CN113764820B - 一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法，包括以下步骤：步骤1，制备涂覆浆料：将粉料、活性剂和粘接剂依次加入至去离子水中，充分搅拌均匀后，得到涂覆浆料；步骤2，基膜涂覆：将基膜依次经过清洗、干燥和铺平后进行等离子处理，然后将涂覆浆料通过喷涂器涂覆在基膜的表面，形成基膜初步涂覆物；步骤3，基膜后处理：将基膜初步涂覆物依次进行烘干定型和收卷处理，得到复合型耐高温锂电池隔膜材料。本发明制备的过程是先将基膜等离子处理后再将耐高温浆料涂覆在基膜的表面，然后经过烘干定型和收卷处理，得到复合型耐高温锂电池隔膜材料。该制备方法简单易操作，制备得到的电池隔膜也具有更好的耐高温性以及良好的通透性。

Description

一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法
技术领域
本发明涉及电池隔膜领域，具体涉及一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法。
背景技术
锂电池隔膜是锂电池中最重要的材料之一，制备安全、环保、低成本的微孔膜是生产过程中的难点。锂电池隔膜需要在安全性、功能性、成本等方面进行平衡，这是未来锂电池隔膜的发展方向和研究重点。目前应用最广泛的电池隔膜是聚烯烃微孔膜，但聚烯烃膜的尺寸稳定性较差，在电池温度高于150℃时会产生严重的热收缩，导致电池的正负极接触而短路，造成安全隐患。
为提高隔膜安全性，近年来出现了许多将无机填料涂敷在聚烯烃隔膜表面制备的涂层隔膜，由于无机填料优异的耐高温性能，涂覆无机填料的涂层隔膜具有良好的热稳定性。但是，涂覆的无机填料涂层与基膜间作用力不够强，容易脱粉，影响电池性能；另外，无机颗粒涂覆层容易堵塞基膜的微孔，导致涂覆后隔膜的孔隙率降低，隔膜的透气性变差，影响了电池的充放电性能，增加了电池阻抗。
发明内容
针对现有技术中存在的涂覆的无机填料涂层与基膜间作用力不够强以及无机颗粒涂覆层容易堵塞基膜的微孔，导致涂覆后隔膜的孔隙率降低、隔膜的透气性变差问题，本发明提供一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法。
本发明的目的采用以下技术方案来实现：
一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，制备涂覆浆料：
将粉料、活性剂和粘接剂依次加入至去离子水中，充分搅拌均匀后，得到涂覆浆料；
步骤2，基膜涂覆：
将基膜依次经过清洗、干燥和铺平后进行等离子处理，然后将涂覆浆料通过喷涂器涂覆在基膜的表面，形成基膜初步涂覆物；
步骤3，基膜后处理：
将基膜初步涂覆物依次进行烘干定型和收卷处理，得到复合型耐高温锂电池隔膜材料。
优选地，所述步骤1中，粉料为改性伊毛缟石，粉料的粒径为0.1μm～2μm。
优选地，所述步骤1中，活性剂为乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷。
优选地，所述步骤1中，粘接剂为聚丙烯酸酯或聚乙烯醇。
优选地，所述步骤1中，粉料、活性剂、粘接剂和去离子水的质量比为1:0.02～0.05:0.1～0.3:3～5。
优选地，所述步骤2中，基膜为聚乙烯多孔膜或聚丙烯多孔膜，基膜的厚度为10～30μm。
优选地，所述步骤2中，基膜的分子量为20～50万。
优选地，所述步骤2中，涂覆浆料涂覆的厚度为1～5μm。
优选地，所述步骤2中，涂覆浆料涂覆在基膜的一个或两个表面。
优选地，所述步骤2中，基膜清洗使用的溶剂为乙醇或丙酮，干燥温度为60～70℃。
优选地，所述步骤2中，等离子处理的时间为2～5min。
优选地，所述步骤3中，烘干定型的温度为70～90℃。
优选地，所述改性伊毛缟石的制备方法为：
S1.称取伊毛缟石粉末与酸液混合，超声条件下处理1～2h后，过滤收集粉末后使用纯化水洗涤至中性，在80～100℃干燥后，得到伊毛缟石活化物；其中，伊毛缟石粉末与酸液的质量比为1:5～8；
S2.称取酚醛树脂与丙酮混合，充分搅拌完全溶解后，加入二碲化锆纳米片，再次充分搅拌后，减压除去丙酮，得到酚醛树脂混合物；其中，酚醛树脂、二碲化锆纳米片与丙酮的质量比为1:0.1～0.3:8～10；
S3.将酚醛树脂混合物置于高温反应炉内，通入氮气作为保护气，升温至385～415℃，保温处理2～4h后，随炉冷却至室温，研磨成粉末状，得到不完全炭化物；
S4.将羧甲基纤维素钠加入至去离子水中，混合均匀后，依次加入伊毛缟石活化物和不完全炭化物，超声分散均匀后，喷雾干燥，得到伊毛缟石/不完全炭化物；其中，羧甲基纤维素钠与去离子水的质量比为1:80～100，伊毛缟石活化物、不完全炭化物与去离子水的质量比为1:0.6～0.8:10～15；
S5.将伊毛缟石/不完全炭化物置于高温反应炉内，在氮气的保护下升温至250～300℃，保温处理3～5h后，随炉冷却至室温，得到改性伊毛缟石。
优选地，所述S1中，酸液为1～2mol/L的硫酸溶液或硝酸溶液。
优选地，所述S3中，高温反应炉的升温速率为3～5℃/min。
优选地，所述S4中，喷雾干燥的温度为150～200℃。
优选地，所述S5中，高温反应炉的升温速率为1～3℃/min。
本发明的有益效果为：
本发明公开了一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法，是使用聚乙烯多孔膜或聚丙烯多孔膜作为基膜，再使用耐高温材料进行涂覆得到。本发明制备的过程是先将基膜等离子处理后再将耐高温浆料涂覆在基膜的表面，然后经过烘干定型和收卷处理，得到复合型耐高温锂电池隔膜材料。该制备方法简单易操作，制备得到的电池隔膜也具有更好的耐高温性以及良好的通透性。
本发明制备的涂覆浆料是使用粉料、活性剂和粘接剂混合在水中制备得到，其中粉料为改性伊毛缟石，改性伊毛缟石是使用伊毛缟石作为主要原料，在其基础上使用酚醛树脂烧结成的不完全炭化物进行复合掺杂处理，通过喷雾干燥的方法，得到结合更加稳定的伊毛缟石/不完全炭化物，然后在经过高温处理，得到改性伊毛缟石。
本发明的改性伊毛缟石的制备过程如下：首先，本发明所使用的酚醛树脂中混入了二碲化锆纳米片，且在烧结过程中使用的温度并没有达到完全炭化的温度，因此，最终得到的产物是包裹有二碲化锆纳米片的不完全炭化物；其次，本发明先通过将伊毛缟石酸处理，使伊毛缟石的表面被活化，增强其有序性，然后通过与制备的不完全炭化物复合，从而形成了更稳定的复合产物；然后，在伊毛缟石与不完全炭化物的复合过程中，使用了亲水性的羧甲基纤维素钠，使复合产物能够更加均匀，且在后续经过高温处理，羧甲基纤维素钠被碳化，最终得到了改性伊毛缟石。
具体实施方式
为了更清楚的说明本发明，对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
传统使用的耐高温无机材料已经不能够满足市场的需要，制备得到的无机填料涂层与基膜间作用力不够强以及无机颗粒涂覆层容易堵塞基膜的微孔，导致涂覆后隔膜的孔隙率降低、隔膜的透气性变差，因此需要对其进行优化改性。本发明选用了市场上较为少见的伊毛缟石作为耐高温基料，伊毛缟石是天然纳米矿物，具有单壁管状纳米结构，由卷曲的三水铝石片构成管外骨架，管内侧为原硅酸基团，相比较于市场上使用的硅铝类无机材料，伊毛缟石具有更大的比表面积，而且活性较高，但是其结构有序度低，相对稳定性差。
二碲化锆是一种二维结构的斜方晶系晶体材料，是由非金属碲与金属元素锆制备得到，相比较于常规的二维材料，本发明将其作为炭化物的包裹基体与伊毛缟石结合后，增强了伊毛缟石的比表面积和硬度，同时，本发明发现将其与伊毛缟石复合后涂覆的隔膜对锂离子具有更好的通透性。
下面结合以下实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，制备涂覆浆料：
将粒径为0.1μm～0.5μm的改性伊毛缟石粉料、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷活性剂和聚丙烯酸酯粘接剂依次加入至去离子水中，充分搅拌均匀后，得到涂覆浆料；粉料、活性剂、粘接剂和去离子水的质量比为1:0.03:0.2:4；
步骤2，基膜涂覆：
将厚度为20μm的聚乙烯多孔膜基膜依次经过乙醇或丙酮清洗、在60～70℃温度下干燥和铺平后进行等离子处理4min，然后将涂覆浆料通过喷涂器涂覆在基膜的两个表面，每个表面涂覆的厚度为3μm，形成基膜初步涂覆物；
步骤3，基膜后处理：
将基膜初步涂覆物依次在70～90℃条件下烘干定型和收卷处理，得到复合型耐高温锂电池隔膜材料。
改性伊毛缟石的制备方法为：
S1.称取伊毛缟石粉末与酸液混合，超声条件下处理1～2h后，过滤收集粉末后使用纯化水洗涤至中性，在80～100℃干燥后，得到伊毛缟石活化物；其中，伊毛缟石粉末与酸液的质量比为1:7；酸液为1.5mol/L的硫酸溶液；
S2.称取酚醛树脂与丙酮混合，充分搅拌完全溶解后，加入二碲化锆纳米片，再次充分搅拌后，减压除去丙酮，得到酚醛树脂混合物；其中，酚醛树脂、二碲化锆纳米片与丙酮的质量比为1:0.2:9；
S3.将酚醛树脂混合物置于高温反应炉内，通入氮气作为保护气，升温至400℃，保温处理3h后，随炉冷却至室温，研磨成粉末状，得到不完全炭化物；高温反应炉的升温速率为4℃/min；
S4.将羧甲基纤维素钠加入至去离子水中，混合均匀后，依次加入伊毛缟石活化物和不完全炭化物，超声分散均匀后，喷雾干燥，得到伊毛缟石/不完全炭化物；其中，羧甲基纤维素钠与去离子水的质量比为1:90，伊毛缟石活化物、不完全炭化物与去离子水的质量比为1:0.7:12；喷雾干燥的温度为180℃；
S5.将伊毛缟石/不完全炭化物置于高温反应炉内，在氮气的保护下升温至280℃，保温处理4h后，随炉冷却至室温，得到改性伊毛缟石；其中，高温反应炉的升温速率为2℃/min。
实施例2
一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，制备涂覆浆料：
将粒径为0.5μm～1μm的改性伊毛缟石粉料、乙烯基三乙氧基硅烷活性剂和聚乙烯醇粘接剂依次加入至去离子水中，充分搅拌均匀后，得到涂覆浆料；粉料、活性剂、粘接剂和去离子水的质量比为1:0.02:0.1:3；
步骤2，基膜涂覆：
将厚度为10μm的聚乙烯多孔膜或聚丙烯多孔膜基膜依次经过乙醇或丙酮清洗、在60～70℃温度下干燥和铺平后进行等离子处理2min，然后将涂覆浆料通过喷涂器涂覆在基膜的两个表面，每个表面涂覆的厚度为1μm，形成基膜初步涂覆物；
步骤3，基膜后处理：
将基膜初步涂覆物依次在70～90℃条件下烘干定型和收卷处理，得到复合型耐高温锂电池隔膜材料。
改性伊毛缟石的制备方法为：
S1.称取伊毛缟石粉末与酸液混合，超声条件下处理1～2h后，过滤收集粉末后使用纯化水洗涤至中性，在80～100℃干燥后，得到伊毛缟石活化物；其中，伊毛缟石粉末与酸液的质量比为1:5；酸液为1mol/L的硫酸溶液或硝酸溶液；
S2.称取酚醛树脂与丙酮混合，充分搅拌完全溶解后，加入二碲化锆纳米片，再次充分搅拌后，减压除去丙酮，得到酚醛树脂混合物；其中，酚醛树脂、二碲化锆纳米片与丙酮的质量比为1:0.1:8；
S3.将酚醛树脂混合物置于高温反应炉内，通入氮气作为保护气，升温至385℃，保温处理2h后，随炉冷却至室温，研磨成粉末状，得到不完全炭化物；高温反应炉的升温速率为3℃/min；
S4.将羧甲基纤维素钠加入至去离子水中，混合均匀后，依次加入伊毛缟石活化物和不完全炭化物，超声分散均匀后，喷雾干燥，得到伊毛缟石/不完全炭化物；其中，羧甲基纤维素钠与去离子水的质量比为1:80，伊毛缟石活化物、不完全炭化物与去离子水的质量比为1:0.6:10；喷雾干燥的温度为150℃；
S5.将伊毛缟石/不完全炭化物置于高温反应炉内，在氮气的保护下升温至250℃，保温处理3h后，随炉冷却至室温，得到改性伊毛缟石；其中，高温反应炉的升温速率为1℃/min。
实施例3
一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，制备涂覆浆料：
将粒径为1μm～2μm的改性伊毛缟石粉料、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷活性剂和聚丙烯酸酯粘接剂依次加入至去离子水中，充分搅拌均匀后，得到涂覆浆料；粉料、活性剂、粘接剂和去离子水的质量比为1:0.05:0.3:5；
步骤2，基膜涂覆：
将厚度为30μm的聚乙烯多孔膜或聚丙烯多孔膜基膜依次经过乙醇或丙酮清洗、在60～70℃温度下干燥和铺平后进行等离子处理5min，然后将涂覆浆料通过喷涂器涂覆在基膜的一个表面，涂覆的厚度为5μm，形成基膜初步涂覆物；
步骤3，基膜后处理：
将基膜初步涂覆物依次在70～90℃条件下烘干定型和收卷处理，得到复合型耐高温锂电池隔膜材料。
改性伊毛缟石的制备方法为：
S1.称取伊毛缟石粉末与酸液混合，超声条件下处理1～2h后，过滤收集粉末后使用纯化水洗涤至中性，在80～100℃干燥后，得到伊毛缟石活化物；其中，伊毛缟石粉末与酸液的质量比为1:8；酸液为2mol/L的硫酸溶液或硝酸溶液；
S2.称取酚醛树脂与丙酮混合，充分搅拌完全溶解后，加入二碲化锆纳米片，再次充分搅拌后，减压除去丙酮，得到酚醛树脂混合物；其中，酚醛树脂、二碲化锆纳米片与丙酮的质量比为1:0.3:10；
S3.将酚醛树脂混合物置于高温反应炉内，通入氮气作为保护气，升温至415℃，保温处理4h后，随炉冷却至室温，研磨成粉末状，得到不完全炭化物；高温反应炉的升温速率为5℃/min；
S4.将羧甲基纤维素钠加入至去离子水中，混合均匀后，依次加入伊毛缟石活化物和不完全炭化物，超声分散均匀后，喷雾干燥，得到伊毛缟石/不完全炭化物；其中，羧甲基纤维素钠与去离子水的质量比为1:100，伊毛缟石活化物、不完全炭化物与去离子水的质量比为1:0.8:15；喷雾干燥的温度为200℃；
S5.将伊毛缟石/不完全炭化物置于高温反应炉内，在氮气的保护下升温至300℃，保温处理5h后，随炉冷却至室温，得到改性伊毛缟石；其中，高温反应炉的升温速率为3℃/min。
对比例1
一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，制备涂覆浆料：
将粒径为0.1μm～0.5μm的伊毛缟石粉料、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷活性剂和聚丙烯酸酯粘接剂依次加入至去离子水中，充分搅拌均匀后，得到涂覆浆料；粉料、活性剂、粘接剂和去离子水的质量比为1:0.03:0.2:4；
步骤2，基膜涂覆：
将厚度为20μm的聚乙烯多孔膜基膜依次经过乙醇或丙酮清洗、在60～70℃温度下干燥和铺平后进行等离子处理4min，然后将涂覆浆料通过喷涂器涂覆在基膜的两个表面，每个表面涂覆的厚度为3μm，形成基膜初步涂覆物；
步骤3，基膜后处理：
将基膜初步涂覆物依次在70～90℃条件下烘干定型和收卷处理，得到复合型耐高温锂电池隔膜材料。
对比例2
一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，制备涂覆浆料：
将粒径为0.1μm～0.5μm的改性伊毛缟石粉料、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷活性剂和聚丙烯酸酯粘接剂依次加入至去离子水中，充分搅拌均匀后，得到涂覆浆料；粉料、活性剂、粘接剂和去离子水的质量比为1:0.03:0.2:4；
步骤2，基膜涂覆：
将厚度为20μm的聚乙烯多孔膜基膜依次经过乙醇或丙酮清洗、在60～70℃温度下干燥和铺平后进行等离子处理4min，然后将涂覆浆料通过喷涂器涂覆在基膜的两个表面，每个表面涂覆的厚度为3μm，形成基膜初步涂覆物；
步骤3，基膜后处理：
将基膜初步涂覆物依次在70～90℃条件下烘干定型和收卷处理，得到复合型耐高温锂电池隔膜材料。
改性伊毛缟石的制备方法为：
S1.称取伊毛缟石粉末与酸液混合，超声条件下处理1～2h后，过滤收集粉末后使用纯化水洗涤至中性，在80～100℃干燥后，得到伊毛缟石活化物；其中，伊毛缟石粉末与酸液的质量比为1:7；酸液为1.5mol/L的硫酸溶液；
S2.将酚醛树脂置于高温反应炉内，通入氮气作为保护气，升温至400℃，保温处理3h后，随炉冷却至室温，研磨成粉末状，得到不完全炭化物；高温反应炉的升温速率为4℃/min；
S3.将羧甲基纤维素钠加入至去离子水中，混合均匀后，依次加入伊毛缟石活化物和不完全炭化物，超声分散均匀后，喷雾干燥，得到伊毛缟石/不完全炭化物；其中，羧甲基纤维素钠与去离子水的质量比为1:90，伊毛缟石活化物、不完全炭化物与去离子水的质量比为1:0.7:12；喷雾干燥的温度为180℃；
S4.将伊毛缟石/不完全炭化物置于高温反应炉内，在氮气的保护下升温至280℃，保温处理4h后，随炉冷却至室温，得到改性伊毛缟石；其中，高温反应炉的升温速率为2℃/min。
为了更加清楚的对本发明进行说明，本发明还将实施例1～3以及对比例1～2所制备得到的隔膜材料制备成(15±0.1)μm的厚度，之后进行了性能上的检测对比，其中，透气值、热收缩率与离子电导率是根据标准GB/T 36363-2018进行检测。
检测结果如表1所示：
表1不同隔膜材料的性能比较
实施例1 实施例2 实施例3 对比例1 对比例2
25℃透气值(sec/100mL) 223 231 226 452 267
破膜温度(℃) 185 179 183 146 171
130℃处理1h后热收缩率(％) 3.4 3.8 2.9 8.8 5.7
离子电导率(mS/cm) 5.2 4.7 4.4 0.6 2.3
由表1能够明显看出，本发明实施例1～3所制备的电池隔膜材料具有更优异的透气值，更高的破膜温度，且在热处理后收缩率较小，远远低于对比例1，说明具有较好的耐高温性；此外，实施例1～3的离子电导率较高，说明对锂离子的通透性更强。对比例2中，相比较于实施例1～3，在酚醛树脂炭化的过程中没有加入二碲化锆纳米片，从表1中能够看出，相比较于对比例1，其在透气值、破膜温度、热收缩率和离子电导率方面均是有所提升的，但是无论在透气值、破膜温度、热收缩率以及离子电导率上的表现均不如实施例1～3。因此，本发明实施例1～3制备的电池隔膜材料具有更好的透气性、耐高温性以及对锂离子有更好的离子透过性。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (9)

1.一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1，制备涂覆浆料：
将粉料、活性剂和粘接剂依次加入至去离子水中，充分搅拌均匀后，得到涂覆浆料；
步骤2，基膜涂覆：
将基膜依次经过清洗、干燥和铺平后进行等离子处理，然后将涂覆浆料通过喷涂器涂覆在基膜的表面，形成基膜初步涂覆物；
步骤3，基膜后处理：
将基膜初步涂覆物依次进行烘干定型和收卷处理，得到复合型耐高温锂电池隔膜材料；
粉料为改性伊毛缟石，所述改性伊毛缟石的制备方法为：
S1.称取伊毛缟石粉末与酸液混合，超声条件下处理1～2h后，过滤收集粉末后使用纯化水洗涤至中性，在80～100℃干燥后，得到伊毛缟石活化物；其中，伊毛缟石粉末与酸液的质量比为1:5～8；
S2.称取酚醛树脂与丙酮混合，充分搅拌完全溶解后，加入二碲化锆纳米片，再次充分搅拌后，减压除去丙酮，得到酚醛树脂混合物；其中，酚醛树脂、二碲化锆纳米片与丙酮的质量比为1:0.1～0.3:8～10；
S3.将酚醛树脂混合物置于高温反应炉内，通入氮气作为保护气，升温至385～415℃，保温处理2～4h后，随炉冷却至室温，研磨成粉末状，得到不完全炭化物；
S4.将羧甲基纤维素钠加入至去离子水中，混合均匀后，依次加入伊毛缟石活化物和不完全炭化物，超声分散均匀后，喷雾干燥，得到伊毛缟石/不完全炭化物；其中，羧甲基纤维素钠与去离子水的质量比为1:80～100，伊毛缟石活化物、不完全炭化物与去离子水的质量比为1:0.6～0.8:10～15；
S5.将伊毛缟石/不完全炭化物置于高温反应炉内，在氮气的保护下升温至250～300℃，保温处理3～5h后，随炉冷却至室温，得到改性伊毛缟石。
2.根据权利要求1所述的一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，粉料的粒径为0.1μm～2μm。
3.根据权利要求1所述的一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，活性剂为乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷。
4.根据权利要求1所述的一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，粘接剂为聚丙烯酸酯或聚乙烯醇。
5.根据权利要求1所述的一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，粉料、活性剂、粘接剂和去离子水的质量比为1:0.02～0.05:0.1～0.3:3～5。
6.根据权利要求1所述的一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2中，基膜为聚乙烯多孔膜或聚丙烯多孔膜，基膜的厚度为10～30μm。
7.根据权利要求1所述的一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2中，涂覆浆料涂覆的厚度为1～5μm。
8.根据权利要求1所述的一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，所述S1中，酸液为1～2mol/L的硫酸溶液或硝酸溶液。
9.根据权利要求1所述的一种复合型耐高温锂电池隔膜材料的制备方法，其特征在于，所述S3中，高温反应炉的升温速率为3～5℃/min。
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