CN113774419B - 自支撑镍-三氧化二钇电催化析氢电极及其制备方法和应用 - Google Patents
自支撑镍-三氧化二钇电催化析氢电极及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113774419B CN113774419B CN202110049304.7A CN202110049304A CN113774419B CN 113774419 B CN113774419 B CN 113774419B CN 202110049304 A CN202110049304 A CN 202110049304A CN 113774419 B CN113774419 B CN 113774419B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electrode
- nickel
- yttrium oxide
- self
- supporting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- GOKLZYVCZLGUGR-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Y+3].[Ni+2] Chemical compound [O-2].[Y+3].[Ni+2] GOKLZYVCZLGUGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 76
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 50
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 72
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 30
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 29
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 11
- NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-phenyl-1,3-thiazole-5-sulfonyl chloride Chemical compound S1C(S(Cl)(=O)=O)=C(C)N=C1C1=CC=CC=C1 NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 9
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GTKRFUAGOKINCA-UHFFFAOYSA-M chlorosilver;silver Chemical compound [Ag].[Ag]Cl GTKRFUAGOKINCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BEDFIBPNPHRGDO-UHFFFAOYSA-N yttrium;hydrate Chemical compound O.[Y] BEDFIBPNPHRGDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 25
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 17
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 abstract description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 2
- RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N yttrium(III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Y+3].[Y+3] RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- VREFGVBLTWBCJP-UHFFFAOYSA-N alprazolam Chemical compound C12=CC(Cl)=CC=C2N2C(C)=NN=C2CN=C1C1=CC=CC=C1 VREFGVBLTWBCJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 7
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 5
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001182 Mo alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018661 Ni(OH) Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003294 NiMo Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018487 Ni—Cr Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000796 S alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- YPJKMVATUPSWOH-UHFFFAOYSA-N nitrooxidanyl Chemical compound [O][N+]([O-])=O YPJKMVATUPSWOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 transition metal carbides Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/054—Electrodes comprising electrocatalysts supported on a carrier
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
本发明公开了一种自支撑镍‑三氧化二钇电催化析氢电极及其制备方法和应用,自支撑镍‑三氧化二钇复合电极包括:导电基底以及原位负载在导电基底上的镍‑三氧化二钇,所述镍‑三氧化二钇为镍纳米颗粒和三氧化二钇纳米颗粒紧密接触而成,本发明的自支撑镍‑三氧化二钇复合电极为自支撑电极,与传统物理涂覆的电极相比,电催化剂原位负载可以使催化剂和导电基底之间无缝接触,有利于导电基底和电催化剂之间的电子传输,增强电催化剂和导电基底之间的粘合力,并可增加催化活性位点的暴露,有利于电极气液固三相界面接触;作为析氢电催化剂具有较高的催化效率。
Description
技术领域
本发明属于氢析出电催化剂技术领域,具体来说涉及一种自支撑镍-三氧化二钇电催化析氢电极及其制备方法和应用。
背景技术
氢能是一种清洁且可持续的能源,具有高能量密度、碳零排放和储量丰富等优点,是传统化石燃料的有效替代品。在各种制氢方法中,电解水制氢的方法被认为是规模化、可持续的产氢途径之一。电解水涉及氢析出反应(HER)和氧析出反应(OER),迟缓的动力学使其都需要催化剂。为了提高效率,工业电解水制氢往往在酸性或者碱性条件下进行。由于酸性条件下缺少稳定的非贵金属OER催化剂而不得不使用大量Ru/Ir基催化剂,但贵金属的高成本和稀缺性限制了其大规模应用。因此发展碱性电解水技术更有利于电解水技术的大规模应用,但在碱性条件下HER涉及到水分子的分解(Volmer步骤)表现出了比酸性条件下低二到三个数量级的反应动力学。因此,开发碱性条件下高效稳定的非贵金属HER催化剂具有重要意义。
目前,碱性条件下的非贵金属HER催化剂已经被大量开发,包括过渡金属碳化物、硫化物、磷化物、合金和氮化物及其复合物等。由于价格低廉、活性高、导电性好等优势,镍基催化剂引起了广泛的关注,并已有镍基催化剂被用作碱性工业电解水HER催化剂,例如Raney镍、Ni-W-P、Ni-S合金和Ni-Mo合金等(M.Gong,D.-Y.Wang,C.-C.Chen,B.-J.Hwang,H.Dai,Nano Res.,2016,9,28-46),但镍基HER催化剂的催化活性和稳定性依然低于贵金属催化剂,仍有较大提升空间。根据碱性条件下HER催化机理可得,为了提高镍在碱性条件下的HER催化活性,需要减低其对水的解离能(碱性HER中的Volmer步骤)。最近有文献报道称第一过渡系金属氧化物或者氢氧化物可以促进碱性HER催化剂对水的解离,因此在金属镍中引入第一过渡系金属氧化物或者氢氧化物构筑双功能催化活性位点成为促进其碱性HER催化活性的有效策略之一,例如:LixNiO/Ni,Ni/Ni-Cr2O3、NiMo/Ni(OH)2和Ni/V2O3等复合催化剂均采用了此“双功能催化活性位点”的策略(K.Lu,Y.Liu,F.Lin,I.A.Cordova,S.Gao,B.Li,B.Peng,H.Xu,J.Kaelin,D.Coliz,C.Wang,Y.Shao,Y.Cheng,J.Am.Chem.Soc.2020,142,12613-12619;M.Gong,W.Zhou,M.J.Kenney,R.Kapusta,S.Cowley,Y.P.Wu,B.Lu,M.-C.Lin,D.-Y.Wang,J.Yang,B.-J.Hwang,H.J.Dai,Angew.Chem.Int.Ed.,2015,54,11989-11993;;C.Y.Li,J.K.Wang,Y.J.Wang,J.X.Li,Z.P.Yao,Z.H.Jiang,ChemistrySelect,2020,5,6774-6779;Y.Chen,Y.Rao,R.Z.Wang,Y.N.Yu,Q.L.Li,S.J.Bao,M.W.Xu,Q.Yue,Y.N.Zhang,Y.J.Kang,Nano Res.,2020,13,2407-2412)。然而,由于第一过渡系金属氧化物或者氢氧化物在析氢电位下容易被还原成金属或者更低价态化合物(J.Z.Huang,J.C.Han,T.Wu,K.Feng,T.Yao,X.J.Wang,S.W.Liu,J.Zhong,Z.H.Zhang,Y.M.Zhang,B.Song,ACSEnergy Lett.,2019,4,3002-3010),使其失去促进水分解的作用,大大降低了催化剂的稳定性。三氧化二钇(Y2O3)因具有较高的热力学稳定性和较强的水分解能力,是一种潜在的碱性HER催化剂“水分解促进剂”,但还没有被用来与析氢催化剂相结来促进其碱性条件下的析氢催化性能。另外,传统的催化剂都是纳米粉体状,需要粘结剂将其涂覆在导电基底上,不仅增加了电极制备成本而且这种物理黏附的催化剂在导电基底上不稳定,在大电流密度下容易脱落,不能满足工业电解水的要求。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种自支撑镍-三氧化二钇复合电极(自支撑电极:电催化剂原位生长在导电基底上的电极),该自支撑镍-三氧化二钇复合电极的结构可加速导电基底和电催化剂之间的电子传输,增强电催化剂和导电基底之间的粘合力,并增加电催化活性位点的暴露。电催化剂中,三氧化二钇纳米颗粒可以降低镍纳米颗粒碱性条件下水分子的解离能垒,并优化镍纳米颗粒对氢的吸附能力,两者的协同催化作用使得自支撑镍-三氧化二钇复合电极在过电位、塔菲尔斜率和稳定性等方面优点突出,显示了其在电催化制氢等领域应用的潜质。。
本发明的另一目的是提供上述自支撑镍-三氧化二钇复合电极的制备方法,该制备方法采用硝酸根还原电沉积的方法先制得自支撑前驱体电极,然后在氢气和惰性气体氛围下将其转化为为导电基底负载的镍-三氧化二钇,从而得到自支撑镍-三氧化二钇复合电极。
本发明的另一目的是提供上述自支撑镍-三氧化二钇复合电极在析氢中的应用。
本发明的目的是通过下述技术方案予以实现的。
一种自支撑镍-三氧化二钇复合电极,包括:导电基底以及原位负载在导电基底上的镍-三氧化二钇,所述镍-三氧化二钇为镍纳米颗粒和三氧化二钇纳米颗粒紧密接触而成,按物质的量份数计,所述镍-三氧化二钇中镍元素和钇元素的比为(5~9.5):(0.5~5)。
在上述技术方案中,所述导电基底为石墨板、碳纤维纸、碳纤维布或泡沫镍。
在上述技术方案中,所述镍纳米颗粒和三氧化二钇纳米颗粒的粒径均为10-30nm。
在上述技术方案中,在所述镍-三氧化二钇中,所述镍纳米颗粒和三氧化二钇纳米颗粒均匀负载在导电基底上。
上述自支撑镍-三氧化二钇复合电极的制备方法,包括以下步骤:
1)将硝酸镍、硝酸钇和水混合均匀,得到电解液,其中,所述电解液中硝酸钇的浓度为0.005-0.05M,所述电解液中硝酸镍的浓度为0.05-0.095M;
2)将工作电极、对电极和参比电极浸入电解液中,在-10至-30mA cm-2电流密度下沉积300-1200s,用蒸馏水对所述工作电极进行冲洗,室温下干燥,得到自支撑前驱体电极,其中,所述工作电极为导电基底;
在所述步骤2)中,所述对电极为碳棒电极,所述参比电极为饱和甘汞电极或银氯化银电极。
在所述步骤2)中,室温为20~25℃,干燥的时间为6~12小时。
在所述步骤2)中,所述工作电极为石墨板、碳纤维纸、碳纤维布或泡沫镍。
3)将所述自支撑前驱体电极在还原气氛下于400-700℃煅烧2-6小时,得到自支撑镍-三氧化二钇复合电极,其中,所述还原气氛为氢气和惰性气体的混合气体。
在所述步骤3)中,所述还原气氛中氢气的摩尔含量不低于5%。
在所述步骤3)中,所述惰性气体为氩气或氮气。
在所述步骤3)中,从室温升温至所述400-700℃,升温速率为0.5-20℃/min。
上述自支撑镍-三氧化二钇复合电极在析氢中的应用。
在上述技术方案中,将镍-三氧化二钇作为电催化剂。
在上述技术方案中,将KOH水溶液作为电解液,所述析氢的三电极体系为:工作电极为所述自支撑镍-三氧化二钇复合电极,对电极为碳棒,参比电极为饱和甘汞电极或者银氯化银电极。
在上述技术方案中,所述KOH水溶液中KOH的浓度为0.1-6.0mol L-1。
本发明的自支撑镍-三氧化二钇复合电极为自支撑电极,与传统物理涂覆的电极相比,电催化剂原位负载可以使催化剂和导电基底之间无缝接触,有利于导电基底和电催化剂之间的电子传输,增强电催化剂和导电基底之间的粘合力,并可增加催化活性位点的暴露,有利于电极气液固三相界面接触;由于负载物是一步共沉积在导电基底上,相比于传统分步制备复合电极的方法,此一步共沉积的方法有利于镍纳米颗粒和三氧化二钇纳米颗粒同时生成并均匀复合,使其紧密接触并产生丰富的界面(催化活性中心),其中三氧化二钇可以促进水分子的分解,而镍可以有效的吸附氢质子,促进氢复合形成氢分子,两者的协同催化效应显著增强了电催化剂在碱性条件下的析氢电催化活性(为碱性条件下析氢反应提供水分解和氢吸脱附的双功能催化活性位点),同时具有较高的电化学稳定性;镍-三氧化二钇纯度高、结晶性好、纳米颗粒复合均匀、原料丰富、制备方法简单,作为析氢电催化剂具有较高的催化效率,在开发新型催化剂及在电解水制氢技术领域具有重要价值和现实意义。
附图说明
图1为实施例1-3所得自支撑镍-三氧化二钇复合电极的XRD图;
图2为实施例1-3所得自支撑镍-三氧化二钇复合电极的SEM图,其中,a为实施例1所得自支撑镍-三氧化二钇复合电极,b为实施例2所得自支撑镍-三氧化二钇复合电极,c为实施例3所得自支撑镍-三氧化二钇复合电极;
图3为自支撑镍-三氧化二钇复合电极的EDS图,其中,a为实施例1所得自支撑镍-三氧化二钇复合电极,b为实施例2所得自支撑镍-三氧化二钇复合电极,c为实施例3所得自支撑镍-三氧化二钇复合电极;
图4为实施例2所得自支撑镍-三氧化二钇复合电极的TEM图,其中,a为镍-三氧化二钇TEM图谱,b为相应的元素mapping图谱;
图5为实施例1-3所得自支撑镍-三氧化二钇复合电极作为HER电极在1mol L-1KOH水溶液中的线性扫描极化曲线;
图6为实施例1-3所得自支撑镍-三氧化二钇复合电极作为HER电极的塔菲尔斜率曲线;
图7为实施例2所得自支撑镍-三氧化二钇复合电极作为HER电极在116mV过电位下的计时电流曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术方案。
下述实施例中,导电基底在使用前先后依次用乙醇、1.00M稀盐酸和蒸馏水洗涤干净并室温20~25℃干燥10h,将其夹在电极夹上作为工作电极使用。
实施例1
一种自支撑镍-三氧化二钇复合电极的制备方法,包括以下步骤:
1)将9.5mmol硝酸镍、0.5mmol硝酸钇和100mL水(蒸馏水)混合均匀,得到电解液,将电解液放入电解池中,其中,电解液中硝酸钇的浓度为0.005M(mol/L),电解液中硝酸镍的浓度为0.095M;
2)将工作电极、对电极和参比电极浸入电解液中,在-20mA cm-2电流密度下沉积600s,用蒸馏水对工作电极进行冲洗,室温20~25℃下干燥10小时,得到自支撑前驱体电极,其中,工作电极为宽1cm、长2cm的石墨板,对电极为碳棒电极,参比电极为饱和甘汞电极。
3)于管式炉中,将自支撑前驱体电极在还原气氛下从室温以5℃/min的升温速率升温至500℃并于500℃煅烧4小时,得到自支撑镍-三氧化二钇复合电极(命名为Ni-Y2O3-95:5),其中,还原气氛为氢气和惰性气体的混合气体,惰性气体为氩气,还原气氛中氢气的摩尔含量为10%。
图1为从自支撑镍-三氧化二钇复合电极上刮下镍-三氧化二钇(Ni-Y2O3-95:5)的XRD谱图,镍-三氧化二钇的XRD图中特征峰与Ni的JCPDS卡片(No.4-850)和Y2O3的JCPDS卡片(No.43-661)相符合,表明得到高纯度Ni-Y2O3复合材料。
自支撑镍-三氧化二钇复合电极的扫描电镜图如图2a所示,石墨板上均匀负载了一层镍-三氧化二钇,镍-三氧化二钇的形貌为纳米颗粒阵列状。
从EDS图如图3a中可得,Ni-Y2O3-95:5中Ni和Y的摩尔比约95:5,与投料比一致。
将实施例1所得自支撑镍-三氧化二钇复合电极(Ni-Y2O3-95:5)作为HER电极进行测试:
电解水装置组装:电催化剂性能测试采用三电极体系,其中,实施例1所得自支撑镍-三氧化二钇复合电极作为工作电极,碳棒电极为对电极,饱和甘汞电极作为参比电极,电解液为1M KOH水溶液。测试仪器采用双恒电位电化学工作站(AFCBP1,PineInstrument)。
电化学性能研究:
图5为该自支撑镍-三氧化二钇复合电极(Ni-Y2O3-95:5)作为析氢电极在1mol L- 1KOH水溶液中的线性扫描极化曲线。图中显示该自支撑镍-三氧化二钇复合电极具有良好的电催化析氢性能,例如起始电位(电流密度为-1mA cm-2的过电位)为25mV左右,并且到达-10mA cm-2的电流密度只需要约59mV的过电位。
图6为该自支撑镍-三氧化二钇复合电极作为HER电极的塔菲尔斜率曲线。图中显示:该自支撑镍-三氧化二钇复合电极具有较低的塔菲尔斜率(94.6mV dec-1),证明其具有较快的HER催化反应动力学。此塔菲尔斜率在40-120mV dec-1的区间表明该电极的析氢催化反应机理为Volmer-Heyrovsky催化机理,其中Heyrovsky过程为速控步骤。
实施例2
一种自支撑镍-三氧化二钇复合电极的制备方法,包括以下步骤:
1)将9mmol硝酸镍、1mmol硝酸钇和100mL水(蒸馏水)混合均匀,得到电解液,将电解液放入电解池中,其中,电解液中硝酸钇的浓度为0.01M(mol/L),电解液中硝酸镍的浓度为0.09M;
2)将工作电极、对电极和参比电极浸入电解液中,在-20mA cm-2电流密度下沉积600s,用蒸馏水对工作电极进行冲洗,室温20~25℃下干燥10小时,得到自支撑前驱体电极,其中,工作电极为宽1cm、长2cm的石墨板,对电极为碳棒电极,参比电极为饱和甘汞电极。
3)于管式炉中,将自支撑前驱体电极在还原气氛下从室温以5℃/min的升温速率升温至500℃并于500℃煅烧4小时,得到自支撑镍-三氧化二钇复合电极(命名为Ni-Y2O3-90:10),其中,还原气氛为氢气和惰性气体的混合气体,惰性气体为氩气,还原气氛中氢气的摩尔含量为10%。
从自支撑镍-三氧化二钇复合电极上刮下镍-三氧化二钇(Ni-Y2O3-90:10),镍-三氧化二钇的XRD图如图1所示,图谱中特征峰与Ni的JCPDS卡片(No.4-850)和Y2O3的JCPDS卡片(No.41-1106)相符合,表明得到高纯度Ni-Y2O3复合材料。
自支撑镍-三氧化二钇复合电极(Ni-Y2O3-90:10)的扫描电镜图如图2b所示,石墨板上均匀负载了一层镍-三氧化二钇,镍-三氧化二钇的形貌为纳米颗粒阵列状,整体形态跟Ni-Y2O3-95:5相似。
从EDS图如图3b中可得,Ni-Y2O3-90:10样品中Ni和Y的摩尔比约9:1,与投料比一致。
从透射图如图4中可得,镍-三氧化二钇为镍纳米颗粒和三氧化二钇纳米颗粒紧密接触而成,Ni纳米颗粒和Y2O3纳米颗粒均分分布,紧密复合,其纳米颗粒的尺寸约10-30nm。
将实施例2所得自支撑镍-三氧化二钇复合电极(Ni-Y2O3-90:10)作为HER电极进行测试:
电解水装置组装:电催化剂性能测试采用三电极体系,其中,实施例2所得自支撑镍-三氧化二钇复合电极作为工作电极,碳棒电极为对电极,饱和甘汞电极作为参比电极,电解液为1M KOH水溶液。测试仪器采用双恒电位电化学工作站(AFCBP1,PineInstrument)。
电化学性能研究:
图5为该自支撑镍-三氧化二钇复合电极作为析氢电极在1mol L-1KOH水溶液中的线性扫描极化曲线。图中显示该自支撑镍-三氧化二钇复合电极具有良好的电催化析氢性能,例如起始电位(电流密度为-1mA cm-2的过电位)为13mV左右,并且到达-10mA cm-2的电流密度只需要约49mV的过电位。
图6为该自支撑镍-三氧化二钇复合电极作为HER电极的塔菲尔斜率曲线。图中显示:该自支撑镍-三氧化二钇复合电极具有较低的塔菲尔斜率(56.5mV dec-1),证明其具有较快的HER催化反应动力学。此塔菲尔斜率在40-120mV dec-1的区间表明该电极的析氢催化反应机理为Volmer-Heyrovsky催化机理,其中Heyrovsky过程为速控步骤。
图7为该自支撑镍-三氧化二钇复合电极作为HER电极在-116mV vs RHE电位下的计时电流曲线。从图中可以看出,在-157mV的恒电位下连续电解20h的过程中,极化电流发生了较小的衰减,保持率在90%以上,证明该自支撑镍-三氧化二钇复合电极在碱性电解液中同时具有较高的析氢催化活性和稳定性,具有潜在的实际应用价值。
实施例3
一种自支撑镍-三氧化二钇复合电极的制备方法,包括以下步骤:
1)将8mmol硝酸镍、2mmol硝酸钇和100mL水(蒸馏水)混合均匀,得到电解液,将电解液放入电解池中,其中,电解液中硝酸钇的浓度为0.02M(mol/L),电解液中硝酸镍的浓度为0.08M;
2)将工作电极、对电极和参比电极浸入电解液中,在-20mA cm-2电流密度下沉积600s,用蒸馏水对工作电极进行冲洗,室温20~25℃下干燥10小时,得到自支撑前驱体电极,其中,工作电极为宽1cm、长2cm的石墨板,对电极为碳棒电极,参比电极为饱和甘汞电极。
3)于管式炉中,将自支撑前驱体电极在还原气氛下从室温以5℃/min的升温速率升温至500℃并于500℃煅烧4小时,得到自支撑镍-三氧化二钇复合电极(命名为Ni-Y2O3-80:20),其中,还原气氛为氢气和惰性气体的混合气体,惰性气体为氩气,还原气氛中氢气的摩尔含量为10%。
图1为从自支撑镍-三氧化二钇复合电极上刮下镍-三氧化二钇(Ni-Y2O3-80:20)的XRD谱图,镍-三氧化二钇的XRD图谱中特征峰与Ni的JCPDS卡片(No.4-850)和Y2O3的JCPDS卡片(No.41-1106)相符合,表明得到高纯度Ni-Y2O3复合材料。
自支撑镍-三氧化二钇复合电极(Ni-Y2O3-80:20)的扫描电镜图如图2c所示,石墨板上均匀负载了一层镍-三氧化二钇,镍-三氧化二钇的形貌为纳米颗粒阵列状,整体形态跟Ni-Y2O3-90:10相似。
从EDS图如图3c中可得,Ni-Y2O3-80:20样品中Ni和Y的摩尔比约80:20,与投料比一致。
将实施例3所得自支撑镍-三氧化二钇复合电极(Ni-Y2O3-80:20)作为HER电极进行测试:
电解水装置组装:电催化剂性能测试采用三电极体系,其中,实施例3所得自支撑镍-三氧化二钇复合电极(Ni-Y2O3-80:20)作为工作电极,碳棒为对电极,饱和甘汞电极作为参比电极,电解液为1M KOH水溶液。测试仪器采用双恒电位电化学工作站(AFCBP1,PineInstrument)。
电化学性能研究:
图5为该自支撑镍-三氧化二钇复合电极(Ni-Y2O3-80:20)作为析氢电极在1mol L-1KOH水溶液中的线性扫描极化曲线。图中显示该自支撑镍-三氧化二钇复合电极具有良好的电催化析氢性能,例如起始电位(电流密度为-1mA cm-2的过电位)为18mV左右,并且到达-10mA cm-2的电流密度只需要约66mV的过电位。
图6为该自支撑镍-三氧化二钇复合电极作为HER电极的塔菲尔斜率曲线。图中显示:该自支撑镍-三氧化二钇复合电极具有较低的塔菲尔斜率(93.4mV dec-1),证明其具有较快的HER催化反应动力学。此塔菲尔斜率在40-120mV dec-1的区间表明该电极的析氢催化反应机理为Volmer-Heyrovsky催化机理,其中Heyrovsky过程为速控步骤。
本发明自支撑镍-三氧化二钇复合电极为电催化剂原位生长在导电基底上的自支撑电极,具有明显的优势,催化剂的原位负载可以增强与导电基底的粘附力,防止其在大电流密度下脱落,同时可以增强电催化剂与导电基底之间的电子传导,满足其大电流密度下的电子供应,并且自支撑电极可以增强催化剂活性位点的暴露。
以上对本发明做了示例性的描述,应该说明的是,在不脱离本发明的核心的情况下,任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种自支撑镍-三氧化二钇复合电极的制备方法,其特征在于,复合电极包括:导电基底以及原位负载在导电基底上的镍-三氧化二钇,所述镍-三氧化二钇为镍纳米颗粒和三氧化二钇纳米颗粒紧密接触而成,按物质的量份数计,所述镍-三氧化二钇中镍元素和钇元素的比为(5~9.5):(0.5~5),制备方法包括以下步骤:
1)将硝酸镍、硝酸钇和水混合均匀,得到电解液,其中,所述电解液中硝酸钇的浓度为0.005- 0.05M,所述电解液中硝酸镍的浓度为0.05-0.095 M;
2)将工作电极、对电极和参比电极浸入电解液中,在-10 至-30 mA cm-2 电流密度下沉积300-1200 s,用蒸馏水对所述工作电极进行冲洗,室温下干燥,得到自支撑前驱体电极,其中,所述工作电极为导电基底;
3)将所述自支撑前驱体电极在还原气氛下于400-700℃煅烧2-6 小时,得到自支撑镍-三氧化二钇复合电极,其中,所述还原气氛为氢气和惰性气体的混合气体。
2.根据权利要求1 所述的自支撑镍-三氧化二钇复合电极的制备方法,其特征在于,所述导电基底为石墨板、碳纤维纸、碳纤维布或泡沫镍;所述镍纳米颗粒和三氧化二钇纳米颗粒的粒径均为10-30 nm;在所述镍-三氧化二钇中,所述镍纳米颗粒和三氧化二钇纳米颗粒均匀负载在导电基底上。
3.根据权利要求1 所述的制备方法,其特征在于,在所述步骤2)中,所述对电极为碳棒电极,所述参比电极为饱和甘汞电极或银氯化银电极;
在所述步骤2)中,室温为20~25℃,干燥的时间为6~12 小时;
在所述步骤2)中,所述工作电极为石墨板、碳纤维纸、碳纤维布或泡沫镍。
4.根据权利要求1 所述的制备方法,其特征在于,在所述步骤3)中,所述还原气氛中氢气的摩尔含量不低于5%;
在所述步骤3)中,所述惰性气体为氩气或氮气。
5.根据权利要求1 所述的制备方法,其特征在于,在所述步骤3)中,从室温升温至所述400-700℃,升温速率为0.5-20 ℃/min。
6.如权利要求1 所述制备方法获得的自支撑镍-三氧化二钇复合电极在析氢中的应用。
7.根据权利要求6 所述的应用,其特征在于,将镍-三氧化二钇作为电催化剂。
8.根据权利要求7 所述的应用,其特征在于,将KOH 水溶液作为电解液,所述析氢的三电极体系为:工作电极为所述自支撑镍-三氧化二钇复合电极,对电极为碳棒,参比电极为饱和甘汞电极或者银氯化银电极。
9.根据权利要求8 所述的应用,其特征在于,所述KOH 水溶液中KOH 的浓度为0.1-6.0mol L-1。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110049304.7A CN113774419B (zh) | 2021-01-14 | 2021-01-14 | 自支撑镍-三氧化二钇电催化析氢电极及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110049304.7A CN113774419B (zh) | 2021-01-14 | 2021-01-14 | 自支撑镍-三氧化二钇电催化析氢电极及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113774419A CN113774419A (zh) | 2021-12-10 |
CN113774419B true CN113774419B (zh) | 2024-01-23 |
Family
ID=78835421
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110049304.7A Active CN113774419B (zh) | 2021-01-14 | 2021-01-14 | 自支撑镍-三氧化二钇电催化析氢电极及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113774419B (zh) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4075070A (en) * | 1976-06-09 | 1978-02-21 | Ppg Industries, Inc. | Electrode material |
CN102935372A (zh) * | 2012-11-13 | 2013-02-20 | 上海应用技术学院 | 一种镍-稀土-三氧化二铝催化复合膜及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3861584A4 (en) * | 2018-10-01 | 2022-08-17 | Giner, Inc. | HIGH TEMPERATURE ALKALINE WATER ELECTROLYSIS USING A COMPOSITE ELECTROLYTE CARRIER MEMBRANE |
-
2021
- 2021-01-14 CN CN202110049304.7A patent/CN113774419B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4075070A (en) * | 1976-06-09 | 1978-02-21 | Ppg Industries, Inc. | Electrode material |
CN102935372A (zh) * | 2012-11-13 | 2013-02-20 | 上海应用技术学院 | 一种镍-稀土-三氧化二铝催化复合膜及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113774419A (zh) | 2021-12-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Tang et al. | Space-confined earth-abundant bifunctional electrocatalyst for high-efficiency water splitting | |
Cao et al. | Improved hydrogen generation via a urea-assisted method over 3D hierarchical NiMo-based composite microrod arrays | |
CN109701545B (zh) | 一种负载钒钴合金纳米颗粒的电催化材料及其制备方法 | |
CN108722453B (zh) | 一种用于碱性电催化析氢的磷化钼/碳复合纳米材料 | |
Liu et al. | Design and engineering of urchin-like nanostructured SnO2 catalysts via controlled facial hydrothermal synthesis for efficient electro-reduction of CO2 | |
Cen et al. | Enhanced electrocatalytic overall water splitting over novel one-pot synthesized Ru–MoO3-x and Fe3O4–NiFe layered double hydroxide on Ni foam | |
CN113437314B (zh) | 氮掺杂碳负载低含量钌和Co2P纳米粒子的三功能电催化剂及其制备方法和应用 | |
KR102436831B1 (ko) | 니켈철셀레나이드 나노하이브리드 구조체를 포함하는 물분해 반응용 촉매 전극의 제조방법 | |
CN109046423B (zh) | 一种三维分级复合材料及其制备方法和应用 | |
CN113881965B (zh) | 一种以生物质碳源为模板负载金属纳米颗粒催化剂及其制备方法和应用 | |
CN113862693A (zh) | 一种氮掺杂介孔碳负载高分散Ru纳米颗粒催化剂的制备方法及其应用 | |
CN109621969B (zh) | 一种自支撑双金属镍钨碳化物全解水材料及其制备方法 | |
Li et al. | CoP nanoparticles encapsulated by graphitic layers and anchored to N-doped carbon nanoplates for enhanced bifunctional electrocatalytic properties for overall water splitting | |
Li et al. | CoP-anchored high N-doped carbon@ graphene sheet as bifunctional electrocatalyst for efficient overall water splitting | |
Yang et al. | The self-activation and synergy of amorphous Re nanoparticle–Si nanowire composites for the electrocatalytic hydrogen evolution | |
Fu et al. | Fe2O3 and Co bimetallic decorated nitrogen doped graphene nanomaterial for effective electrochemical water split hydrogen evolution reaction | |
Wang et al. | Homogeneous pseudoamorphous metal phosphide clusters for ultra stable hydrogen generation by water electrolysis at industrial current density | |
Fang et al. | Enhanced urea oxidization electrocatalysis on spinel cobalt oxide nanowires via on-site electrochemical defect engineering | |
Bhadu et al. | Controlled assembly of cobalt embedded N-doped graphene nanosheets (Co@ NGr) by pyrolysis of a mixed ligand Co (ii) MOF as a sacrificial template for high-performance electrocatalysts | |
CN113322473B (zh) | 一种负载Ni-CeO2异质结的氮掺杂多孔碳纳米纤维材料的制备方法与应用 | |
Tong et al. | Spontaneous synthesis of Ag nanoparticles on ultrathin Co (OH) 2 nanosheets@ nitrogen-doped carbon nanoflake arrays for high-efficient water oxidation | |
CN112536058B (zh) | 一种用于氧析出和氧还原的双功能催化剂及其制备方法 | |
Li et al. | A co-axial structure composed of RuO 2 on defective N-doped carbon nanotubes as a highly efficient electrocatalyst for overall water splitting | |
CN111005035B (zh) | 一种含铁镍掺杂的氮化钽碳纳米薄膜一体化电极的制备方法和应用 | |
CN113774420B (zh) | 自支撑镍-氧化镱复合电极及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |