CN1137523A - 吲唑类及其用途 - Google Patents

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奥井周子
池田芳哉
铃木茂
富田启文
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Abstract

由下式所表示的吲唑化合物
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式中，R1表示例如氢原子或C1～C4的烷基等；R2表示氢原子或C1～C4的烷基等；R3表示氢原子或C1～C4的烷基；R4表示氢原子、C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、卤素原子、吡咯基、置换或未置换的苯氨基、置换或未置换的1-哌啶基、或置换或未置换的苯氧基等。
本发明的化合物对各种植物的病菌、害虫和蜱具有极优良的防除效果，作为农园艺用杀菌剂、杀虫剂和杀蜱剂的有效成分是有用的。

Description

吲唑类及其用途
本发明涉及新的吲唑化合物，以及含有该吲唑化合物作为有效成分的农园艺用杀虫剂，杀蜱剂和杀菌剂。
过去在农园艺领域中，开发了防除各种病虫害作为目的的各种杀菌剂、杀虫剂提供使用。但是，过去通用的农园艺用杀菌剂、杀虫剂，在杀菌杀虫效果、杀菌杀虫范围、或残效性等的安全性方面，并不一定都能满足。此外，不能认为已满足了减低施用次数和施用药量等的要求。
另外，对过去通用的农药获得抗药性的病菌和害虫的出现也成为问题。例如在蔬菜，果树、花卉、茶、麦类和稻子等的栽培中，对各种类型的农药，例如三唑系、咪唑系，嘧啶系，苯并咪唑系，二羧基亚胺系，苯酰胺系，有机磷系农药等获得抗药性的各种病菌和害虫正在各地出现着，因这些病菌和害虫的各种病害虫的防除逐年变得困难。
也有病菌和害虫尚未获得抗药性的农药(例如二硫代氨基甲酰胺系和酞酰亚胺系农药等)，但一般说来这些农药的施用药量和施用次数多，由环境污染等的观点看是不好的。因此迫切希望开发即使对过去通用的农园艺用杀菌杀虫剂获得抗药性的各种病菌和害虫也能以低药量显示充分防除效果，并且对环境的恶劣影响少的新杀菌、杀虫剂。关于杀蜱剂，也期待着开发即使对过去通用的杀蜱剂显示出抗药性的蜱也显示优良防除效果，并且安全性高的杀蜱剂。
另一方面，作为吲唑衍生物具有医药活性的化合物在以下文献中揭示：美国专利3457269，德国专利2015568、2135398，美国专利3647819、3678059、3681382、3711610，特开昭48-81858公报，以及Magy.Kem.Lapja，30，208(1975)。但是这些化合物都是1H体，另外，这些出版物所揭示的吲唑衍生物没有被启示、指教具有杀虫、杀蜱及杀菌的活性。
另外在特开平1-207208公报中，记载了1H-吲唑-3-羧酸酯类和羧基酰胺类(氨基部分是低级烷基胺)具有植物生长调节活性。但是该出版物中完全没有启示、指教这些化合物的杀虫、杀蜱和杀菌活性。
并且在国际公开WO94/5642中揭示了2H-吲唑-3-羧基酰胺化合物，指教了该化合物具有杀虫活性、杀蜱和杀菌活性。这种化合物的特征是氨基部分为芳烷胺，具体地说，在该出版物中不过是示例了也可具有置换基的苄胺和萘甲胺的化合物。因此在该出版物中完全没有揭示作为氨基部分具有异芳烷胺的化合物，也没有任何启示，指教有关其制造方法和杀虫、杀蜱、杀菌活性。
本发明的目的在于，提供一种对于对过去的农园艺用杀菌、杀虫剂和杀蜱剂显示抗药性的各种病菌和害虫显示出高的防除效果、并且作为农园艺用杀菌、杀虫剂的有效成分是有用的化学物质。另外，本发明的另一目的在于，提供一种具有上述特征，并且作为使残留毒性和环境污染等问题减轻的安全性高的农园艺用杀菌、杀虫剂的用效成分是有用的化学物质。由另一观点出发，本发明的目的则是提供一种新的吲唑衍生物，它具有上述有效性，作为酸部分上仍2H-吲唑，而作为胺部分具有吡啶甲胺。
本发明人为完全解决上述课题进行了专心努力，结果发现以下式表示的新吲唑化合物就是具有上述特征的化合物，直至完成了本发明，也就是说本发明提供了以下式(I)表示的吲唑化合物，以及含有该化合物作为有效成分的农园艺用杀菌剂、杀虫剂、以及杀蜱剂。
上式中，R1表示氢原子、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、或卤素原子；R2表示氢原子、C1～C4的烷基、C2～C5的烷酰基、甲氧基甲基、或2-甲氧基乙基；R3表示氢原子或C1～C4的烷基；R4表示氢原子、C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、卤素原子、C1～C4的卤代烷氧基、也可有置换基的5～7元环烷氧基、C1～C4的烷硫基、也可有置换基的苯氨基、N-(C1～C4烷基)-苯氨基、吡咯基、咪唑基、吡咯烷基、也可具有置换基的1-哌啶基、或也可具有置换基的苯氧基(但是在由环烷氧基、苯氨基、1-哌啶基、和苯氧基中选择的基的环上存在两个以上置换基的场合，这些置换基内相邻接的两个置换基也可形成这样的环，该环在具有结合这些置换基的环上的两个原子的同时，还含有杂原子(在该环上也存在有置换基))。
在通式(I)中，R1也可在吲唑骨架的苯基的任意位置置换。作为R1表示的烷基，可用直链或分枝的C1～C4烷基，具体地说可用甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。作为C1～C4烷氧基，可用直链或分枝的C1～C4烷氧基，具体地说可用甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等。作为R1所示的卤素原子，也可用氟原子、氯原子、溴原子、碘原子的任何一个。作为R1较佳的可用如氢原子、甲基、甲氧基、或氯原子等。R1为烷基或烷氧基的场合，R1在吲唑母核的7位置换为佳，R1为卤素原子的场合，在吲唑母核的6位或7位置换为佳。
作为R2表示的C1～C4的烷基，可使用上述的各种，作为C2～C5烷酰基，可使用直链或分枝的C2～C5烷酰基，例如可用乙酰基、丙酰基、正丁酰基、正戊酰基、异戊酰基、2-甲基丁酰基、三甲基乙酰基等。作为R2较佳为氢原子、甲基、乙基、甲氧基甲基或乙酰基等，特别是氢原子为佳。R1和R2同时为氢原子的化合物是本发明的较佳方式。
作为R3表示的C1～C4烷基可使用上述的各种。作为R3较佳的例子如为氢原子或甲基，特别是氢原子为佳。在通式(I)中，R3置换亚甲基和用R4表示的置换基，也可分别在吡啶环的任意位置置换。较佳的是：在吡啶环上的3-位有R3-置换亚甲基和在6-位有R4的化合物，在吡啶环上的2位有R3置换亚甲基和在6位有R4的化合物，以及在吡啶环上的4位有R3-置换亚甲基和在2位有R4的化合物，特佳的化合物是在吡啶环上的3位有R3-置换亚甲基和在6-位有R4的化合物。
作为R4表示的C1～C8烷基，可用直链或分枝的C1～C8烷基，较佳可用例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、正己基、1-乙基-1-甲丙基、正庚基、正辛基、2-乙己基等。作为R4表示的C1～C8烷氧基可用与上述C1～C8烷基相对应的烷氧基，作为卤素原子，可用氟原子、氯原子、溴原子或碘原子的任何一种。
作为R4表示的C1～C4卤代烷氧基，可使用由选自氟原子、氯原子、溴原子及碘原子的任意1个或2个以上的卤素原子置换的直链或分枝的C1～C4烷氧基。例如可举出-氟代甲氧基、二氟代甲氧基、三氟代甲氧基、2-氟代乙氧基、2-氯代乙氧基、2，2，2-三氟代乙氧基、2-氯代乙氧基、3-氯代丙氧基、3-溴代丙氧基、3，3，3-三氟代丙氧基、2，2，3，3-四氟代丙氧基、2，2，3，3，3-五氟代丙氧基、2，2-二氯-3，3，3-三氟代丙氧基、1-三氟代甲基乙氧基、1，3-二氟-2-丙氧基、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙氧基、4-氯代丁氧基、4，4，4-三氟代丙氧基、3，3，4，4，4，-五氟代丁氧基、2，2，3，3，4，4-六氟代丁氧基、2，2，3，4，4，4-六氟代丁氧基、2，2，3，3，4，4，4-七氟代丁氧基、1-三氟代甲基丙氧基、1，1，1，2，2-五氟-3-丁氧基等。
作为R4表示的5～7元环烷氧基，除了无置换的5～7元环烷氧基之外，还可使用在该环上具有一个或二个以上(较佳为1个)C1～C4烷在或一个5～7元缩合芳香环(例如缩合苯环)等的置换基的5～7元环烷氧基。例如可使用环戊氧基、环己氧基、环庚氧基、2-甲基环戊氧基、2，4-二甲基环戊氧基、2，3，4-三甲基环戊氧基、4-甲基环己氧基、2，4-二甲基环己氧基、4，4-二甲基环己氧基、1，2，3，4-四氢萘-1-基氧基、1，2，3，4-四氢萘-2-基氧基等。
作为R4表示的C1～C4的烷硫基，可用直链或分枝的C1～C4烷硫基，具体说可用甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基等。R4表示的苯氨基，既可在氮原子上有C1～C4烷基，较佳为甲基，又可在苯环上有一个或二个以上(较佳为1个)的卤素原子，或一个或二个以上(较佳为1个)的C1～C4卤代烷基。R4表示的1-哌啶基，既可在环上有一个缩合苯环，也可形成1，2，3，4-四氢喹啉-1-基和1，2，3，4-四氢异喹啉-2-基等。
R4为苯氧基的场合，苯氧基也可具有从C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、卤素原子、硝基、氰基、C1～C4的卤代烷基、C1～C4的卤代烷氧基、苯基、苯氧基、C2～C5的烷醇基(氧基也可由酮缩醇保护)、苯酰基、C1～C4的烷氧基羰基、C1～C4的烷硫基、三氟代甲硫基和亚甲基二氧基所构成的组中选择的1至3个(较佳为1至2个)置换基，在具有2个或3个置换基的场合，各置换基既可是相同的也可是不同的。
作为上述苯氧基上的置换基，C1～C8烷基、C1～C8的烷氧基、卤素原子、以及C1～C4的卤代烷氧基可用前述的各种。此外，作为C2～C5的烷酰基可用上述方式保护外，氧基可用酮缩醇基，较佳用环状酮缩基保护。例如可用以亚乙基酮缩醇保护的乙酰基(1，1-亚乙基二氧乙基)等。
作为C1～C4卤代烷基，可用由选自氟原子、氯原子、溴原子、以及碘原子的任意1个或2个以上的卤素原子置换的直链或分枝的C1～C4烷基。例如可举出一氟代甲基、二氟代甲基、三氟代甲基、2-氟代乙基、2-氯代乙基、2，2，2-三氟代乙基、2-氯代乙基、3-氯代丙基、3-溴代苯基、3，3，3-三氟代丙基、2，2，3，3-四氟代丙基、2，2，3，3，3-五氟代丙基、2，2-二氯-3，3，3-三氟代丙基、1-三氟代甲乙基、1，3-二氟-2-丙基、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙基、4-氯代丁基、4，4，4-氟代丁基、3，3，4，4，4-五氟代丁基、2，2，3，3，4，4-六氟代丁基、2，2，3，4，4，4-六氟代丁基、2，2，3，3，4，4，4-七氟代丁基、1-三氟代甲丙基、1，1，1，2，2-五氟-3-丁基等。
作为C1～C4烷氧基羰基，可用由上述C1～C4烷氧基置换的羰基，具体说可用甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基。另外作为C1～C4烷硫基，可用上述的C1～C4烷基置换硫基，具体地可用甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基。
另外，在R4表示的苯氧基的苯环上也可一个苯环缩合。在缩合的苯环上，也可一个或二个，较佳为1个卤素原子，或者1个或2个，较佳为1个C1～C4烷氧基置换。作为这样的例子，可举出1-萘氧基、2-萘氧基、或者6-溴-2-萘氧基等。并且也可在苯氧基的苯环上一个饱合的呋喃环缩合。在该呋喃环上，也可1个或2个，较佳为2个C1～C4烷基置换。作为这样的例子，可举出2，3-二氢-2，2-二甲基苯并[b]呋喃-7-基-氧基。
作为R4，较佳的例如正丙基、正丁基、异丁基、正戊基、正丙氧基、环戊氧基、环己氧基、3-甲基环己氧基、环庚氧基、2，2，2-三氟-1-甲基乙氧基、3，3，3-三氟代丙基、2，2，3，3-四氟代丙基、氯原子、无置换苯氧基、4-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-乙基苯氧基、3-乙基苯氧基、3-异丙基苯氧基、3-叔丁基苯氧基、4-甲氢基苯氧基、3-甲氧基苯氧基、3-正丁氧基苯氧基、3-三氟代甲氧基苯氧基、3-苯基羟基苯氧基、4-氯代苯氧基、3-氯代苯氧基、4-氟代苯氧基、3-氟代苯氧基、4-溴代苯氧基、3-溴代苯氧基、4-三氟代甲基苯氧基、3-三氟代甲基苯氧基、2-三氟代甲基苯氧基、3-苯基苯氧基、3-乙酰基苯氧基、4-甲氧基羰基苯氧基、4-甲硫基苯氧基、3-硝基苯氧基、3，4-亚甲基二氧苯氧基、2-萘氧基、以及6-溴-2-萘氧基等。
本发明的上述吲唑衍生物，因R1至R4的种类，在分子内存在有1个或2个以上的不对称碳。这样的基于1个以上不对称碳的任意旋光异构物，基于2个以上不对称碳的任意非对映异构物，或者这些异构物的任意混合物和消旋体，都包含在本发明的范围内，另外，本发明的化合物有使用例如盐酸、硫酸、磷酸、硝酸等无机酸类，和草酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸等有机酸形成酸附加盐的情况，这样的酸附加盐也包含在本发明的范围内，并且任意的水合物和溶剂合物也包含在本发明的范围内。
用通式(I)表示的本发明的化合物，例如可按照下述方案制造，即在溶剂的存在下或不存在下，较佳是在碱的存在下，使通式(II)所表示的化合物与通式(III)所表示的化合物反应。在通式(II)和通式(III)中，R1，R2，R3和R4已如上述，Z表示氯原子、溴原
更具体地说，在通式(II)的化合物中Z为氯原子或溴原子的场合，作为溶剂可使用例如苯、甲苯或二甲苯等芳香族烃，丙酮、甲乙酮或甲基异丁酮等酮类，氯仿或亚甲基氯等卤化烃；水；乙酸甲酯或乙酸乙酯等酯类；四氢呋喃、乙腈、二噁烷、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲基亚砜等极性溶剂，可在0～30℃，较佳在0～5℃，在碱存在下进行反应。作为碱可使用例如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、吡啶、或三乙胺等。
此外，通式(II)中Z为氢氧基、甲氧基、乙氧基或丙氧基的场合，在没有溶剂存在下，或者在N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮或二甲基亚砜等高沸点溶剂中，可在150～250℃，较佳为200～250℃进行反应。再有，用通式(II)表示的化合物例如可按照Annalen derChemie，Justus Liebig′s 536，97，1938中记载的方法制造，而用通式(III)表示的化合物例如可按照Journal fuer PraktischeChemie，146，95，1936中记载的方法制造。
以下作为本发明的较佳化合物，吡啶环上的3-位有R3-置换亚甲基与6-位有R4的化合物(后述实施例的A系列化合物)，具体地示例出No.1～No.426，但本发明的化合物并不限定为这些。表中的省略号Me表示甲基；Et表示乙基；Pr表示丙基；Bu表示丁基；Ph表示苯基，例如R1为-7-Me表示作为R1，CH3在吲唑母核的7位置换，例如R4为3-(O-n-Bu)苯氧基及4-CF3-苯氧基，表示作为R4，分别在苯环上的3-位正丁氧基置换的苯氧基，以及在苯环上的4-位三氟代甲基置换的苯氧基。
表1
No.     R1  R2 R3 R4            No.     R1 R2  R3 R41     -H   -H   -H  -Me             101    -H   -H   -Me  Me2     -H   -H   -H  -Et             102    -H   -H   -Me  Et3     -H   -H   -H  -正-Pr          103    -H   -H   -Me  -正-Pr4     -H   -H   -H  -异-Pr          104    -H   -H   -Me  -异-Pr5     -H   -H   -H  -正-Bu          105    -H   -H   -Me  -正-Bu6     -H   -H   -H  -异-Bu          106    -H   -H   -Me  -异-Bu7     -H   -H   -H  -正-C5H11     107    -H   -H   -Me  -正-C5H118     -H   -H   -H  -OMe            108    -H   -H   -Me  OMe9     -H   -H   -H  -OEt            109    -H   -H   -Me  -OEt10     -H   -H   -H  -O-正-Pr        110    -H   -H   -Me  -O-正-Pr11     -H   -H   -H  -O-异-Pr        111    -H   -H   -Me  -O-异-Pr12     -H   -H   -H  -O-叔-Bu        112    -H   -H   -Me  -O-叔-Bu13     -H   -H   -H  -Cl             113    -H   -H   -Me  -Cl14     -H   -H   -H  -F              114    -H   -H   -Me  -F15    -H   -H   -H   -O-CH(CF3)Me             115   -H   -H   -Me  -O-CH(CF3)Me16    -H   -H   -H   -O-CH2CF2CHF2         116   -H   -H   -Me  -O-CH2CF2CHF217    -H   -H   -H   -O-CH2CF2CF3          117   -H   -H   -Me  -O-CH2CF2CF318    -H   -H   -H   环戊氧基                  118   -H   -H   -Me  环戊氧基19    -H   -H   -H   环己氧基                  119   -H   -H   -Me  环己氧基20    -H   -H   -H   环庚氧基                  120   -H   -H   -Me  环庚氧基21    -H   -H   -H   3-Me-环己氧基             121   -H   -H   -Me  3-Me环己氧基22    -H   -H   -H   -SMe                      122   -H   -H   -Me  -SMe23    -H   -H   -H   -NH-Ph                    123   -H   -H   -Me  -NH-Ph24    -H   -H   -H   -NH-3-Cl-Ph               124   -H   -H   -Me  -NH-3-Cl-Ph25    -H   -H   -H   -NH-3-CF3-Ph             125   -H   -H   -Me  -NH-3-CF3-Ph26    -H   -H   -H   -NH-4-CF3-Ph             126   -H   -H   -Me  -NH-4-CF3-Ph27    -H   -H   -H   -N(CH3)-Ph               127   -H   -H   -Me  -N(CH3)-Ph28    -H   -H   -H   吡咯基                    128   -H   -H   -Me  吡咯基29    -H   -H   -H   咪唑基                    129   -H   -H   -Me  咪唑基30    -H   -H   -H   吡咯烷基                  130   -H   -H   -Me  吡咯烷基31    -H   -H   -H   1-哌啶基                  131   -H   -H   -Me  1-哌啶基32    -H   -H   -H   -(1，2，3，4-四氢异喹啉)  132   -H   -H   -Me  -(1，2，3，4-四氢异
                 -2-基                                          喹啉)-2-基33    -H   -H   -H   -O-Ph                     133   -H   -H   -Me  -O-Ph34    -H   -H   -H   4-Me-苯氧基               134   -H   -H   -Me  4-Me-苯氧基35    -H   -H   -H   3-Me-苯氧基               135   -H   -H   -Me  3-Me-苯氧基36    -H   -H   -H   3，4-二-Me-苯氧基         136   -H   -H   -Me  3，4-二-Me-苯氧基37    -H   -H   -H   3，5-二-Me-苯氧基         137   -H   -H   -Me  3，5-二-Me-苯氧基38    -H   -H   -H   3，4，5-三-Me-苯氧基      138   -H   -H   -Me  3，4，5-三-Me-苯氧基39    -H   -H   -H   4-Et-苯氧基               139   -H   -H   -Me  4-Et-苯氧基40    -H   -H   -H   3-Et-苯氧基               140   -H   -H   -Me  3-Et-苯氧基41    -H   -H   -H   3-(异-Pr)-苯氧基          141   -H   -H   -Me  3-(异-Pr)-苯氧基42    -H   -H   -H   3，5-二-(异-Pr)-苯氧基    142   -H   -H   -Me  3，5-二-异-Pro-苯氧基43    -H   -H   -H   3-(叔-Bu)-苯氧基          143   -H   -H   -Me  3-(叔-Bu)-苯氧基44    -H   -H   -H   4-OMe-苯氧基              144   -H   -H   -Me  4-OMe-苯氧基45    -H   -H   -H   3-OMe-苯氧基              145   -H   -H   -Me  3-OMe-苯氧基46    -H   -H   -H   2-OMe-苯氧基              146   -H   -H   -Me  2-OMe-苯氧基47    -H   -H   -H   2，3-二-OMe-苯氧基        147   -H   -H   -Me  2，3-二-OMe-苯氧基48    -H   -H   -H   3-OEt-苯氧基              148   -H   -H   -Me  3-OEt-苯氧基49    -H   -H   -H   4-(O-正-Bu)-苯氧基        149   -H   -H   -Me  4-(O-正-Bu)-苯氧基50    -H   -H   -H   3-(O-正-Bu)-苯氧基        150   -H   -H   -Me  3-(O-正-Bu)-苯氧基51  -H  -H  -H  2-(O-正-Bu)-苯氧基         151  -H  -H  -Me   2-(O-正-Bu)-苯氧基52  -H  -H  -H  4-Cl-苯氧基                152  -H  -H  -Me   4-Cl-苯氧基53  -H  -H  -H  3-Cl-苯氧基                153  -H  -H  -Me   3-Cl-苯氧基54  -H  -H  -H  2-Cl-苯氧基                154  -H  -H  -Me   2-Cl-苯氧基55  -H  -H  -H  3，4-二-Cl-苯氧基          155  -H  -H  -Me   3，4-二-Cl-苯氧基56  -H  -H  -H  2，4-二-Cl-苯氧基          156  -H  -H  -Me   2，4-二-Cl-苯氧基57  -H  -H  -H  2，3，4-三-Cl-苯氧基       157  -H  -H  -Me   2，3，4-三-Cl-苯氧基58  -H  -H  -H  3-Br-苯氧基                158  -H  -H  -Me   3-Br-苯氧基59  -H  -H  -H  4-F-苯氧基                 159  -H  -H  -Me   4-F-苯氧基60  -H  -H  -H  3-F-苯氧基                 160  -H  -H  -Me   3-F-苯氧基61  -H  -H  -H  2-F-苯氧基                 161  -H  -H  -Me   2-F-苯氧基62  -H  -H  -H  3-Cl-4-F-苯氧基            162  -H  -H  -Me   3-Cl-4-F-苯氧基63  -H  -H  -H  3-Cl-4，5-二-F-苯氧基      163  -H  -H  -Me   3-Cl-4，5-二-F-苯氧基64  -H  -H  -H  4-NO2-苯氧基              164  -H  -H  -Me   4-NO2-苯氧基65  -H  -H  -H  3-NO2-苯氧基              165  -H  -H  -Me   3-NO2-苯氧基66  -H  -H  -H  2-NO2-苯氧基              166  -H  -H  -Me   2-NO2-苯氧基67  -H  -H  -H  4-CN-苯氧基                167  -H  -H  -Me   4-CN-苯氧基68  -H  -H  -H  3-CN-苯氧基                168  -H  -H  -Me   3-CN-苯氧基69  -H  -H  -H  2-CN-苯氧基                169  -H  -H  -Me   2-CN-苯氧基70  -H  -H  -H  4-CF3-苯氧基              170  -H  -H  -Me   4-CF3-苯氧基71  -H  -H  -H  3-CF3-苯氧基              171  -H  -H  -Me   3-CF3-苯氧基72  -H  -H  -H  2-CF3-苯氧基              172  -H  -H  -Me   2-CF3-苯氧基73  -H  -H  -H  4-OCF3-苯氧基             173  -H  -H  -Me   4-OCF3-苯氧基74  -H  -H  -H  3-OCF3-苯氧基             174  -H  -H  -Me   3-OCF3-苯氧基75  -H  -H  -H  2-OCF3-苯氧基             175  -H  -H  -Me   2-OCF3-苯氧基76  -H  -H  -H  4-OCHF2-苯氧基            176  -H  -H  -Me   4-OCHF2-苯氧基77  -H  -H  -H  3-OCHF2-苯氧基            177  -H  -H  -Me   3-OCHF2-苯氧基78  -H  -H  -H  3-OCH2F-苯氧基            178  -H  -H  -Me   3-OCH2F-苯氧基79  -H  -H  -H  4-Ph-苯氧基                179  -H  -H  -Me   4-Ph-苯氧基80  -H  -H  -H  3-Ph-苯氧基                180  -H  -H  -Me   3-Ph-苯氧基81  -H  -H  -H  2-Ph-苯氧基                181  -H  -H  -Me   2-Ph-苯氧基82  -H  -H  -H  4-OPh-苯氧基               182  -H  -H  -Me   4-OPh-苯氧基83  -H  -H  -H  3-OPh-苯氧基               183  -H  -H  -Me   3-OPh-苯氧基84  -H  -H  -H  2-OPh-苯氧基               184  -H  -H  -Me   2-OPh-苯氧基85  -H  -H  -H  4-COMe-苯氧基              185  -H  -H  -Me   4-COMe-苯氧基86  -H  -H  -H  3-COMe-苯氧基              186  -H  -H  -Me   3-COMe-苯氧基87  -H  -H  -H  3-COMe-苯氧基亚乙基    187  -H  -H  -Me   3-COMe-苯氧基亚乙基
            二氧基缩酮                                二氧基缩酮88  -H  -H  -H  4-COPh-苯氧基          188  -H  -H  -Me   4-COPh-苯氧基89  -H  -H  -H  4-COOMe-苯氧基         189  -H  -H  -Me   4-COOMe-苯氧基90  -H  -H  -H  3-COOMe-苯氧基         190  -H  -H  -Me   3-COOMe-苯氧基91  -H  -H  -H  4-SMe-苯氧基           191  -H  -H  -Me   4-SMe-苯氧基92  -H  -H  -H  3-SMe-苯氧基           192  -H  -H  -Me   3-SMe-苯氧基93  -H  -H  -H  4-SCF3-苯氧基         193  -H  -H  -Me   4-SCF3-苯氧基94  -H  -H  -H  3-SCF3-苯氧基         194  -H  -H  -Me   3-SCF3-苯氧基95  -H  -H  -H  3，4-亚甲基-二氧基-    195  -H  -H  -Me   3，4-亚甲基-二氧基-
            苯氧基                                    苯氧基-96 -H  -H  -H  2-萘氧基               196  -H  -H  -Me   2-萘氧基97  -H  -H  -H  1-萘氧基               197  -H  -H  -Me   1-萘氧基98  -H  -H  -H  6-Br-2-萘氧基          198  -H  -H  -Me   6-Br-2-萘氧基99  -H  -H  -H  6-Cl-2-萘氧基          199  -H  -H  -Me   6-Cl-2-萘氧基100 -H  -H  -H  6-OMe-2-萘氧基         200  -H  -H  -Me   6-OMe-2-萘氧基
具有与上述化合物No.1～200化合物同样的R2、R3、R4，R1为4-Cl、5-Cl、6-C、7-Cl、7-Me或7-OMe的化合物；具有与这些各化合物同样的R1、R3和R4，R2为Me、Et、-CH2OCH3或-COCH3的化合物亦佳。此外，具有与上述化合物同样的R1、R2、R3和R4，在吡啶环上的2-位有R3置换亚甲基和在6-位有R4的化合物，以及具有与上述化合物同样的R1、R2、R3、R4，在吡啶环上的4-位有R3-置换亚甲基和在2-位有R4的化合物也同样是较佳的化合物。另外，在实施例表2中记载的化合物也同样是本发明的较佳化合物。
通式(I)表示的本发明的化合物对各种昆虫、蜱以及农园艺病菌具有强力的防除作用。因而本发明的化合物作为农园用的农药，例如农园艺用的杀菌剂和杀虫剂以及杀蜱剂的有效成分是有用的。
本发明的化合物对稻瘟病菌、锈病菌、疫病菌、霜霉病菌等植物病菌有高的杀菌效果，作为农园艺用杀菌剂的有效成分是有用的。此外，本发明的化合物对白背飞虱、稻褐飞虱、小褐稻虱等虱类、黑尾叶蝉、大叶蝉等蝉类、桃蚜等蚜类等半翅目；斜纹叶蛾、二化暝、淡红么叶蝉、莱螟类等鳞翅目；绿豆象等鞘翅目、家蝇、埃及伊蚊、库纹属等双翅目；直翅目的昆虫、以及大豆红蜘蛛、红叶螨、柑桔锈螨等蜱目的卵及幼虫具有高的防除活性，因此作为农园艺用的杀虫剂和杀蜱剂的有效成分也是有用的。但是构成本发明化合物防除对象的植物病菌、昆虫、蜱并不限于以上示例的种类。
将用通式(I)表示的本发明的化合物作为农园艺用杀菌剂、杀虫剂和.或杀蜱剂使用的场合，也可使用其本体，但较佳的可使用用本领域通用的农药助剂制造的组合物形态的农园艺用杀菌剂、杀虫剂和/或杀蜱剂。对农园艺用杀菌剂、杀虫剂和/或杀蜱剂的形态不作特别限定，但采取例如乳剂、水剂、粉剂、フロアブル剂、细粒剂、粒剂、锭剂、油剂、喷雾剂、烟雾剂的形态较佳。可将上述本发明化合物的1种或2种以上作为有效成分加以配合。
为制造上述的农园艺用杀菌剂、杀虫剂和/或杀蜱剂所使用的农药助剂，例如可按照农园艺用杀菌剂、杀虫剂、和/或杀蜱剂的效果提高、稳定化、分散性提高等目的而使用。例如可使用载体(稀释剂)、展着剂、乳化剂、湿展剂、分散剂、分解剂等。
作为液体载体可举出水、甲苯、二甲苯等芳香族烃，甲醇、丁醇、乙二醇等醇类，丙酮等酮类、二甲基甲酰胺等酰胺类，二甲基亚砜等亚砜类，甲基萘、环己烷、动植物油、脂肪酸等。另外作为固体载体，可用粘土、陶土、滑石、硅澡土、二氧化硅、碳酸钾、蒙脱石、膨润土、长石、石英、氧化铝、锯末、硝化纤维素、淀粉、阿拉伯树胶等。
作为乳化剂、分散剂，可使用通常的表面活性剂，例如可使用高级醇硫酸钠、硬脂酰三甲基氯化铵、聚氧亚乙基烷基苯醚、月桂基甜菜碱等阴离子系表面活性剂，阳离子系表面活性剂，非离子系表面活性剂，两性离子系表面活性剂等。另外可使用聚氧亚乙基壬基苯醚、聚氧亚乙基月桂基醚等展着剂；聚氧亚乙基壬基苯醚、二烷基硫代磺基丁二酰胺等湿展剂；羧甲基纤维素、聚乙烯基醇等粘结剂；木质素磺酸钠、月桂基硫酸钠等分解剂。
本发明的农园艺用杀菌剂、杀虫剂和/或杀蜱剂中的有效成分含量，一般选取0.1～99.5％(重量)范围，由制剂形态、施用方法等的种种条件适当决定，例如：粉剂约含0.5～20％(重量)有效成分，较佳为1～10％(重量)，水剂约含1～90％(重量)有效成分，较佳为10～80％(重量)，乳剂约含1～90％(重量)有效成分，较佳为10～40％(重量)，按此制造为佳。
例如在乳剂的场合，可对作为有效成分的上述化合物、溶剂和表面活性剂等混合，以制造原液的乳剂，并且可在使用该原液时按规定浓度用水稀释施用。在水剂的场合，将作为有效成分的上述化合物、固态载体及表面活性剂等混合制造原液，并在使用该原液时可按规定浓度用水稀释施用。在粉剂的场合，可将作为有效成分的上述化合物和固态载体等混合，将其原样施用，在粒剂的场合，通过将作为有效成分的上述化合物，固态载体和表面活性剂等混合造粒而制造，可将其原样施用。不过上述各形态制剂的制造方法并不限于以上几种，可按有效成分的种类和施用目的等由使用者适当地加以选择。
本发明的农园艺用杀菌剂、杀虫剂和/或杀蜱剂，除了作为有效成分的本发明化合物以外，也可与其它杀菌剂、杀虫剂、杀蜱剂、除草剂、昆虫生育调整剂、肥料、土壤改良剂等任意有效成分配合。本发明的农园艺用杀菌剂、杀虫剂和/或杀蜱剂的施用方法不作特别限定，可用茎叶散布、水面施用、土壤处理、种子处理等任何方法施用。例如在茎叶散布的场合，可将5～1000ppm，较佳10～500ppm浓度范围的溶液，按照每10公亩100～200升的施用量使用。在水面施用场合的施用量，通常使用有效成分5～15％的粒剂，为每10公亩1～10公斤。在土壤处理的场合，可将5～1000ppm浓度范围的溶液按每1m21～10升的施用量使用。在种子处理的场合，可将10～1000ppm浓度范围的溶液，按每1公斤种子重量使用10～100ml，以进行处理。
以下通过实施例具体地说明本发明，但本发明的范围并不限定于以下的实施例。
实施例1
制造N-〔(6-正丁基-3-吡啶基)甲基]-2-甲基-3-吲唑羧基酰胺
将3.2g2-甲基吲唑-3-羧酸和5.3g亚硫酰氯加热回流1小时。在减压下馏去亚硫酰氯，然后将残渣溶解到20ml甲苯中，在0～10℃将该溶液滴入3.0g5-氨基甲基-2-正丁基吡啶和1.9g三乙胺的30ml甲苯溶液中。滴入后于室温搅拌2小时，然后将反应液注入冰水并用甲苯萃取。将甲苯层顺序用碳酸钠水溶液、水、饱合食盐水洗涤。用无水硫酸钠干燥后，在减压下馏去溶剂，将残渣用硅胶柱色谱法精制，得到5.86g下面表2记载的化合物(No.A-2) 。上述化合物的NMR、IR如下。
1N-NMR(CDCl3)δppm：0.94(3H，t)，1.38(2H，q)，1.71(2H，m)，2.80(2H，t)，4.49(3H，s)，4.72(2H，d)，6.55(1H，b)，7.18(1H，d)，7.25(1H，m)，7.33(1H，t)，7.61(1H，d)，7.67(1H，d)
IR(KBr)νcm-1：3260，2960，1640，1540，1390，1230，740
实施例2
制造N-[(6-(4-甲基苯氧基)-3-吡啶基-甲基]-2-甲基-3-吲唑羧基酰胺
将3.2g2-甲基吲唑-3-羧酸和5.3g亚硫酰氯加热回流1小时。在减压下馏去亚硫酰氯后，将残渣溶于20ml甲苯。于0～10℃将该溶液滴入3.9g5-氨基甲基-2-(4-甲基苯氧基)-吡啶和1.9g三乙胺的30ml甲苯溶液中，滴入后于室温搅拌2小时，然后将反应液注入冰水用甲苯萃取。将甲苯层顺序用碳酸钠水溶液、水、饱合食盐水洗涤。用无水硫酸钠干燥后，在减压下馏去溶剂。将残渣用硅胶柱色谱法精制，得到5.83g表2中记载的化合物(No.A-12)。上述化合物的NMR、IR如下。
1N-NMR(CDCl3)δppm：2.35(3H，t)，4.49(3H，s)，4.67(2H，d)，6.46(1H，bs)，6.91(1H，d)，7.02(2H，d)，7.21(3H，m)，7.34(1H，m)，7.60(1H，d)，7.78(2H，m)，8.22(1H，d)
IR(KBr)νcm-1：3300，1650，1550，1485，1295
实施例3
制造N-[(6-苯基氨基-3-吡啶基)-甲基]-2-甲基-3-吲唑羧基酰胺
将3.2g2-甲基吲唑-3-羧酸和5.3g亚硫酰氯加热回流1小时。减压馏去亚硫酰氯，然后将残渣溶于20ml四氢呋喃。在0～10℃将该溶液滴入3.6g5-氨基甲基-2-苯基氨基吡啶和1.9g三乙胺的30ml四氢呋喃溶液中。滴入后于室温下搅拌2小时，然后将反应液注入冰水用乙酸乙酯萃取。将乙酸乙酯层顺序用碳酸钠水溶液、水、饱和食盐水洗涤。用无水硫酸钠干燥后，于减压下馏去溶剂。将残渣用硅胶柱色谱法精制，得到5.37g下面表2中记载的化合物(No.A-75) 。上述化合物的NMR、IR如下。
1H-NMR(CDCl3)δppm：4.50(3H，s)，4.66(2H，d)，5.77(1H，s)，6.41(1H，b)，6.95(1H，t)，7.09(4H，m)，7.18-7.37(6H，m)，7.61(1H，d)，7.77(1H，d)
IR(KBr)νcm-1：3310，1635，1620，1608，1520，1495，1325，1225，750，740，730，510
实施例4
按照实施例1～3的方法得到表2中记载的化合物。表中A、B和C系列的化合物如下式所示。熔点之外是折射率(nD 24)的数据(*号)。此外，表中的省略符号与表1相同。
Figure A9610573300251
Figure A9610573300261
表2
  化合物     R1     R2     R3               R4     熔点(℃)
A-1     -H     -H     -H -正-Pr     124-126
A-2     -H     -H     -H -正-Bu     65-66
A-3     -H     -H     -H -异-Bu     93-95
A-4     -H     -H     -H -正-C5H11     106-108
A-5     -H     -H     -H -O-正-Pr     105-107
A-6     -H     -H     -H -O-叔-Bu     155-157
A-7     -H     -H     -H 环戊氧基     129-130
A-8     -H     -H     -H 环己氧基     148-149
A-9     -H     -H     -H 3-Me-环己氧基     112-114
A-10     -H     -H     -H 环庚氧基     107-108
A-11     -H     -H     -H 1，2，3，4-四氢萘基-1-氧基     146-148
A-12     -H     -H     -H -O-CH(CF3)Me     127-128
A-13     -H     -H     -H -O-CH2CF2CHF2     125-126
A-14     -H     -H     -H -O-CH2CF2CF3     118-119
A-15     -H     -H     -H -F     142-143
A-16     -H     -H     -H -Cl     132-133
A-17     -H     -H     -H -O-Ph     169
A-18     -H     -H     -H 4-Me-苯氧基     178
A-19     -H     -H     -H 3-Me-苯氧基     97-99
A-20     -H     -H     -H 4-Et-苯氧基     133-135
A-21     -H     -H     -H 3-Et-苯氧基     67-69
A-22     -H     -H     -H 3-异-Pr-苯氧基     92-94
A-23     -H     -H     -H 3-叔-Bu-苯氧基     无定形固体
A-24     -H     -H     -H 4-OMe-苯氧基     164-165
A-25     -H     -H     -H 3-OMe-苯氧基     112-114
A-26     -H     -H     -H 3-OEt-苯氧基     119-120
A-27     -H     -H     -H 3-(O-正-Bu)-苯氧基     114-115
A-28     -H     -H     -H 3-OCF3-苯氧基     117-118
A-29     -H     -H     -H 4-(OCHF2)-苯氧基     127-129
A-30     -H     -H     -H 3-(OCHF2)-苯氧基     66-68
A-31     -H     -H     -H 3-OPh-苯氧基     136-138
A-32     -H     -H     -H 3-F-苯氧基     165-167
A-33     -H     -H     -H 4-Cl-苯氧基     183-184
A-34     -H     -H     -H 3-Cl-苯氧基     120-122
A-35     -H     -H     -H 3-Br-苯氧基     112-114
A-36     -H     -H     -H 4-CF3-苯氧基     148-150
A-37     -H     -H     -H 3-CF3-苯氧基     124-125
A-38     -H     -H     -H 2-CF3-苯氧基     121-122
A-39     -H     -H     -H 3-Ph-苯氧基     47-49
A-40     -H     -H     -H 3-(1，1-亚乙基二氧乙基)-苯氧基     145-147
A-41     -H     -H     -H 3-COMe-苯氧基     122-123
A-42     -H     -H     -H 4-COOMe-苯氧基     185-186
A-43     -H     -H     -H 3-COOMe-苯氧基     114-116
A-44     -H     -H     -H 4-SMe-苯氧基     165-166
A-45     -H     -H     -H 3-NO2-苯氧基     146-148
A-46     -H     -H     -H 3-CN-苯氧基     112-114
A-47     -H     -H     -H 3，4-亚甲基二氧基-苯氧基     152-154
A-48     -H     -H     -H 2，3-二氢-2，2-二-Me-苯并[b]呋喃-7-基氧基     142-144
A-49     -H     -H     -H 2-萘氧基     136-137
A-50     -H     -H     -H 1-萘氧基     137-139
A-51     -H     -H     -H 6-Br-2-萘氧基     196-198
A-52     -H     -H     -H 3，4-二-Me-苯氧基     138-140
A-53     -H     -H     -H 3，5-二-Me-苯氧基     120-121
 A-54     -H     -H     -H 3，5-二-(异-Pr)-苯氧基     103-104
A-55     -H     -H     -H 3，4-二-Cl-苯氧基     139-141
A-56     -H     -H     -H  2，4-二-Cl-苯氧基     242-244
A-57     -H     -H     -H 3-Cl-4-F-苯氧基     144-146
A-58   -4-Cl     -H     -H 苯氧基     100-102
A-59   -5-Cl     -H     -H 苯氧基     189-191
A-60   -5-Cl     -H     -H 4-CF3-苯氧基     182-184
A-61   -5-Cl     -H     -H 3-CF3-苯氧基     130-131
A-62   -6-Cl     -H     -H -O-Ph     168-170
A-63   -7-Me     -H     -H -O-Ph     155-156
A-64   -7-Me     -H     -H 4-Cl-苯氧基     157-158
A-65   -7-Me     -H     -H 4-CF3-苯氧基     158-160
A-66   -7-Me     -H     -H 3-CF3-苯氧基     114-116
A-67   -7-CL     -H     -H -O-Ph     155-157
A-68   -7-OMe     -H     -H -O-Ph     165-167
A-69     -H     -Me     -H 3-CF3-苯氧基     1.5778*
A-70     -H     -Et     -H 3-CF3-苯氧基     1.5758*
A-71     -H   -CH2OMe     -H 3-CF3-苯氧基     1.5750*
A-72     -H   -COMe     -H -O-CH(CF3)Me     1.5702*
A-73     -H   -COMe     -H 3-CF3苯氧基     1.5789*
A-74     -H     -H     -Me 3-CF3苯氧基     175-176
A-75     -H     -H     -H -NH-Ph     154-156
A-76     -H     -H     -H -NH-3-Cl-Ph     201
A-77     -H     -H     -H -NH-4-CF3-Ph     235-236
A-78     -H     -H     -H -NH-3-CF3-Ph     216-217
A-79     -H     -H     -H -N(Me)-Ph     155-157
A-80     -H     -H     -H 1-吡略基     175-177
A-81     -H     -H     -H 1-咪唑基     162-164
A-82     -H     -H     -H 1-吡咯烷基     175-176
A-83     -H     -H     -H 1-哌啶基     163-165
A-84     -H     -H     -H 1，2，3，4-四氢-异喹啉基     145-147
B-1     -H     -H     -H -Cl     146-147
B-2     -H     -H     -H -O-Ph     101-103
B-3     -H     -H     -H 4-Me-苯氧基     100-101
B-4     -H     -H     -H 4-OMe-苯氧基     133-134
B-5     -H     -H     -H 4-CL-苯氧基     117-118
B-6     -H     -H     -H 4-F-苯氧基     102-103
C-1     -H     -H     -H -O-Ph-     102-103
C-2     -H     -H     -H 4-Cl-苯氧基     132-134
C-3     -H     -H     -H 4-Me-苯氧基     150-151
化合物A-17的NMR、IR如下。
1N-NMR(CDCl3)δppm：1.23(9H，s)，4.33(3H，s)，4.56(2H，d)，6.81(1H，d)，6.88(1H，dd)，7.08(3H，m)，7.21(3H，m)，7.56(1H，dd)，7.64(2H，m)，8.12(1H，d)
IR(KBr)cm-1：3400，2960，1655，1600，1580，1520，1475，1425，1395，1365，1250，930
以下示出含有本发明化合物作为有效成分的农园艺用杀菌剂、杀虫剂、和/或杀蜱剂的制剂例，但本发明的农园艺用剂的形态并不限定于下述内容。
制剂例1：水剂
将本发明的化合物20重量份，カ-プレツクス#80(白碳黑，盐野羲制药株式会社，商标名)20重量份，STカオリンクレ-(高岭土，土屋カオリン社，商标名)52重量份，ソルポ-ル9047K(阴离子表面活性剂，东邦化学株式会社，商标名)5重量份，ルノツクスP65L(阴离子表面活性剂，东邦化学株式会社，商标名)3重量份配合，均匀混合粉碎，得到有效成分为20％(重量)的水剂。
制剂例2：粉剂
将本发明化合物2重量份，粘土(日本タルク社制)93重量份，カ-プレツクス#80(白碳黑，盐野羲制药株式会社，商标名)5重量份均匀混合粉碎，制造有效成分为2％(重量)的粉剂。
制剂例3：乳剂
将本发明的化合物20重量份溶于由二甲苯35重量份和二甲基甲酰胺30重量份所构成的混合溶剂中，向其中加入ソルポル3005X(非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物，东邦化学株式会社，商标名)15重量份，得到有效成分为20％(重量)的乳剂。
制剂例4：フロアブル剂
将本发明的化合物30重量份，ソルポ-ル9047K5重量份，ソルボンT-20(非离子表面活性剂，东邦化学株式会社，商标名)3重量份，乙二醇8重量份和水44重量份用ダイノミル(シンマルエソタ-プテイゼス社制造)湿式粉碎，在该淤浆状混合物中加入1％(重量)キサンタンガム(天然高分子)水溶液10重量份，很好地混合分散，得到有效成分为20％(重量)的フロアブル剂。
试验例1：对稻褐飞虱幼虫的杀虫效果
在玻璃圆筒(内径3cm×长17cm)中放置出芽的稻苗，将稻褐飞虱5头4今幼虫放入，使用散布塔(みずほ理化制)将按照制剂例3的处方制造的本发明的农园艺用杀虫剂的水稀释液0.5ml散布在上述玻璃圆筒内(同一浓度反复2次)。处理过5日后，调查幼虫的生死及痛苦情况，将感到痛苦的虫子假设为1/2死亡，从而求出杀虫率(％)。结果示于表3(表中的化合物编号与表2相对应)。
试验例2：对菜暝的幼虫的杀虫效果
将由甘蓝上切下的叶子(直径6cm)在按制剂例1的处方制造的本发明的农园艺用杀虫剂的水稀释液中浸渍1分钟。浸渍后风干，放入塑料杯(内径7cm)中。再将5头菜暝的3令幼虫放入该杯内(同一浓度重复2次)。放虫4日后调查幼虫的生死及痛苦情况。将感到痛苦的虫子仍假设为1/2死亡，求出杀虫率。将结果示于表3(在下表中，化合物编号与表2相对应)。表3
    化合物     浓度       杀虫率(％)
    No.     (ppm)     稻褐飞虱     菜暝
A-1     500     100     100
A-2     500     100     100
A-3     500     100     100
A-4     500     100     100
A-5     500     100     100
A-6     500     100     95
A-7     500     100     100
A-8     500     100     100
A-9     500     100     95
A-10     500     100     100
A-12     500     100     100
A-13     500     100     100
A-14     500     100     100
A-17     500     100     100
A-18     500     100     95
A-19     500     100     100
A-20     500     100     100
A-21     500     90     90
A-24     500     90     100
A-26     500     100     100
A-29     500     100     100
A-33     500     100     100
A-36     500     100     100
A-37     500     100     100
A-38     500     90     100
A-49     500     100     100
A-63     500     100     100
A-72     500     100     100
B-2     500     100     100
B-3     500     100     100
试验例3：对大豆红蜘蛛幼虫的杀寄生虫效果
在放菜豆的薄圆盘(直径3cm)上放10头大豆红蜘蛛雌成虫，将按照制剂例1的处方制造的本发明的农园艺用杀寄生虫剂用水稀释到规定浓度的液体3.5ml，用回转式散布塔(みずほ理化制)散布到上述圆盘上(同一浓度重复2次)。处理24小时后调查幼虫的生死，求出杀寄生虫率。将结果示于表4。
试验例4：对大豆红蜘蛛卵的杀寄生虫效果
在放菜豆的薄圆盘(直径3cm)上放5头大豆红蜘蛛雌成虫，放虫后20小时使其在薄圆盘上产卵，然后除雌成虫，将按照制剂例1的处方制造的本发明的农园艺用杀寄生虫剂用水稀释到预定浓度的液体3.5ml，用回转式散布塔(みずほ理化制)散布到上述圆盘上(同一浓度重复2次)。处理8日后调查未孵化的卵数和孵化的幼虫数，求出杀卵率。将结果示于表4。表4
    化合物No.     浓度(ppm)     杀寄生虫率(％)     杀卵率(％)
A-1     500     100     90
A-4     500     100     90
A-9     500     95     90
A-10     500     100     100
A-12     500     100     100
A-13     500     100     100
A-36     500     100     70
A-72     500     100     100
试验例5：对稻子稻瘟病的杀菌效果
在直径6cm的树脂制的盆中，按每1盆10株育成稻苗(品种：アキニシキ)，将制剂例1中制造的本发明的农园艺用杀虫剂(水剂)用水稀释到预定的浓度。按照每1盆10ml的比例散布在上述稻苗(3～4叶期)上。在使散布的药液风干后的稻苗上，喷雾接种在麦片培养地点培养的稻子稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)的孢子悬浮液(5.0×105孢子/ml) 。在25℃的湿室内保持24小时。然后在温室内(22～25℃)放置7天，测定出现的病斑数，用下式算出防除评价。将结果示于表5。×100
表5
    化合物No.     浓度(ppm)     防除评价(％)
A-2     250     94
A-4     250     100
A-6     250     91
A-7     250     100
A-10     250     100
A-14     250     100
A-16     250     90
A-19     250     94
A-26     250     100
  化合物No.     浓度(ppm)   防除评价(％)
A-28     250     96
A-29     250     100
A-30     250     96
A-34     250     90
A-35     250     100
A-37     250     100
A-39     250     90
A-45     250     100
A-46     250     95
A-49     250     100
A-50     250     100
A-57     250     92
A-67     250     94
A-69     250     94
A-70     250     100
A-71     250     100
A-72     250     100
B-1     250     95
B-2     250     100
B-3     250     100
B-4     250     94
C-1     250     100
C-2     250     95
试验例6：对番茄疫病的杀菌效果
在直径6cm的树脂制的盆中，每盆育成3株稻苗(品种：レツドチエリ-)。将按制剂例1制造的本发明的农园艺用杀菌剂(水剂)用水稀释到预定浓度，按每盆10ml的比例散布在上述稻苗的茎叶上，在使所散布的药叶风干后的稻苗上，喷雾接种在番茄切叶上培养的番茄疫病菌(Phytophthora infestans)的游动孢子囊悬浮液(5.0×104游动孢子囊/ml)，在25℃的湿室内保持24小时。再在温室内(20～22℃)放置4日后，测定在叶中出现的病斑数并用发病指数表示，用下式算出防除评价。将结果示于表6。
发病指数0：无病斑数
        1：病斑面积1/3以下
        3：病斑面积1/3～2/3
        5：病斑面积2/3以上
nx：每1盆的上述发病指数为x的番茄叶数。
Figure A9610573300351
      ×100
Figure A9610573300352
      ×100
表6
  化合物NO.     浓度(ppm)   防除评价(％)
A-1     250     100
A-2     250     100
A-3     250     100
A-4     250     100
A-5     250     100
A-6     250     100
A-7     250     100
A-8     250     100
A-9     250     100
A-10     250     100
A-11     250     92
A-12     250     91
A-13     250     100
A-14     250     100
A-16     250     100
A-17     250     100
A-18     250     90
A-19     250     100
A-20     250     100
A-24     250     90
A-27     250     93
  化合物NO.     浓度(ppm)   防除评价(％)
A-29     250     100
A-30     250     100
A-32     250     94
A-33     250     100
A-34     250     100
A-36     250     100
A-37     250     100
A-40     250     92
A-42     250     100
A-43     250     94
A-44     250     100
A-46     250     100
A-47     250     100
A-48     250     100
A-49     250     100
A-51     250     100
A-54     250     92
A-55     250     92
A-56     250     100
A-57     250     100
A-58     250     94
A-60     250     93
A-61     250     100
  化合物NO.     浓度(ppm)   防除评价(％)
A-64     250     100
A-65     250     95
A-67     250     100
A-68     250     100
A-69     250     100
A-73     250     100
B-3     250     100
B-4     250     100
B-5     250     93
B-6     250     100
C-1     250     96
C-2     250     100
实验例7
作为本发明的化合物，使用No.A-1，A-2，A-3，A-4，A-5，A-8，A-17，A-29，A-33，A-36，A-37，A-42，A-47，A-49，A-64，A-65，B-3，以及C-1，如表7所示那样改变浓度，按照与试验例6同样的方法调查对疫病的杀菌效果。作为对照化合物，提供国际公开9405642中记载的下述化合物IV和V作同样试验。化合物IV
Figure A9610573300381
化合物V
表7
  化合物No.     浓度(ppm)   防除评价(％)
IV     250     35
IV     50     23
IV     10     0
V     250     84
V     50     47
V     10     0
A-1     250     100
A-1     50     100
A-1     10     100
A-2     250     100
A-2     50     100
A-2     10     95
A-3     250     100
A-3     50     100
A-3     10     93
A-4     250     100
  化合物No.     浓度(ppm)   防除评价(％)
A-4     50     100
A-4     10     100
A-5     250     100
A-5     50     100
A-5     10     100
A-8     250     100
A-8     50     100
A-8     10     95
A-17     250     100
A-17     50     100
A-17     10     100
A-29     250     100
A-29     50     100
A-29     10     100
A-33     250     100
A-33     50     96
A-33     10     89
A-36     250     100
A-36     50     100
A-36     10     100
A-37     250     100
A-37     50     96
A-37     10     85
  化合物No.     浓度(ppm)   防除评价(％)
A-42     250     100
A-42     50     100
A-42     10     91
A-47     250     100
A-47     50     100
A-47     10     88
A-49     250     100
A-49     50     100
A-49     10     80
A-64     250     100
A-64     50     94
A-64     10     83
A-65     250     100
A-65     50     95
A-65     10     80
B-3     250     100
B-3     50     95
B-3     10     89
C-1     250     100
C-1     50     95
C-1     10     85
本发明的吲唑化合物对各种植物病菌、害虫和蜱具有极优良的防除效果，因此本发明的吲唑化合物作为农园艺用的杀菌剂、杀虫剂及杀蜱剂的有效成分是有用的。

Claims (9)

1.以下式表示的吲唑化合物
Figure A9610573300021
式中，R1表示氢原子、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、或卤素原子；R2表示氢原子、C1～C4的烷基、C2～C5的烷酰基、甲氧基甲基、或甲氧基乙基；R3表示氢原子或C1～C4的烷基；R4表示氢原子、C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、卤素原子、C1～C4的卤代烷氧基、也可有置换基的5～7元环烷氧基、C1～C4的烷硫基、也可有置换基的苯氨基、N-(C1～C4烷基)-苯氨基、吡咯基、咪唑基、吡咯烷基、也可具有置换基的1-哌啶基、或也可具有置换基的苯氧基(但在由环烷氧基、苯氨基、1-哌啶基、和苯氧基中选择的基的环上存在两个以上置换基的场合，这些置换基内相邻接的两个置换基也可形成这样的环，该环在具有结合这些置换基的环上的两个原子的同时，还含有杂原子(在该环上也存在有置换基))。
2.权利要求1记载的吲唑化合物，其特征在于，R4为氢原子、C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、卤素原子、C1～C4的卤代烷氧基、5～7元环烷氧基(也可有C1～C4的烷基或缩合苯环)、苯氨基(也可有卤素原子或C1～C4的卤代烷基)、N-(C1～C4烷基)苯氨基、吡咯基、咪唑基、吡咯烷基、1-哌啶基(也可具有缩合苯环)、或苯氧基(也可具有从C1～C8烷基、C1～C8烷氧基、卤素原子、硝基、氰基、C1～C4卤代烷基、C1～C4的卤代烷氧基、苯基、苯氧基、C2～C5的烷酰基(氧基也可由酮缩醇保护)、苯酰基、C1～C4的烷氧基羰基、C1～C4的烷硫基、三氟代甲硫基和亚甲基二氧基组成的组中选择的1～3个置换基(在具有2或3个置换基的场合各个置换基既可是相同的也可是不同的)，该苯环也可具有缩合苯环(环上也有卤素原子或C1～C4烷氧基)或饱和缩合呋喃环(环上也有C1～C4烷基))。
3.权利要求1记载的吡唑化合物，其特征在于，R4为C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、卤素原子、C1～C4的卤代烷氧基、5～7元环烷氧基(也可有1个或2个以上的C1～C4烷基或1个缩合苯环)、苯氨基(也可具有1个或2个以上的卤素原子或1个或2个以上的C1～C4卤代烷基)、N-(C1～C4烷基)-苯氨基、吡咯基、咪唑基、吡咯烷基、1-哌啶基(也可有1个缩合苯环)、或苯氧基(也可具有从C1～C8烷基、C1～C8烷氧基、卤素原子、硝基、氰基、C1～C4的卤代烷基、C1～C4卤代烷氧基、苯基、苯氧基、C2～C5的烷酰基(氧基也可由酮缩醇保护)、C1～C4的烷氧基羰基、C1～C4的烷硫基和亚甲基二氧基所组成的组中选择的1～3个置换基(具有2或3个置换基的场合各个置换基既可是相同的也可是不同的)，该苯环也可具有一个缩合苯环(环上也有1个或2个以上的卤素原子)或1个饱和缩合呋喃环(环上也有1个或2个以上的C1～C4烷基))。
4.权利要求1记载的吲唑化合物，其特征在于，R4为C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、卤素原子、C1～C4的卤代烷氧基、5～7元环烷氧基(也可具有1个C1～C4烷基或缩合苯环)、苯氨基(也可具有1个卤素原子或C1～C4的卤代烷基)、N-(C1～C4烷基)苯氨基、吡咯基、咪唑基、吡咯烷基、1-哌啶基(也可有1个缩合苯环)、或苯氧基(也可具有从C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、卤素原子、硝基、氨基、C1～C4的卤代烷基、C1～C4的卤代烷氧基、苯基、苯氧基、C2～C5的烷酰基(氧基也可由酮缩醇保护)、C1～C4的烷氧基碳基、C1～C4的烷硫基和亚甲基氧基所组成的组中选择的1个或二个置换基(具有2个置换基的场合各个置换基即可相同也可不同)，该苯环也可具有1个缩合苯环(环上也有1个卤素原子)或1个饱和缩合呋喃环(环上也有1个C1～C4的烷基))。
5.权利要求1～3任一项记载的吲唑化合物，其特征在于，R2和R3为氢原子。
6.权利要求1～4任一项所记载的吲唑化合物所构成的农药。
7.含有权利要求1～4任一项所记载的吲唑化合物作为有效成分的农园艺用杀虫剂。
8.含有权利要求1～4任一项所记载的吲唑化合物作为有效成分的农园艺用杀蜱剂。
9.含有权利要求1～4任一项所记载的吲唑化合物作为有效成分的农园艺用杀菌剂。
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