CN113698789A - 一种双（1-芳基-4h-吡唑）结构有机颜料及其制备方法 - Google Patents
一种双（1-芳基-4h-吡唑）结构有机颜料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113698789A CN113698789A CN202110835983.0A CN202110835983A CN113698789A CN 113698789 A CN113698789 A CN 113698789A CN 202110835983 A CN202110835983 A CN 202110835983A CN 113698789 A CN113698789 A CN 113698789A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bis
- pyrazole
- aryl
- organic pigment
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 8
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 claims abstract description 15
- 150000004031 phenylhydrazines Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N malononitrile Chemical compound N#CCC#N CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 8
- SWJPEBQEEAHIGZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=C(Br)C=C1 SWJPEBQEEAHIGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 benzene-adiponitrile Chemical compound 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 5
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XAMBIJWZVIZZOG-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)hydrazine Chemical compound CC1=CC=C(NN)C=C1 XAMBIJWZVIZZOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFMWZTSOMGDDJU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diiodobenzene Chemical compound IC1=CC=C(I)C=C1 LFMWZTSOMGDDJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XXNOGQJZAOXWAQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=C(Cl)C=C1 XXNOGQJZAOXWAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KMVPXBDOWDXXEN-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 KMVPXBDOWDXXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N sodium;butan-1-olate Chemical compound [Na+].CCCC[O-] SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 4
- NRESDXFFSNBDGP-UHFFFAOYSA-N (4-bromophenyl)hydrazine Chemical compound NNC1=CC=C(Br)C=C1 NRESDXFFSNBDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FWXAUDSWDBGCMN-UHFFFAOYSA-N 3-diphenylphosphanylbutan-2-yl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)C(C)C(C)P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 FWXAUDSWDBGCMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000005012 migration Effects 0.000 abstract description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 abstract description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 7
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXMZPPIDLJRXNK-UHFFFAOYSA-N butyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(CCCC)C1=CC=CC=C1 WXMZPPIDLJRXNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 230000035755 proliferation Effects 0.000 description 1
- FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole-5,6-dione Chemical group C1=CN=C2C(=O)C(=O)N=C21 FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/38—Nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
本发明提供一种双(1‑芳基‑4H‑吡唑)结构有机颜料，其合成所用原料包括：对二卤代苯、丙二腈、苯肼和取代苯肼。合成路线是：对二卤代苯与丙二腈发生偶联反应，生成1,4‑二丙二氰基苯(苯连二丙二腈)，然后再与苯肼或取代苯肼关环。本发明制备的双(1‑芳基‑4H‑吡唑)结构有机颜料结构由苯环联接，耐热和耐迁移性能好，颜色鲜艳(为嫩黄和金黄色)，耐候性能好。合成过程简单，合成产物收率高(＞80％)。
Description
技术领域
本发明属于有机化工领域，具体涉及一种双(1-芳基-4H-吡唑) 结构有机颜料及其制备方法。
背景技术
吡咯和吡唑结构化合物是重要的有机颜料和染料品种之一，无论 是偶氮结构，还是杂环结构的有机颜料和染料，都有吡唑和吡咯结构 出现。
颜料红254、颜料红264就是含有吡咯并吡咯二酮结构的化合物。 Yuh Wen Ho介绍了一种含有含吡唑结构的偶氮有机染料(如式I) (Dyes and Pigments,2005,64：223-230)。
Fikret
和Aykut
也介绍了一种含4-芳基偶氮基 -1H-吡唑结构偶氮有机染料的制备方法(Dyes and Pigments,2007,74:288-297)。其合成路线如下式II和式III：
除了染料和颜料外，在药物中也有较多吡咯结构化合物，专利 US20030060453公开了一种含吡唑偶氮结构的增殖活性药物的合成 方法(如式IV)：
吡咯结构化合物虽然已经用于染料和颜料的制备中，但是合成后 的颜料耐候性能差，合成过程相对复杂，合成产物收率低。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种双(1-芳基-4H-吡唑)结构 有机颜料及其制备方法，由苯环联接，耐热和耐迁移性能好，颜色鲜 艳(为嫩黄至金黄色)，耐候性能好，合成过程简单，合成产物收率 高。
为解决上述技术问题，本发明的实施例提供一种双(1-芳基 -4H-吡唑)结构有机颜料，其合成所用原料包括：对二卤代苯、丙二 腈、苯肼和取代苯肼。其中，所述的双(1-芳基-4H-吡唑)结构有机 颜料的结构式如式V：
式V中，R为H、Cl、Br、NO2和-CH3中的一种。
优选的，所述对二卤代苯选用对二氯苯、对二溴苯和对二碘苯中 的一种。
优选的，所述取代苯肼选用4-氯苯肼、4-硝基苯肼、4-溴苯肼 和4-甲基苯肼中的一种。
本发明还提供一种双(1-芳基-4H-吡唑)结构有机颜料的制备方 法，包括如下步骤：
S1、在装有反应溶剂的反应器中加入二卤代苯、丙二腈，加入催 化剂，室温搅拌0.5-3小时，升温至80-140℃，继续反应2-3小时， 浓缩反应体系后，冷却至室温，过滤得到1,4-二丙二氰基苯(苯连二 丙二腈)；反应式如式VI：
S2、在装有乙醇的反应器中加入步骤S1得到的1,4-二丙二氰基 苯(苯连二丙二腈)，边搅拌边加入苯肼或取代苯肼，回流2-5小时， 冷却、过滤，重结晶得双(1-芳基-4H-吡唑)结构有机颜料；反应式 如式VII：
其中，步骤S1中所用催化剂为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、氢化 钠、丁醇钠、二氯化钯、三苯基膦、三环己基膦和双二苯基膦丁烷中 的一种或多种组合。
其中，步骤S1中所用反应溶剂为二甲苯、四氢呋喃、N-甲基吡 咯烷酮和吡啶中的一种或多种组合。
本发明的上述技术方案的有益效果如下：
本发明提供一种含双(1-芳基-4H-吡唑)结构有机颜料及其制 备方法，制备的双(1-芳基-4H-吡唑)结构有机颜料结构由苯环联接， 耐热和耐迁移性能好，颜色鲜艳(为嫩黄和金黄色)，耐候性能好。 合成过程简单，合成产物收率高(＞80％)。
附图说明
图1为本发明的实施例一中1,4-二(5-亚氨基-3-氨基-1-苯基-1H- 吡唑-4-基)苯磁共振氢谱图。
具体实施方式
为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面 将结合附图及具体实施例进行详细描述。
本发明提供一种双(1-芳基-4H-吡唑)结构有机颜料，其合成所 用原料包括：对二卤代苯、丙二腈、苯肼和取代苯肼。
所述双(1-芳基-4H-吡唑)结构有机颜料的合成路线如下式：
所述的双(1-芳基-4H-吡唑)结构有机颜料的结构式如式V：
式V中，R为H、Cl、Br、NO2和-CH3中的一种。
优选的，所述对二卤代苯选用对二氯苯、对二溴苯和对二碘苯中 的一种。所述取代苯肼选用4-氯苯肼、4-硝基苯肼、4-溴苯肼和4- 甲基苯肼中的一种。
本发明还提供一种双(1-芳基-4H-吡唑)结构有机颜料的制备方 法，包括如下步骤：
S1、在装有反应溶剂的反应器中加入二卤代苯、丙二腈，加入催 化剂，室温搅拌0.5-3小时，升温至80-140℃，继续反应2-3小时， 浓缩反应体系后，冷却至室温，过滤得到1,4-二丙二氰基苯(苯连二 丙二腈)；反应式如式VI：
S2、在装有乙醇的反应器中加入步骤S1得到的1,4-二丙二氰基 苯(苯连二丙二腈)，边搅拌边加入苯肼或取代苯肼，回流2-5小时， 冷却、过滤，重结晶得双(1-芳基-4H-吡唑)结构有机颜料；反应式 如式VII：
优选的，步骤S1中所用催化剂为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、氢 化钠、丁醇钠、二氯化钯、三苯基膦、三环己基膦和双二苯基膦丁烷 中的一种或多种组合。步骤S1中所用反应溶剂为二甲苯、四氢呋喃、 N-甲基吡咯烷酮和吡啶中的一种或多种组合。
下面结合几个具体实施例进一步阐述本发明的技术方案。
实施例1：
(1-1)在500ml四口烧瓶中加入1,4-二溴苯(国药集团产)2.36g (0.01mol)，丙二腈1.45g(0.022mol)和100ml二甲苯溶液，边搅 拌，边加入丁醇钠0.5g，室温搅拌2小时后，加入二氯化钯(PdCl2) 0.02g和三环己基膦0.02g，升温至140℃，回流搅拌20小时后，减 压缩收集二甲苯后，再冷却过滤，重结晶得到中间产物1,4-二丙二 氰基苯(苯连二丙二腈)1.95g，收率95％，熔点98℃。
(1-2)将1.92.00g1,4-二丙二氰基苯投入到装有50ml乙醇的四口 烧瓶中，边搅拌边加入苯肼4.6g，加热回流3小时，浓缩至反应体系 中乙醇大约20ml，冷却至室温过滤，得亮黄色产物1,4-二(5-亚氨基 -3-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基)苯4.02g，收率95％，熔点156℃。磁 共振氢谱结果见图1。
1HNMR(DMSO-d6)：δ9.38(s,1H,-NH2)；δ9.24(s,1H,＝NH)； δ7.86(s,2H,ArH)；δ7.69(s,2H,ArH)；δ7.23(s,2H,ArH)；δ6.86(s,1H, ArH)；δ2.00(s,1H,-CH)。
实施例2：
(2-1)在1L四口烧瓶中加入1,4-二氯苯(江苏淮江科技有限公 司)146g(1mol)，丙二腈72.6(1.1mol)和600ml N-甲基吡咯烷酮 溶液，边搅拌，边加入碳酸铯10g，室温搅拌4小时后，加入二氯化 钯5g和三苯基膦5g，升温至125℃，回流搅拌20小时后，减压浓缩 收集N-甲基吡咯烷，再冷却过滤并水洗，重结晶得到中间产物1,4- 二丙二氰基苯(苯连二丙二腈)181.6g，收率90％；
(2-2)将180g 1,4-二丙二氰基苯投入到装有700ml乙醇的1L四 口烧瓶中，边搅拌边加入4-氯苯肼358g，加热回流3小时，浓缩至 反应体系中乙醇大约400ml，冷却至室温过滤，得黄色产物1,4-二[(5- 亚氨基-3-氨基-1-(4-氯-苯基)-1H-吡唑-4-基]苯354.23g，收率96％， 熔点143℃。
实施例3：
(3-1)在1L四口烧瓶中加入1,4-二溴苯(江苏淮江科技有限公 司)118g(0.5mol)，丙二腈39.6(0.6mol)和200ml吡啶溶液，边 搅拌，边加入氢化钠2g，室温搅拌4小时后，加入二氯化钯(PdCl2) 3g和双二苯基膦丁烷2g，升温至85℃，回流搅拌24小时后，减压 浓缩收集吡啶，再冷却过滤并水洗，重结晶得到中间产物1,4-二丙 二氰基苯(苯连二丙二腈)96.8g，收率94％；
(3-2)将96.8g 1,4-二丙二氰基苯投入到装有500ml乙醇的1L 四口烧瓶中，边搅拌边加入4-硝基苯肼(TCI公司)150g，加热回流 3小时，浓缩至反应体系中乙醇大约200ml，冷却至室温过滤，得黄 色产物1,4-二[(5-亚氨基-3-氨基-1-(4-硝基-苯基)-1H-吡唑-4-基]苯 229.6g，收率96％，熔点167℃。
实施例4：
(4-1)在500ml四口烧瓶中加入1,4-二碘苯(麦克林公司)32.98g (0.1mol)，丙二腈6.7g(0.101mol)和200ml四氢呋喃溶液，边搅 拌，边加入氢化钠3g，室温搅拌1小时后，加入二氯化钯(PdCl2)3g 和双二苯基膦丁烷2g，升温至85℃，回流搅拌24小时后，减压浓缩收集吡啶，再冷却过滤并水洗，重结晶得到中间产物1,4-二丙二氰 基苯(苯连二丙二腈)20.2g，收率98％；
(4-2)将20.2g 1,4-二丙二氰基苯投入到装有300ml乙醇的1L 四口烧瓶中，边搅拌边加入4-甲基苯肼(TCI公司)23.9g，加热回 流3小时，浓缩至反应体系中乙醇大约200ml，冷却至室温过滤，得 黄色产物1,4-二[(5-亚氨基-3-氨基-1-(4-甲基-苯基)-1H-吡唑-4-基] 苯41.9g，收率95％。
实施例5：
(5-1)在500ml四口烧瓶中加入1,4-二溴苯(江苏淮江科技有限 公司)11.8g(0.05mol)，丙二腈77.26(0.11mol)和300ml N-甲基吡 咯烷酮溶液，边搅拌，边加入碳酸钾2g，室温搅拌2小时后，加入 二氯化钯1g和三苯基膦2g，升温至125℃，回流搅拌10小时后，减 压浓缩收集N-甲基吡咯烷，再冷却过滤并水洗，重结晶得到中间产 物1,4-二丙二氰基苯(苯连二丙二腈)9.785g，收率95％；
(5-2)将9.78g 1,4-二丙二氰基苯投入到装有100ml乙醇的500ml 四口烧瓶中，边搅拌边加入苯肼11g，加热回流3小时，浓缩至反应 体系中乙醇大约50ml，冷却至室温过滤，得黄色产物1,4-二[(5-亚 氨基-3-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基]苯19.2g，收率96％。熔点230℃。 以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普 通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以作出若 干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种双(1-芳基-4H-吡唑)结构有机颜料，其特征在于，其合成所用原料包括：对二卤代苯、丙二腈、苯肼和取代苯肼。
2.根据权利要求1所述的双(1-芳基-4H-吡唑)结构有机颜料，其特征在于，结构式如式V：
式V中，R为H、Cl、Br、NO2和-CH3中的一种。
3.根据权利要求1所述的双(1-芳基-4H-吡唑)结构有机颜料，其特征在于，所述对二卤代苯选用对二氯苯、对二溴苯和对二碘苯中的一种。
4.根据权利要求1所述的双(1-芳基-4H-吡唑)结构有机颜料，其特征在于，所述取代苯肼选用4-氯苯肼、4-硝基苯肼、4-溴苯肼和4-甲基苯肼中的一种。
5.一种如权利要求1-4中任一项所述的双(1-芳基-4H-吡唑)结构有机颜料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、在装有反应溶剂的反应器中加入二卤代苯、丙二腈，加入催化剂，室温搅拌0.5-3小时，升温至80-140℃，继续反应2-3小时，浓缩反应体系后，冷却至室温，过滤得到1,4-二丙二氰基苯(苯连二丙二腈)；反应式如式VI：
S2、在装有乙醇的反应器中加入步骤S1得到的1,4-二丙二氰基苯(苯连二丙二腈)，边搅拌边加入苯肼或取代苯肼，回流2-5小时，冷却、过滤，重结晶得双(1-芳基-4H-吡唑)结构有机颜料；反应式如式VII：
6.根据权利要求5所述的双(1-芳基-4H-吡唑)结构有机颜料的制备方法，其特征在于，步骤S1中所用催化剂为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、氢化钠、丁醇钠、二氯化钯、三苯基膦、三环己基膦和双二苯基膦丁烷中的一种或多种组合。
7.根据权利要求5所述的双(1-芳基-4H-吡唑)结构有机颜料的制备方法，其特征在于，步骤S1中所用反应溶剂为二甲苯、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮和吡啶中的一种或多种组合。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110835983.0A CN113698789B (zh) | 2021-07-23 | 2021-07-23 | 一种双（1-芳基-4h-吡唑）结构有机颜料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110835983.0A CN113698789B (zh) | 2021-07-23 | 2021-07-23 | 一种双（1-芳基-4h-吡唑）结构有机颜料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113698789A true CN113698789A (zh) | 2021-11-26 |
| CN113698789B CN113698789B (zh) | 2023-08-04 |
Family
ID=78650405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110835983.0A Active CN113698789B (zh) | 2021-07-23 | 2021-07-23 | 一种双（1-芳基-4h-吡唑）结构有机颜料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113698789B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0335156A1 (de) * | 1988-03-26 | 1989-10-04 | Bayer Ag | 5-Amino-1-phenylpyrazole |
| CN1803929A (zh) * | 2005-12-03 | 2006-07-19 | 青岛大学 | 一种耐光黄色单偶氮有机颜料及其制备方法 |
| CN101535271A (zh) * | 2006-11-10 | 2009-09-16 | 富士胶片株式会社 | 5-氨基吡唑衍生物的制备方法和偶氮染料 |
| CN101665463A (zh) * | 2009-06-29 | 2010-03-10 | 南京工业大学 | 苯联双咪唑化合物、合成方法及应用 |
-
2021
- 2021-07-23 CN CN202110835983.0A patent/CN113698789B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0335156A1 (de) * | 1988-03-26 | 1989-10-04 | Bayer Ag | 5-Amino-1-phenylpyrazole |
| CN1803929A (zh) * | 2005-12-03 | 2006-07-19 | 青岛大学 | 一种耐光黄色单偶氮有机颜料及其制备方法 |
| CN101535271A (zh) * | 2006-11-10 | 2009-09-16 | 富士胶片株式会社 | 5-氨基吡唑衍生物的制备方法和偶氮染料 |
| CN101665463A (zh) * | 2009-06-29 | 2010-03-10 | 南京工业大学 | 苯联双咪唑化合物、合成方法及应用 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| FIKRET KARCI等: ""Synthesis of disazo pyrazolo[1,5-a]pyrimidines"" * |
| MONIKA TOMANOVÁ等: ""Synthesis of 4-substituted pyrazole-3,5-diamines via Suzuki–Miyaura coupling and iron-catalyzed reduction"" * |
| NOEL S. WILSON等: ""A scalable approach to diaminopyrazoles using flow chemistry"" * |
| 周春隆: ""偶氮颜料晶格结构及其特性"" * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113698789B (zh) | 2023-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ITMI991581A1 (it) | Metodo per la preparazione di citalopram | |
| KR20210148364A (ko) | 아다만틸을 함유하는 트리페닐아민 유도체의 제조 방법 | |
| CN104356092A (zh) | 沃替西汀的制备方法 | |
| CN107312013A (zh) | 一种通式化合物及有机电致发光的应用 | |
| CN112358443B (zh) | 一种吡啶化合物及其制备方法 | |
| CN113698789A (zh) | 一种双（1-芳基-4h-吡唑）结构有机颜料及其制备方法 | |
| EP4177238A1 (en) | Method for preparing deuterated aromatic compound and deuterated composition | |
| CN106866563B (zh) | 一种制备2,4-二取代-1,3,5三嗪衍生物的方法 | |
| WO2021218275A1 (zh) | 一种4-氟苯甲酰基乙腈的合成及精制方法 | |
| CN109535140A (zh) | 一种基于肟酯与吲哚构建双吲哚取代二氢吡咯酮类衍生物的方法 | |
| CN115141212A (zh) | 一种含氧桥环的苯并氮杂环骨架的合成方法 | |
| CN111018833B (zh) | 一种阿哌沙班中间体及其制备方法 | |
| CN110003083B (zh) | 一种采用Ir催化剂制备S-吲哚啉-2-羧酸的工艺方法 | |
| CN112724066A (zh) | 一种盐酸齐拉西酮中间体中的二卤杂质及其制备方法 | |
| CN106588896B (zh) | 一种异氰尿酸三缩水甘油酯的制备方法 | |
| Dong et al. | Protecting‐group‐free palladium‐catalyzed hydroxylation, C–O and C–N coupling of chiral 6‐bromo‐and 6, 6’‐dibromo‐1, 1’‐binaphthols | |
| KR102067855B1 (ko) | 3차 아민을 포함하는 잔텐계 화합물 제조방법 | |
| CN105801328B (zh) | 一种晕苯的制备方法 | |
| CN110028454A (zh) | 一种顺式奥扎格雷的制备方法 | |
| CN108822574A (zh) | 杂芳基乙烯类新型小分子太阳能电池材料 | |
| CN108558741A (zh) | 一种阿哌沙班的中间体的合成方法 | |
| CN108947948A (zh) | 一种n-芳基萘并呋喃酮亚胺类化合物及其合成方法 | |
| CN115380017B (zh) | 用于制备氘化化合物的方法 | |
| KR102147971B1 (ko) | 반응용매에 대한 혼화성 차이를 이용한 화학선택적 트리아졸의 제조방법 | |
| CN116239554B (zh) | 一种通过氢解反应制备γ-内酯类化合物的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 224403 shuangchang Avenue, Aoyang Industrial Park, Funing County, Yancheng City, Jiangsu Province Patentee after: LIWANG (JIANGSU) Co.,Ltd. Address before: 224403 shuangchang Avenue, Aoyang Industrial Park, Funing County, Yancheng City, Jiangsu Province Patentee before: JIANGSU LI WANG TECHNOLOGY CO.,LTD. |