CN108193052A - 资源化回收利用低含锌酸性废水制备无铵助镀剂的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种资源化回收利用低含锌酸性废水制备无铵助镀剂的方法,包括步骤:浓缩、氧化、萃取除铁、萃取剂再生。本发明的有益效果是:经处理后可实现废水中99.0%~99.9%的铁去除率,锌的回收率可达96%~98%以上;处理回收后的ZnCl2萃余液可达热镀锌企业助镀剂使用标准要求,外售给热镀锌厂家;反萃后的含铁盐酸可用于高效铁盐净水剂产品的制备;萃取剂具有高效性和高选择性,经反萃处理后可再生循环使用;工艺操作简单、安全、清洁、环保,无二次危废产生,零污染零排放,彻底实现了低含锌酸性废水的治理与资源化利用,同时提供了一种新型助镀剂除铁工艺技术及一种无铵助镀剂的制备方法,具有经济与环保的双重效益。
Description
技术领域
本发明涉及危废处置、资源再生利用和发展循环经济技术领域,尤其是一种资源化回收利用低含锌酸性废水制备无铵助镀剂的方法。
背景技术
近年来,随着热浸镀锌行业的迅猛发展,锌的应用使大量含锌废水被排放,造成了严重的环境污染和资源浪费,且含锌废水一旦进入环境后,不能被生物降解,大多数参与食物链循环,并最终在生物体内积累,破坏生物体正常生理代谢活动,危害人体健康。因此,对含锌废水的处理是当今环境保护研究的热门课题。
目前,国内外处理含锌废水根据其处理手段的不同,可分为化学法、物化法和生物法。化学法是使废水中呈溶解状态的锌离子转变为不溶的重金属化合物,经过沉淀或浮上法从废水中除去,具体主要有中和沉淀法、铁氧体法、絮凝沉淀法等;物化法常采用离子交换法、吸附法、膜分离技术、溶剂萃取分离等方法除去废水中的锌;生物法主要集中于生物吸附法的研究。随着上述各类方法的广泛应用,其优劣势也日益突出:化学沉淀法作为含锌废水的一种主要处理方法,虽工程化比较普通,但二次危废产生量大,且难以处理,易造成二次污染;物化法虽工程化程度较低,但处理量不大,操作相对复杂,且处理费用较高,处理投资太大;生物法处理含锌废水虽速度快、选择性高、吸附容量大、处理费用低,且不易造成二次污染,但生物吸附法由于其吸附容量一定、选择性高等特点,应用范围限制于低质量浓度、单组分的含锌废水的处理。因此,关于含锌废水的处理迫切需要寻找新的高效、清洁、绿色、环保资源化处置利用技术方法。
目前,钢制构件、铸件、钢丝、热轧钢带的热镀锌工艺主要采用“烘干溶剂法”,其助镀剂一般是氯化铵或氯化铵与氯化锌的复合水溶液。在热浸镀锌工艺中,溶剂中的铁离子是影响镀锌层的表面质量、增加锌耗和产生锌渣的一个重要因素。当亚铁离子超标时,在助镀剂干燥进程中会随助镀剂一起沉积到钢丝表面,并进入锌液中使锌液黏度增大、锌渣增多、锌耗增加,严重时会使镀层表面粗糙并影响镀层的附着性,导致漏镀、挠性差,甚至镀层爆皮等缺陷的发生。因此,降低助镀剂中铁离子已成为攻关目标,研究表明,当助镀剂溶液中的亚铁离子质量浓度稳定地控制在1g/L以下时,对于降低锌耗、减少污染、提高产品质量是一项切实可行的措施。降低助镀剂中亚铁离子的方法,亦称助镀剂再生法,目前大多采用氧化中和法,其工艺原理是用强氧化剂将溶剂中的亚铁离子氧化成三价铁离子,然后调整溶液pH值,使三价铁离子生成Fe(OH)3沉淀,再用机械过滤法去除助镀剂中的杂质。该再生除铁技术虽原理简单,成本低廉,但pH值的调整难以把控,可能会导致部分锌含量的损失,且产生的次生危废铁泥(Fe(OH)3沉淀)存在二次污染风险,同时增加了企业处置成本。
发明内容
本发明要解决的技术问题是:克服现有技术中之不足,提供一种资源化回收利用低含锌酸性废水制备无铵助镀剂的方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:一种资源化回收利用低含锌酸性废水制备无铵助镀剂的方法,包括以下步骤:
(1)、浓缩,将低含锌酸性废水泵入浓缩设备预处理,搅拌蒸发浓缩10~15倍,得到高含锌酸性废水;
(2)、氧化,向步骤(1)中浓缩预处理后的高含锌酸性废水中加入氧化剂,常温搅拌反应10~15min,将废水中的少量二价铁全部氧化成三价铁;
(3)、萃取除铁,向步骤(2)中氧化后的高含锌酸性废水中加入络合萃取剂进行多级连续正萃,搅拌反应10~15min,将三价铁萃取到有机相中,静置10min,待两相完全分离后得到负载有机相液体和ZnCl2萃余液;
(4)、萃取剂再生,向步骤(3)中制得的负载有机相液体中加入反萃剂进行多级连续反萃,搅拌反应10~15min,将负载有机相液体中的铁离子转移到反萃剂中,静置10min,待两相完全分离后得到再生萃取剂和含铁盐酸。
进一步地,所述的步骤(1)中低含锌酸性废水来源于热镀锌厂家水洗工序中,其中锌含量按Zn计为10000~20000mg/L,二价铁含量按Fe2O3计为0.2~0.6wt%,三价铁含量按Fe2O3计为0.3~0.8wt%,酸度按HCl计为0.1~0.4wt%。
进一步地,所述的步骤(1)中高含锌酸性废水中锌含量按Zn计为150000~200000mg/L,二价铁含量按Fe2O3计为3~5wt%,三价铁含量按Fe2O3计为5~8wt%,酸度按HCl计为2~4wt%。
进一步地,所述的步骤(2)中氧化剂为氧气、双氧水、氯酸钠、次氯酸钠中的一种或几种,氧化剂与高含锌酸性废水的质量比为(0.7~3.9):100。
进一步地,所述的步骤(3)中络合萃取剂由三(辛-癸)烷基叔胺、磷酸三丁酯和磺化煤油混合组成,其中三(辛-癸)烷基叔胺、磷酸三丁酯和磺化煤油的体积比为(0.5~1.5):1:1。
进一步地,所述的步骤(3)中络合萃取剂与高含锌酸性废水的正萃体积比为(3~5):1。
进一步地,所述的步骤(3)中得到的ZnCl2萃余液中锌含量按Zn计为145000~195000mg/L,二价铁含量为0,三价铁含量按Fe2O3计为0.02~0.08wt%,酸度按HCl计为1~3wt%,可作为无铵助镀剂点对点外售给热镀锌厂家。
进一步地,所述的步骤(4)中反萃剂为质量分数为30%的盐酸溶液,其与负载有机相液体的反萃体积比为(1~2):1。
进一步地,所述的步骤(4)中反萃后的再生萃取剂可回用于萃取单元循环使用,且对回用正萃效率无影响。
进一步地,所述的步骤(4)中反萃后的含铁盐酸中锌含量按Zn计为500~1500mg/L,二价铁含量为0,三价铁含量按Fe2O3计为0.5~5.5wt%,酸度按HCl计为25~28wt%,可用于制备铁盐净水剂产品。
本发明的有益效果是:本发明设计合理,操作简便,具有以下优点:
(1)、本发明利用多级连续萃取工艺处理低含锌酸性废水,实现了低含锌酸性废水中铁锌高精度分离,可实现废水中99.0%~99.9%的铁去除率,锌的回收率可达96%~98%以上;
(2)、本发明处理回收后的ZnCl2萃余液可达热镀锌企业助镀剂使用标准要求,可外售给热镀锌厂家;
(3)、本发明反萃后得到的含铁盐酸可用于高效净水剂产品的制备;
(4)、本发明中使用的萃取剂具有高效性和高选择性,经反萃处理后可再生循环使用;
(5)、本发明工艺操作简单、安全、清洁、环保,无二次危废产生,零污染零排放,彻底实现了低含锌酸性废水的治理与资源化利用,同时提供了一种新型助镀剂除铁工艺技术及一种无铵助镀剂的制备方法,具有经济与环保的双重效益。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
现在结合附图和优选实施例对本发明作进一步的说明。这些附图均为简化的示意图,仅以示意方式说明本发明的基本结构,因此其仅显示与本发明有关的构成。
采用本发明的工艺方法处理热浸镀锌行业产生的低含锌酸洗废水,该低含锌酸性废水来源于某钢管企业钢管酸洗处理后的水洗工序中,其典型水质指标见表1:
表1低含锌酸性废水典型水质指标
实施例1
如图1所示的一种资源化回收利用低含锌酸性废水制备无铵助镀剂的方法,包括以下步骤:
(1)、浓缩,将表1所述的低含锌酸性废水泵入浓缩设备预处理,搅拌蒸发浓缩10倍,得到高含锌酸性废水;
(2)、氧化,向步骤(1)中浓缩预处理后的高含锌酸性废水中加入氯酸钠,常温搅拌反应10min,将废水中的少量二价铁全部氧化成三价铁,氯酸钠与高含锌酸性废水的质量比为0.75:100;
(3)、萃取除铁,向步骤(2)中氧化后的高含锌酸性废水中加入络合萃取剂进行多级连续正萃,络合萃取剂与高含锌酸性废水的正萃体积比为3:1,搅拌反应10min,将三价铁萃取到有机相中,静置10min,待两相完全分离后得到负载有机相液体和ZnCl2萃余液,其中络合萃取剂为三(辛-癸)烷基叔胺、磷酸三丁酯和磺化煤油按体积比0.5:1:1混合组成,ZnCl2萃余液作为无铵助镀剂点对点外售给热镀锌厂家;
(4)、萃取剂再生,向步骤(3)中制得的负载有机相液体中加入质量分数为30%盐酸进行多级连续反萃,盐酸与负载有机相液体的反萃体积比为1:1,搅拌反应10min,将负载有机相液体中的铁离子转移到盐酸中,静置10min,待两相完全分离后得到再生萃取剂和含铁盐酸,再生萃取剂回用于萃取单元循环使用,含铁盐酸进入下一工序的综合利用。
实施例2
如图1所示的一种资源化回收利用低含锌酸性废水制备无铵助镀剂的方法,包括以下步骤:
(1)、浓缩,将表1所述的低含锌酸性废水泵入浓缩设备预处理,搅拌蒸发浓缩10倍,得到高含锌酸性废水;
(2)、氧化,向步骤(1)中浓缩预处理后的高含锌酸性废水中加入氯酸钠,常温搅拌反应10min,将废水中的少量二价铁全部氧化成三价铁,氯酸钠与高含锌酸性废水的质量比为0.75:100;
(3)、萃取除铁,向步骤(2)中氧化后的高含锌酸性废水中加入络合萃取剂进行多级连续正萃,络合萃取剂与高含锌酸性废水的正萃体积比为4:1,搅拌反应10min,将三价铁萃取到有机相中,静置10min,待两相完全分离后得到负载有机相液体和ZnCl2萃余液,其中络合萃取剂为三(辛-癸)烷基叔胺、磷酸三丁酯和磺化煤油按体积比1:1:1混合组成,ZnCl2萃余液作为无铵助镀剂点对点外售给热镀锌厂家;
(4)、萃取剂再生,向步骤(3)中制得的负载有机相液体中加入质量分数为30%盐酸进行多级连续反萃,盐酸与负载有机相液体的反萃体积比为1.5:1,搅拌反应10min,将负载有机相液体中的铁离子转移到盐酸中,静置10min,待两相完全分离后得到再生萃取剂和含铁盐酸,再生萃取剂回用于萃取单元循环使用,含铁盐酸进入下一工序的综合利用。
实施例3
(1)、浓缩,将表1所述的低含锌酸性废水泵入浓缩设备预处理,搅拌蒸发浓缩15倍,得到高含锌酸性废水;
(2)、氧化,向步骤(1)中浓缩预处理后的高含锌酸性废水中加入氯酸钠,常温搅拌反应15min,将废水中的少量二价铁全部氧化成三价铁,氯酸钠与高含锌酸性废水的质量比为0.75:100;
(3)、萃取除铁,向步骤(2)中氧化后的高含锌酸性废水中加入络合萃取剂进行多级连续正萃,络合萃取剂与高含锌酸性废水的正萃体积比为5:1,搅拌反应15min,将三价铁萃取到有机相中,静置10min,待两相完全分离后得到负载有机相液体和ZnCl2萃余液,其中络合萃取剂为三(辛-癸)烷基叔胺、磷酸三丁酯和磺化煤油按体积比1.5:1:1混合组成,ZnCl2萃余液作为无铵助镀剂点对点外售给热镀锌厂家;
(4)、萃取剂再生,向步骤(3)中制得的负载有机相液体中加入质量分数为30%盐酸进行多级连续反萃,盐酸与负载有机相液体的反萃体积比为2:1,搅拌反应15min,将负载有机相液体中的铁离子转移到盐酸中,静置10min,待两相完全分离后得到再生萃取剂和含铁盐酸,再生萃取剂回用于萃取单元循环使用,含铁盐酸进入下一工序的综合利用。
表2实施案例相关水质指标
从表2可以看出,本发明方法可适用于低含锌酸洗废水的处理与资源化回收利用,且废水经整个多级连续萃取工艺处理后可实现99.0%~99.9%的铁去除率,锌的回收率可达96%~98%以上;萃取剂基本可实现100%再生回用;处理回收后的ZnCl2萃余液可达热镀锌企业助镀剂使用标准要求,外售给热镀锌厂家;反萃后的含铁盐酸可用于高效铁盐净水剂产品的制备。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并加以实施,并不能以此限制本发明的保护范围,凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种资源化回收利用低含锌酸性废水制备无铵助镀剂的方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)、浓缩,将低含锌酸性废水泵入浓缩设备预处理,搅拌蒸发浓缩10~15倍,得到高含锌酸性废水;
(2)、氧化,向步骤(1)中浓缩预处理后的高含锌酸性废水中加入氧化剂,常温搅拌反应10~15min,将废水中的少量二价铁全部氧化成三价铁;
(3)、萃取除铁,向步骤(2)中氧化后的高含锌酸性废水中加入络合萃取剂进行多级连续正萃,搅拌反应10~15min,将三价铁萃取到有机相中,静置10min,待两相完全分离后得到负载有机相液体和ZnCl2萃余液;
(4)、萃取剂再生,向步骤(3)中制得的负载有机相液体中加入反萃剂进行多级连续反萃,搅拌反应10~15min,将负载有机相液体中的铁离子转移到反萃剂中,静置10min,待两相完全分离后得到再生萃取剂和含铁盐酸。
2.根据权利要求1所述的资源化回收利用低含锌酸性废水制备无铵助镀剂的方法,其特征在于:所述的步骤(1)中低含锌酸性废水中锌含量按Zn计为10000~20000mg/L,二价铁含量按Fe2O3计为0.2~0.6wt%,三价铁含量按Fe2O3计为0.3~0.8wt%,酸度按HCl计为0.1~0.4wt%。
3.根据权利要求1所述的资源化回收利用低含锌酸性废水制备无铵助镀剂的方法,其特征在于:所述的步骤(1)中高含锌酸性废水中锌含量按Zn计为150000~200000mg/L,二价铁含量按Fe2O3计为3~5wt%,三价铁含量按Fe2O3计为5~8wt%,酸度按HCl计为2~4wt%。
4.根据权利要求1所述的资源化回收利用低含锌酸性废水制备无铵助镀剂的方法,其特征在于:所述的步骤(2)中氧化剂为氧气、双氧水、氯酸钠、次氯酸钠中的一种或几种,氧化剂与高含锌酸性废水的质量比为(0.7~3.9):100。
5.根据权利要求1所述的资源化回收利用低含锌酸性废水制备无铵助镀剂的方法,其特征在于:所述的步骤(3)中络合萃取剂由三(辛-癸)烷基叔胺、磷酸三丁酯和磺化煤油混合组成,其中三(辛-癸)烷基叔胺、磷酸三丁酯和磺化煤油的体积比为(0.5~1.5):1:1。
6.根据权利要求1所述的资源化回收利用低含锌酸性废水制备无铵助镀剂的方法,其特征在于:所述的步骤(3)中络合萃取剂与高含锌酸性废水的正萃体积比为(3~5):1。
7.根据权利要求1所述的资源化回收利用低含锌酸性废水制备无铵助镀剂的方法,其特征在于:所述的步骤(3)中得到的ZnCl2萃余液中锌含量按Zn计为145000~195000mg/L,二价铁含量为0,三价铁含量按Fe2O3计为0.02~0.08wt%,酸度按HCl计为1~3wt%。
8.根据权利要求1所述的资源化回收利用低含锌酸性废水制备无铵助镀剂的方法,其特征在于:所述的步骤(4)中反萃剂为质量分数为30%的盐酸溶液,其与负载有机相液体的反萃体积比为(1~2):1。
9.根据权利要求1所述的资源化回收利用低含锌酸性废水制备无铵助镀剂的方法,其特征在于:所述的步骤(4)中反萃后的再生萃取剂可回用于萃取单元循环使用,且对回用正萃效率无影响。
10.根据权利要求1所述的资源化回收利用低含锌酸性废水制备无铵助镀剂的方法,其特征在于:所述的步骤(4)中反萃后的含铁盐酸中锌含量按Zn计为500~1500mg/L,二价铁含量为0,三价铁含量按Fe2O3计为0.5~5.5wt%,酸度按HCl计为25~28wt%。
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Cited By (3)
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---|---|---|---|---|
CN110386712A (zh) * | 2019-08-02 | 2019-10-29 | 山东新和成维生素有限公司 | 一种含锌废水综合利用的方法 |
CN112661196A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-16 | 斯瑞尔环境科技股份有限公司 | 一种三氯化铁的提纯方法 |
CN113046557A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-06-29 | 斯瑞尔环境科技股份有限公司 | 一种含锌含铁废盐酸综合回收利用方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101497484A (zh) * | 2008-01-30 | 2009-08-05 | 深圳市东江环保股份有限公司 | 一种处理三氯化铁蚀刻废液的方法 |
CN105132932A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-12-09 | 新兴铸管股份有限公司 | 一种镀锌件返洗废酸液的回收处理方法 |
CN106282577A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-01-04 | 重庆大学 | 一种不锈钢酸洗废水的资源化利用及处理方法 |
CN106630313A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-05-10 | 江苏永葆环保科技股份有限公司 | 一种回收含铁废酸中的锌元素的减量循环工艺方法 |
CN107245582A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-10-13 | 金川集团股份有限公司 | 一种从废盐酸中回收铁、锌的方法 |
-
2017
- 2017-12-28 CN CN201711460706.6A patent/CN108193052A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101497484A (zh) * | 2008-01-30 | 2009-08-05 | 深圳市东江环保股份有限公司 | 一种处理三氯化铁蚀刻废液的方法 |
CN105132932A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-12-09 | 新兴铸管股份有限公司 | 一种镀锌件返洗废酸液的回收处理方法 |
CN106282577A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-01-04 | 重庆大学 | 一种不锈钢酸洗废水的资源化利用及处理方法 |
CN106630313A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-05-10 | 江苏永葆环保科技股份有限公司 | 一种回收含铁废酸中的锌元素的减量循环工艺方法 |
CN107245582A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-10-13 | 金川集团股份有限公司 | 一种从废盐酸中回收铁、锌的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
陈景: "《陈景文集》", 31 May 2014, 冶金工业出版社 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110386712A (zh) * | 2019-08-02 | 2019-10-29 | 山东新和成维生素有限公司 | 一种含锌废水综合利用的方法 |
CN110386712B (zh) * | 2019-08-02 | 2021-10-22 | 山东新和成维生素有限公司 | 一种含锌废水综合利用的方法 |
CN112661196A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-16 | 斯瑞尔环境科技股份有限公司 | 一种三氯化铁的提纯方法 |
CN113046557A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-06-29 | 斯瑞尔环境科技股份有限公司 | 一种含锌含铁废盐酸综合回收利用方法 |
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