通所述沉淀排出口,用以接受所述反应单元排出的沉淀。
可选的,所述沉淀排出口设有开关,用以控制所述沉淀的排出。
基于同一发明构思,本发明实施例还提供了一种铁铬铝酸洗的工艺,所述工艺包括:
将铁铬铝合金采用酸洗剂进行酸洗,得到无氧化皮层的合金板和酸洗废水;
其中,所述酸洗剂包括硫酸,所述酸洗中伴有电解。
可选的,所述硫酸的体积浓度为15%-25%。
可选的,所述电解的电流密度为5A/dm2-50A/dm2
可选的,所述酸洗的时间为30s-80s,所述酸洗的温度为50℃-80℃。
本发明实施例中的一个或多个技术方案,至少具有如下技术效果或优点:
本发明实施例提供的铁铬铝酸洗的废水处理方法,所述方法包括:得到铁铬铝酸洗的废水;将处理剂与所述废水混合进行反应,得到沉淀和上清液,完成处理;其中,所述处理剂为含OH-的离子水,所述含OH-的离子水的pH值为10-14;通过将原有的Ca(OH)2改为PH值为10-14的含有大量OH-的离子水,废酸中的成分为:H2SO4、FeSO4、NaCl、金属铬、铁、铝及其氧化物等杂质,起反应为H2SO4+OH-=SO4 2-+2H2O,NaCl与SO4 2-反应NaCl+SO4 2-=Na2SO4+Cl-,FeSO4、金属铬、铁、铝及其氧化物本身为沉淀物,沉淀较少。
上述说明仅是本发明技术方案的概述,为了能够更清楚了解本发明的技术手段,而可依照说明书的内容予以实施,并且为了让本发明的上述和其它目的、特征和优点能够更明显易懂,以下特举本发明的具体实施方式。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案,下面将对实施例描述中所需要使用的附图作一简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1是本发明实施例提供的方法的流程图;
图2是本发明实施例提供的装置的结构示意图;
附图标记:1-反应单元,11-上清液排出管线,12-沉淀排出口,2-废水供给单元,3-处理剂供给单元,4-沉淀收集单元,5-开关。
具体实施方式
下文将结合具体实施方式和实施例,具体阐述本发明,本发明的优点和各种效果将由此更加清楚地呈现。本领域技术人员应理解,这些具体实施方式和实施例是用于说明本发明,而非限制本发明。
在整个说明书中,除非另有特别说明,本文使用的术语应理解为如本领域中通常所使用的含义。因此,除非另有定义,本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员的一般理解相同的含义。若存在矛盾,本说明书优先。
除非另有特别说明,本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等,均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
本申请实施例的技术方案为解决上述技术问题,总体思路如下:
根据本发明一种典型的实施方式,提供了一种铁铬铝酸洗的废水处理方法,所述方法包括:
S1.得到铁铬铝酸洗的废水;
本实施例中,废水的成分为:H2SO4、FeSO4、NaCl、金属铬、铁、铝及其氧化物等杂质
S2.将处理剂与所述废水混合进行反应,得到沉淀和上清液,完成处理;所述处理剂为含OH-的离子水,所述含OH-的离子水的pH值为10-14,具体而言,含OH-的离子水为电解水,是用自来水经电解后获得的。
反应过程如下:H2SO4+OH-=SO4 2-+2H2O,NaCl与SO4 2-反应NaCl+SO4 2-=Na2SO4+Cl-,FeSO4、金属铬、铁、铝及其氧化物本身为沉淀物,沉淀较少。
作为一种可选的实施方式,沉淀后的上清液可以用于涂层槽,直接代替Na2SO4作为涂层原料使用。
作为一种可选的实施方式,处理剂和所述废水的体积比为0.8-1.2:1.5-2.5,优选的比例为1:2。
控制处理剂和所述废水的体积比为0.8-1.2:1.5-2.5的原因是可以与废水中的H+充分反应,使废水中H+充分去除,所剩上清液几乎为Na2SO4作为涂层原料使用。
根据本发明另一种典型的实施方式,提供了一种铁铬铝酸洗的废水处理装置,如图2所示,所述装置包括:反应单元、废水供给单元、处理剂供给单元和沉淀收集单元。
反应单元,用以将处理剂与所述废水混合进行反应,得到沉淀和上清液;所述反应单元设有上清液排出管线和沉淀排出口,具体而言,反应单元可以为中和槽。
本实施例中,沉淀排出口设有开关,用以控制所述沉淀的排出,具体而言,开关可以为收拉板。
废水供给单元,所述废水供给单元连通所述反应单元,用以向所述反应单元提供废水;
处理剂供给单元,所述处理剂供给单元连通所述反应单元,用以向所述反应单元提供处理剂;
沉淀收集单元,所述沉淀收集单元连通所述沉淀排出口,用以接受所述反应单元排出的沉淀,具体而言,沉淀收集单元可以为沉淀物质收集槽。
在实际运行时,废酸通过废酸进口进入中和槽,同时pH值为10-14的含有大量OH-的离子水通过离子水进口进入中和槽,废酸与离子水比例为1:2,加满后关闭中和槽盖子,反应后静置40min,打开中和槽盖子进行观察,经过反应产生沉淀物,沉淀后的沉淀物通过调节收拉板控制钮,调节收拉板8,将收拉板8打开,沉淀物进入中和后沉淀物质收集槽,放干净后,调节收拉板控制钮,关闭收拉板,此时打开中和后上清液出口,将上清液放入塑料桶中进行收集备用。
根据本发明另一种典型的实施方式,提供了一种铁铬铝酸洗的工艺,所述工艺包括:将铁铬铝合金采用酸洗剂进行酸洗,得到无氧化皮层的合金板;所述酸洗剂包括硫酸,所述酸洗中伴有电解。
具体而言,本酸洗实验方案工艺为硫酸酸洗+电解:15-25%硫酸浓度,温度50-80℃,时间为30s-80s,电流密度J分别为5-50A/dm2时处理。
申请人发现:当电流密度J=5A/dm2时,经2min的处理后,表面氧化皮去除量较少,而表面大部分氧化皮仍然保持其原来的状态。当电流密度为25A/dm2时,氧化皮的去除更加均匀,当电流密度增加到50A/dm2时,氧化皮几乎完全被去除掉,表面光洁平整;但电流密度过大时,不锈钢表面开始出现过腐蚀的迹象,光洁度下降。铁铬铝合金作为工作阳极,当电位控制在铁铬铝合金基体活性溶解区时,基体金属溶解同时析出氢气,使表面氧化层脱落,当电位控制在基体的钝化区时,基体损失降低,但酸液中有氧气析出,剥离氧化层。
酸洗的机理如下:Fe-Cr-Al合金在酸洗过程中,随着溶液中化学成分的变化,酸洗效率会随之发生很大改变,随着酸洗时间的延长,酸洗溶液中酸浓度和金属离子浓度也会发生变化,主要分为三个阶段:初始阶段:由于酸含量较高,化学反应强烈,溶液中金属离子的浓度将会迅速升高,金属损耗大,而酸的浓度则会迅速降低,原料消耗较大;平稳阶段:随着酸浓度的降低,化学反应进入了一个相对稳定的状态,金属离子与酸浓度变化幅度较小,不仅有利于Fe-Cr-Al合金表面氧化膜的去除,而且产品表面质量也会相对均匀;非稳定阶段:酸浓度继续降低,不能再给化学反应提供充分条件,Fe-Cr-Al合金表面的氧化膜无法被有效去除,此阶段随着金属离子浓度的不断增加,金属沉淀物开始析出,酸性污泥逐渐沉积在酸槽底部,此时酸洗的产品表面质量相对较差,在金属表面一般会存在残余氧化膜,最终导致酸洗无法进行。
下面将结合实施例、对照例及实验数据对本申请的铁铬铝酸洗的工艺及废水处理方法和废水处理装置进行详细说明。
实施例1
一种铁铬铝酸洗的工艺,工艺包括:
将铁铬铝合金采用酸洗剂进行酸洗,得到无氧化皮层的铁铬铝合金丝;所述酸洗剂包括硫酸,所述酸洗中伴有电解。
具体而言,本酸洗实验方案工艺中,酸洗液为:25%硫酸浓度,酸洗温度为:50℃,酸洗时间为30s,电解电流密度J为50A/dm2
实施例2
一种铁铬铝酸洗的工艺,工艺包括:
将铁铬铝合金采用酸洗剂进行酸洗,得到无氧化皮层的铁铬铝合金丝;所述酸洗剂包括硫酸,所述酸洗中伴有电解。
具体而言,本酸洗实验方案工艺中,酸洗液为:15%硫酸浓度,酸洗温度为:80℃,酸洗时间为80s,电解电流密度J为5A/dm2
实施例3
一种铁铬铝酸洗的工艺,工艺包括:
将铁铬铝合金采用酸洗剂进行酸洗,得到无氧化皮层的铁铬铝合金丝;所述酸洗剂包括硫酸,所述酸洗中伴有电解。
具体而言,本酸洗实验方案工艺中,酸洗液为:20%硫酸浓度,酸洗温度为:65℃,酸洗时间为55s,电解电流密度J为30A/dm2
对比例1
一种铁铬铝酸洗的工艺,该工艺为现有技术,具体包括:
硫酸预酸洗之后进行(硝酸+氢氟酸)混酸酸洗。
对比例2
一种铁铬铝酸洗的工艺,工艺包括:
将铁铬铝合金采用酸洗剂进行酸洗,得到无氧化皮层的铁铬铝合金丝;所述酸洗剂包括硫酸,所述酸洗中伴有电解。
具体而言,本酸洗实验方案工艺中,酸洗液为:10%硫酸浓度,酸洗温度为:50℃,酸洗时间为30s,电解电流密度J为120A/dm2
对比例3
一种铁铬铝酸洗的工艺,工艺包括:
将铁铬铝合金采用酸洗剂进行酸洗,得到无氧化皮层的铁铬铝合金丝;所述酸洗剂包括硫酸,所述酸洗中伴有电解。
具体而言,本酸洗实验方案工艺中,酸洗液为:30%硫酸浓度,酸洗温度为:50℃,酸洗时间为30s,电解电流密度J为2A/dm2
实验例1
实施例1-3和对比例1-3酸洗过程的情况和酸洗后铁铬铝合金的表面情况如下表所示:
Figure BDA0003293126230000071
由上表可得,采用本申请实施例提供的工艺进行酸洗时,在铁铬铝合金丝酸洗过程中不会产生含氮和含氟气体、Cr6+和亚硝酸盐废液,不仅比较环保,而且还使铁铬铝合金表面光洁度较高,通过对比例和实施例的数据比较可得,当电解电流密度高于本申请实施例提供的范围内时,会出现表面开始出现过腐蚀的迹象,光洁度下降。
实施例4
一种铁铬铝酸洗的废水处理方法,所述方法包括:
S1.得到铁铬铝酸洗的废水,废水的成分包括H2SO4、FeSO4、NaCl、Cr、Fe、Al及Fe的氧化物、Al的氧化物;
S2.将处理剂与所述废水混合进行反应,得到沉淀和上清液,完成处理;
其中,所述处理剂为含OH-的离子水,所述含OH-的离子水的pH值为10;处理剂和所述废水的体积比为1.2:1.5。
实施例5
一种铁铬铝酸洗的废水处理方法,所述方法包括:
S1.得到铁铬铝酸洗的废水,废水的成分包括H2SO4、FeSO4、NaCl、Cr、Fe、Al及Fe的氧化物;
S2.将处理剂与所述废水混合进行反应,得到沉淀和上清液,完成处理;
其中,所述处理剂为含OH-的离子水,所述含OH-的离子水的pH值为14;处理剂和所述废水的体积比为0.8:2.5。
实施例6
一种铁铬铝酸洗的废水处理方法,所述方法包括:
S1.得到铁铬铝酸洗的废水,废水的成分包括H2SO4、FeSO4、NaCl、Cr、Fe、Al及Fe的氧化物、Al的氧化物;
S2.将处理剂与所述废水混合进行反应,得到沉淀和上清液,完成处理;
其中,所述处理剂为含OH-的离子水,所述含OH-的离子水的pH值为12;处理剂和所述废水的体积比为1:2。
对比例4
一种铁铬铝酸洗的废水处理方法,该方法为现有技术,具体包括:
利用Ca(OH)2中和废酸,废酸中的成分为:H2SO4约为11%-13%,FeSO4约为15%-18%、H2O约为71%,NaCl、金属铬、铁、铝及其氧化物等杂质少量。
对比例5
一种铁铬铝酸洗的废水处理方法,所述方法包括:
S1.得到铁铬铝酸洗的废水,废水的成分包括H2SO4、FeSO4、NaCl、Cr、Fe、Al及Fe的氧化物、Al的氧化物;
S2.将处理剂与所述废水混合进行反应,得到沉淀和上清液,完成处理;
其中,所述处理剂为含OH-的离子水,所述含OH-的离子水的pH值为8;处理剂和所述废水的体积比为1.3:1.4。
对比例6
一种铁铬铝酸洗的废水处理方法,所述方法包括:
S1.得到铁铬铝酸洗的废水,废水的成分包括H2SO4、FeSO4、NaCl、Cr、Fe、Al及Fe的氧化物、Al的氧化物;
S2.将处理剂与所述废水混合进行反应,得到沉淀和上清液,完成处理;
其中,所述处理剂为含OH-的离子水,所述含OH-的离子水的pH值为14;处理剂和所述废水的体积比为0.5:3。
实验例2
实施例4-6和对比例4-6产生的酸泥量和清液成分如下表所示:
酸泥量 清液成分
实施例4 少量沉淀 无Ca<sup>2+</sup>、有Na<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>
实施例5 少量沉淀 无Ca<sup>2+</sup>、有Na<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>
实施例6 少量沉淀 无Ca<sup>2+</sup>、有Na<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>
对比例4 大量酸泥 游离少许的Ca<sup>2+</sup>和SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>
对比例5 少量沉淀 无Ca<sup>2+</sup>、有Na<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>
对比例6 少量沉淀 无Ca<sup>2+</sup>、有Na<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>
由上表可得,采用本申请提供的方法处理酸洗废水,无大量废酸泥产生,只有少量沉淀物,同时产生的上清液与涂层用溶液成分相同,可以直接作为加入涂层槽,作为拉拔丝时的涂层使用,通过对比例和实施例的数据比较可知,当某项参数不在本申请范围内时,会出现有大量的H+离子,废酸液无法达到中和效果。
本发明实施例中的一个或多个技术方案,至少还具有如下技术效果或优点:
(1)本发明实施例提供的工艺可以通过氧化皮裂纹和孔洞很快渗透到氧化皮底层和金属基体表面,通过溶解氧化层,使氧化皮很快与金属基体发生剥离并脱落。该工艺在铁铬铝合金丝酸洗过程中不会产生含氮和含氟气体、Cr6+和亚硝酸盐废液,不仅比较环保,而且还使铁铬铝合金表面光洁度较高;
(2)本发明实施例提供的方法将原有的Ca(OH)2改为PH值为10-14的含有大量OH-的离子水,废酸中的成分为:H2SO4、FeSO4、NaCl、金属铬、铁、铝及其氧化物等杂质,起反应为H2SO4+OH-=SO4 2-+2H2O,NaCl与SO4 2-反应为NaCl+SO4 2-=Na2SO4+Cl-,FeSO4、金属铬、铁、铝及其氧化物本身为沉淀物,沉淀较少,无大量废酸泥产生,只有少量沉淀物,同时产生的上清液与涂层用溶液成分相同,可以直接作为加入涂层槽,作为拉拔丝时的涂层使用;
(3)本发明实施例提供的方法pH值为10-14的含有大量OH-的离子水,虽然pH值较高,但由于其为小分子团结构,无任何污染物质,对人体没有任何刺激性,几乎没有腐蚀作用。有利于改善现场工作环境,无职业健康危害,环保性好。改原料为电解水,是用自来水经电解后获得的,原料本身很环保。
最后,还需要说明的是,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
尽管已描述了本发明的优选实施例,但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念,则可对这些实施例作出另外的变更和修改。所以,所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明范围的所有变更和修改。
显然,本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样,倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内,则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (10)

1.一种铁铬铝酸洗的废水处理方法,其特征在于,所述方法包括:
得到铁铬铝酸洗的废水;
将处理剂与所述废水混合进行反应,得到沉淀和上清液,完成处理;
其中,所述处理剂为含OH-的离子水,所述含OH-的离子水的pH值为10-14。
2.根据权利要求1所述的铁铬铝酸洗的废水处理方法,其特征在于,所述处理剂和所述废水的体积比为0.8-1.2:1.5-2.5。
3.根据权利要求1所述的铁铬铝酸洗的废水处理方法,其特征在于,所述废水的成分包括H2SO4、FeSO4、NaCl、Cr、Fe、Al及Cr的氧化物、Fe的氧化物和Al的氧化物。
4.根据权利要求3所述的铁铬铝酸洗的废水处理方法,其特征在于,所述方法还包括:将所述上清液回用至拉拔丝的涂层原料。
5.一种铁铬铝酸洗的废水处理装置,其特征在于,所述装置包括:
反应单元,用以将处理剂与所述废水混合进行反应,得到沉淀和上清液;所述反应单元设有上清液排出管线和沉淀排出口;
废水供给单元,所述废水供给单元连通所述反应单元,用以向所述反应单元提供废水;
处理剂供给单元,所述处理剂供给单元连通所述反应单元,用以向所述反应单元提供处理剂;
沉淀收集单元,所述沉淀收集单元连通所述沉淀排出口,用以接受所述反应单元排出的沉淀。
6.根据权利要求5所述的铁铬铝酸洗的废水处理装置,其特征在于,所述沉淀排出口设有开关,用以控制所述沉淀的排出。
7.一种铁铬铝酸洗的工艺,其特征在于,所述工艺包括:
将铁铬铝合金采用酸洗剂进行酸洗,得到无氧化皮层的合金板;
其中,所述酸洗剂包括硫酸,所述酸洗中伴有电解。
8.根据权利要求7所述的铁铬铝酸洗的工艺,其特征在于,所述硫酸的体积浓度为15%-25%。
9.根据权利要求7所述的铁铬铝酸洗的工艺,其特征在于,所述电解的电流密度为5A/dm2-50A/dm2
10.根据权利要求7所述的铁铬铝酸洗的工艺,其特征在于,所述酸洗的时间为30s-80s,所述酸洗的温度为50℃-80℃。
CN202111170870.XA 2021-10-08 2021-10-08 一种铁铬铝酸洗的工艺及废水处理方法和废水处理装置 Pending CN113788520A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111170870.XA CN113788520A (zh) 2021-10-08 2021-10-08 一种铁铬铝酸洗的工艺及废水处理方法和废水处理装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111170870.XA CN113788520A (zh) 2021-10-08 2021-10-08 一种铁铬铝酸洗的工艺及废水处理方法和废水处理装置

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113788520A true CN113788520A (zh) 2021-12-14

Family

ID=79184601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111170870.XA Pending CN113788520A (zh) 2021-10-08 2021-10-08 一种铁铬铝酸洗的工艺及废水处理方法和废水处理装置

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113788520A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115259334A (zh) * 2022-07-07 2022-11-01 北京首钢吉泰安新材料有限公司 一种铁铬铝合金处理方法

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB544415A (en) * 1940-10-03 1942-04-13 Allan Robert Gibson Improvements relating to the pickling treatment of metals or alloys
US3043758A (en) * 1958-12-23 1962-07-10 Ruthner Othmar Process of electrolytically pickling alloy steels
WO1998026111A1 (en) * 1996-12-09 1998-06-18 Centro Sviluppo Materiali S.P.A. Method for pickling products in a metal alloy containing iron and in titanium and alloys thereof
US6554908B1 (en) * 1999-05-03 2003-04-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for pickling stainless steel in the absence of nitric acid and in the presence of chloride ions
US20040031696A1 (en) * 2000-08-10 2004-02-19 Mauro Campioni Continous electrolytic pickling method for metallic products using alternate current supplied cells
EP2268852A1 (en) * 2008-04-11 2011-01-05 Cardarelli, François Electrochemical process for the recovery of metallic iron and sulfuric acid values from iron-rich sulfate wastes, mining residues and pickling liquors
CN102107963A (zh) * 2010-12-30 2011-06-29 天津市环境保护科学研究院 钢铁工业酸洗废水和金属离子的处理方法
CN102992512A (zh) * 2012-10-15 2013-03-27 天津市亿博制钢有限公司 一种工业废水的处理方法
US20160229721A1 (en) * 2013-09-12 2016-08-11 Global Ecoprocess Services Oy A method for the treatment of metals
CN108328796A (zh) * 2018-02-27 2018-07-27 齐鲁工业大学 一种镀锌酸洗废水的间歇处理和回用装置及方法
CN209835831U (zh) * 2019-04-08 2019-12-24 茂名市茂群高岭土有限公司 一种高岭土加工废水沉降处理设备
CN112064043A (zh) * 2020-09-07 2020-12-11 北京首钢吉泰安新材料有限公司 一种去除铁铬铝盘条表面氧化膜的方法和加热容器
CN112645483A (zh) * 2020-11-10 2021-04-13 常熟市电热合金材料厂有限公司 一种电热合金丝酸洗产生的废酸液的回收处理系统及方法

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB544415A (en) * 1940-10-03 1942-04-13 Allan Robert Gibson Improvements relating to the pickling treatment of metals or alloys
US3043758A (en) * 1958-12-23 1962-07-10 Ruthner Othmar Process of electrolytically pickling alloy steels
WO1998026111A1 (en) * 1996-12-09 1998-06-18 Centro Sviluppo Materiali S.P.A. Method for pickling products in a metal alloy containing iron and in titanium and alloys thereof
US6554908B1 (en) * 1999-05-03 2003-04-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for pickling stainless steel in the absence of nitric acid and in the presence of chloride ions
US20040031696A1 (en) * 2000-08-10 2004-02-19 Mauro Campioni Continous electrolytic pickling method for metallic products using alternate current supplied cells
EP2268852A1 (en) * 2008-04-11 2011-01-05 Cardarelli, François Electrochemical process for the recovery of metallic iron and sulfuric acid values from iron-rich sulfate wastes, mining residues and pickling liquors
CN102107963A (zh) * 2010-12-30 2011-06-29 天津市环境保护科学研究院 钢铁工业酸洗废水和金属离子的处理方法
CN102992512A (zh) * 2012-10-15 2013-03-27 天津市亿博制钢有限公司 一种工业废水的处理方法
US20160229721A1 (en) * 2013-09-12 2016-08-11 Global Ecoprocess Services Oy A method for the treatment of metals
CN108328796A (zh) * 2018-02-27 2018-07-27 齐鲁工业大学 一种镀锌酸洗废水的间歇处理和回用装置及方法
CN209835831U (zh) * 2019-04-08 2019-12-24 茂名市茂群高岭土有限公司 一种高岭土加工废水沉降处理设备
CN112064043A (zh) * 2020-09-07 2020-12-11 北京首钢吉泰安新材料有限公司 一种去除铁铬铝盘条表面氧化膜的方法和加热容器
CN112645483A (zh) * 2020-11-10 2021-04-13 常熟市电热合金材料厂有限公司 一种电热合金丝酸洗产生的废酸液的回收处理系统及方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吉川ュミ等: "不锈钢酸洗废水中的重金属和酸的回收", 《水处理信息报导》, no. 005, 31 December 2004 (2004-12-31) *
唐锠世编: "《高合金钢丝线》", 31 May 2008, 冶金工业出版社, pages: 325 *
张力萍等: "钢铁酸洗废酸资源化处理技术进展", 《清洗世界》, vol. 35, no. 8, 31 August 2019 (2019-08-31), pages 69 *
赵丹等编: "《钢铁表面化学镀镍技术》", 31 July 2017, pages: 39 *
金辉: "酸洗磷化废水的处理及污泥的减量化研究", 《工业水处理》, no. 005, 31 December 2019 (2019-12-31) *
陈景冬等: "硫酸酸洗废液制备硫酸钠的工艺研究", 《化工技术与开发》, no. 06, 15 June 2018 (2018-06-15) *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115259334A (zh) * 2022-07-07 2022-11-01 北京首钢吉泰安新材料有限公司 一种铁铬铝合金处理方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104310647B (zh) 不锈钢酸洗废酸液与废水处理的资源化利用方法
CN101618892B (zh) 不锈钢酸洗废水污泥中重金属的回收及综合利用方法
CN101497942A (zh) 污泥中重金属铜的生物沥浸-溶剂萃取-电积回收方法
CN102092872B (zh) 不锈钢中性盐电解废液的回收利用方法
CN100556831C (zh) 不锈钢酸洗废液的环保利用方法
US6398876B1 (en) Process for pickling steel
CN107162276B (zh) 一种三氯化铁蚀刻废液的除铬方法
CN211688726U (zh) 一种处理金属-螯合剂配合物的电镀废水处理装置
CN103495589B (zh) 一种电镀废渣回收利用方法
CN113788520A (zh) 一种铁铬铝酸洗的工艺及废水处理方法和废水处理装置
Deng et al. Selective recovery of copper from electroplating sludge by integrated EDTA mixed with citric acid leaching and electrodeposition
CN107840415A (zh) 一种利用酸洗铁泥制备铁碳微电解填料的方法
CN113481541B (zh) 一种利用电解锰渣渗滤液回收金属锰的方法
CN108193052A (zh) 资源化回收利用低含锌酸性废水制备无铵助镀剂的方法
CN107416959A (zh) 一种去除酸洗废液中铬镍的方法
CN107673539B (zh) 一种酸性废水处理设备及处理方法
CN1782139A (zh) 不锈钢带钢及线材电化学除鳞方法
Hoover et al. Disposal of waste liquors from chromium plating
CN109607945B (zh) 一种提高光伏、电子行业废水生化效率的方法
CN111573739A (zh) 一种高锰钢废酸液生产氧化铁红的方法
CN201729722U (zh) 用于回收利用不锈钢中性盐电解废液的设备
CN105621576A (zh) 一种复合铝铁净水剂及其生产方法
CN113046557A (zh) 一种含锌含铁废盐酸综合回收利用方法
CN110790427A (zh) 一种碱性蚀刻废水的处理回收工艺
CN101100709A (zh) 氧化钒生产过程中回收铬的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination