CN113698202B - 一种水口及其制备方法与应用 - Google Patents

一种水口及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113698202B
CN113698202B CN202111003788.8A CN202111003788A CN113698202B CN 113698202 B CN113698202 B CN 113698202B CN 202111003788 A CN202111003788 A CN 202111003788A CN 113698202 B CN113698202 B CN 113698202B
Authority
CN
China
Prior art keywords
powder
temperature
binder
stabilized zirconia
water gap
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111003788.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113698202A (zh
Inventor
刘开琪
闫明伟
孙广超
张佳钰
陈运法
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhongke Nanjing Green Manufacturing Industry Innovation Research Institute
Institute of Process Engineering of CAS
Original Assignee
Zhongke Nanjing Green Manufacturing Industry Innovation Research Institute
Institute of Process Engineering of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhongke Nanjing Green Manufacturing Industry Innovation Research Institute, Institute of Process Engineering of CAS filed Critical Zhongke Nanjing Green Manufacturing Industry Innovation Research Institute
Priority to CN202111003788.8A priority Critical patent/CN113698202B/zh
Publication of CN113698202A publication Critical patent/CN113698202A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113698202B publication Critical patent/CN113698202B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/48Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
    • C04B35/486Fine ceramics
    • C04B35/488Composites
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D41/00Casting melt-holding vessels, e.g. ladles, tundishes, cups or the like
    • B22D41/50Pouring-nozzles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D41/00Casting melt-holding vessels, e.g. ladles, tundishes, cups or the like
    • B22D41/50Pouring-nozzles
    • B22D41/52Manufacturing or repairing thereof
    • B22D41/54Manufacturing or repairing thereof characterised by the materials used therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/62204Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products using waste materials or refuse
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/62605Treating the starting powders individually or as mixtures
    • C04B35/62695Granulation or pelletising
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/66Monolithic refractories or refractory mortars, including those whether or not containing clay
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3225Yttrium oxide or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54Particle size related information
    • C04B2235/5418Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5436Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof micrometer sized, i.e. from 1 to 100 micron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6562Heating rate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6567Treatment time
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
    • C04B2235/9607Thermal properties, e.g. thermal expansion coefficient

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明提供一种水口及其制备方法与应用,所述制备方法包括如下步骤:(1)混合粘结剂与粒径不超过5μm的氧化钇稳定氧化锆粉体,造粒,得到球形粉体;(2)混合粘结剂与步骤(1)所得球形粉体,成型,得到荒丕;(3)热处理步骤(2)所得荒丕,得到所述水口。本发明采用氧化钇稳定氧化锆粉体,区别于氧化镁稳定氧化锆粉体,兼具成本优势与稳定的物理化学性能;采用3C产品、医疗器械或陶瓷刀具等氧化锆制品的废料作为制备原料的来源,减少了资源浪费,降低了生产成本;通过将氧化钇稳定氧化锆粉体制备成球形粉体,并控制球形粉体的粒径大小,制备得到具有优异抗热震性能的水口,使所述水口能够应用于中间包。

Description

一种水口及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于耐火材料领域,涉及一种耐高温氧化锆原料,尤其涉及一种水口及其制备方法与应用。
背景技术
炼钢工艺的发展提高了对中间包水口等耐火材料使用条件的要求,其中,增加抗热震性能尤其备受重视。这要求材料在急剧变化的温度下能够承受高强度的磨损。通常使用氧化锆质材料制备水口等耐火材料,存在原料昂贵、生产成本高和生产效率低等问题。因此,若能够改善耐火材料的制备原料,将有助于推进是炼钢工艺的进一步发展。
氧化锆是3C产品、医疗器械、陶瓷刀具等领域制品使用后的主要废料之一,其含量超过97wt%且化学成分未发生变化,直接丢弃会造成资源的浪费。现有技术中已有从废料回收锆粉或将废料用于陶瓷挤头制备的方法,减少了资源的浪费,为水口等耐火材料的原料改进提供了可能性。
CN 101254535A公开了一种浇注钢水用定径水口,在定径水口的煅烧前原料中还添加复合稳定剂,所述复合稳定剂包括CaO、Y2O3与MgO。这种定径水口的制造工艺采用两步煅烧法,即在按所述比例配料、混合后,进行一次高温煅烧成为稳定ZrO2,烧结后进行破碎,加入结合剂和电熔单斜ZrO2,按产品形状高压成型,再进行一次煅烧完成。采用上述技术方案,提高了定径水口的稳定性和使用寿命,降低了煅烧温度和制造成本。但存在着在水口服役过程中CaO与钢水脱出的[Si]和[Al]反应形成液态熔渣,造成温度剧变带来的冷脆现象;另外,定径水口制备需要两次煅烧与破粉碎工艺,存在生产周期长、制造费用高问题。
CN 102249704A公开了一种锆质定径水口制造工艺,包括以下步骤:(1)以锆英砂为原料,一次电熔制备单斜氧化锆;(2)以氧化镁为单斜氧化锆的晶相稳定剂,二次电熔制备氧化锆细粉;(3)在氧化锆细粉中加入氧化钇和氧化铈稀土添加剂,进行复合增韧;(4)添加纳米单斜氧化锆,促进烧结致密化;(5)通过等静压成型,高温烧结制成锆质定径水口。能够提高定径水口的耐冲刷性、抗侵蚀性和抗热震性,使得定径水口的使用寿命长,从而使得连铸机效率得到提高。但存在着锆英砂与铝钙合金处理钢水中[Ca]及[Al]反应形成液态熔渣,造成温度剧变带来的冷脆现象;另外,该锆质定径水口需要添加纳米单斜氧化锆原料,存在生产成本高且混炼不均匀的问题。
CN 102584301A公开了氧化锆质定径水口制备方法,首先制备ZrO2-Al2O3复合粉,然后将氧化锆粉的粒径进行级配,与ZrO2-Al2O3复合粉共磨24-48h,然后加入物料总量5-10%的ZrO2-Al2O3凝胶作结合剂,等静压成型,105±5℃条件下干燥24h,在1700-1720℃条件下分两步烧结,制得的氧化锆质定径水口的氧化锆含量在ZrO2=92±1%,ZrO2+Al2O3≥95%,体积密度为4.45-4.55g/cm3,冷态耐压强度≥500MPa,结果表明,抗热震稳定性良好。但存着ZrO2-Al2O3凝胶造成的分体团聚、生产效率低及Al2O3易与接触渣反应形成变质层造成服役寿命短的问题。
结合以上现有技术中的问题,针对水口,亟需提供一种能够借鉴现有技术回收使用工业废料的方式,降低原料的生产成本,且提高抗热震性能的技术方案。
发明内容
鉴于现有技术中存在的问题,本发明提供一种水口及其制备方法与应用,所述制备方法采用的氧化钇稳定氧化锆粉体物理化学性能稳定,通过制备球形粉体并控制粉体粒径大小,堆积成孔隙分布均匀的结构组织,提高了水口的抗热震性能。
第一方面,本发明提供一种水口的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
(1)混合粘结剂与粒径不超过5μm的氧化钇稳定氧化锆粉体,造粒,得到球形粉体;
(2)混合粘结剂与步骤(1)所得球形粉体,成型,得到荒丕;
(3)热处理步骤(2)所得荒丕,得到所述水口。
本发明提供的制备方法采用氧化钇稳定氧化锆粉体,区别于现有技术普遍采用的氧化镁稳定氧化锆,兼具成本优势与稳定的物理化学性能,有助于制备得到具有优异抗热震性能的水口。
本发明采用粒径不超过5μm的氧化钇稳定氧化锆粉体造粒得到球形粉体,利用球形粉体堆积成孔隙大小适度、孔隙分布均匀的荒丕,经热处理可制备得到抗热震性能优异的水口。
优选地,步骤(1)所述氧化钇稳定氧化锆粉体由含氧化锆原料破碎得到。
优选地,所述含氧化锆原料包括3C产品、医疗器械或陶瓷刀具中的至少一种,典型但非限制性的组合包括3C产品与医疗器械的组合,医疗器械与陶瓷刀具的组合,3C产品与陶瓷刀具的组合,或3C产品、医疗器械与陶瓷刀具的组合。
优选地,所述氧化钇稳定氧化锆粉体的粒径不超过5μm,D90为3-4μm。例如,所述D90可以是3μm、3.1μm、3.2μm、3.3μm、3.4μm、3.5μm、3.6μm、3.7μm、3.8μm、3.9μm或4μm,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
当氧化钇稳定氧化锆粉体的粒径范围超过本发明提供的粒径范围时,制备得到的水口抗热震性能差。
优选地,所述氧化钇稳定氧化锆粉体中的ZrO2含量≥95wt%,Y2O3含量≥3wt%。
优选地,所述含氧化锆原料经破碎、磁选、酸洗与干燥,得到步骤(1)所述氧化钇稳定氧化锆粉体。
所述含氧化锆原料经过酸洗去除单质铁和/或氧化铁等杂质,经过干燥除去自由水。
优选地,步骤(1)所述粘结剂包括水性环氧树脂、热固性酚醛树脂、聚乙二醇、聚醋酸乙烯或丙烯酸酯中的至少一种,典型但非限制性的组合包括水性环氧树脂与热固性酚醛树脂的组合,水性环氧树脂与聚乙二醇的组合,水性环氧树脂与丙烯酸酯的组合,水性环氧树脂与聚醋酸乙烯的组合,热固性酚醛树脂与聚乙二醇的组合,热固性酚醛树脂与聚醋酸乙烯的组合,热固性酚醛树脂与丙烯酸酯的组合,或水性环氧树脂、热固性酚醛树脂与聚乙二醇的组合,热固性酚醛树脂、聚乙二醇与聚醋酸乙烯的组合,聚乙二醇、聚醋酸乙烯与丙烯酸酯的组合。
优选地,步骤(1)所述造粒的方法包括喷雾造粒。
优选地,步骤(1)所述球形粉体的粒径为34-88μm,D50为50-60μm。例如,所述D50可以是50μm、51μm、52μm、53μm、54μm、55μm、56μm、57μm、58μm、59μm或60μm,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
本发明所述球形粉体的粒径为34-88μm是指球形粉体的最小粒径在34μm以上,最大粒径在88μm以下。
本发明通过将氧化钇稳定氧化锆粉体制备成球形粉体,并控制球形粉体的粒径大小,使最终所得水口具有孔隙均匀的微区结构组织,缓解了浇铸过程中水口因温度剧变造成的热应力,从而大幅度提升了水口的抗热震性能。
当球形粉体的粒径超过本发明的粒径范围时,制备得到水口的孔隙率高、孔径尺寸大,不利于其对钢水及熔渣的抗渗透性能及抗侵蚀性能。
优选地,步骤(2)所述粘结剂包括水性环氧树脂、热固性酚醛树脂、聚乙二醇、聚醋酸乙烯或丙烯酸酯中的至少一种,典型但非限制性的组合包括水性环氧树脂与热固性酚醛树脂的组合,水性环氧树脂与聚乙二醇的组合,环氧树脂与丙烯酸酯的组合,水性环氧树脂与聚醋酸乙烯的组合,热固性酚醛树脂与聚乙二醇的组合,热固性酚醛树脂与聚醋酸乙烯的组合,热固性酚醛树脂与丙烯酸酯的组合,或水性环氧树脂、热固性酚醛树脂与聚乙二醇的组合,热固性酚醛树脂、聚乙二醇与聚醋酸乙烯的组合,聚乙二醇、聚醋酸乙烯与丙烯酸酯的组合。
优选地,步骤(2)所述成型包括压力成型。
优选地,所述压力成型的压力为200-300MPa,例如可以是200MPa、210MPa、220MPa、230MPa、240MPa、250MPa、260MPa、270MPa、280MPa、290MPa或300MPa,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(3)所述热处理包括依次进行的烘干与煅烧。
优选地,所述烘干的温度为100-150℃,例如可以是,100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃或150℃,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,所述烘干的时间为10-16h,例如可以是,10h、10.5h、11h、11.5h、12h、12.5h、13h、13.5h、14h、14.5h、15h、15.5h或16h,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,所述煅烧包括升温过程和保温过程。
优选地,所述升温过程包括第一升温、第二升温与第三升温。
优选地,所述第一升温的升温速率为1.8-2.2℃/min,例如可以是1.8℃/min、1.9℃/min、2.0℃/min、2.1℃/min或2.2℃/min,升温至1140-1160℃,例如可以是1140℃、1145℃、1150℃、1155℃或1160℃,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,所述第二升温的升温速率为0.3-0.7℃/min,例如可以是0.3℃/min、0.4℃/min、0.5℃/min、0.6℃/min或0.7℃/min,升温至1190-1210℃,例如可以是1190℃、1195℃、1200℃、1205℃或1210℃,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,所述第二升温结束后保温6-12h进行第三升温,例如可以是6h、8h、10h、11h或12h,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,所述第三升温的升温速率为0.9-1.1℃/min,例如可以是0.9℃/min、0.95℃/min、1℃/min、1.05℃/min或1.1℃/min,升温至1650-1720℃,例如可以是1650℃、1660℃、1670℃、1680℃、1690℃、1700℃、1710℃或1720℃,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,所述保温过程的时间为4-8h,例如可以是4h、4.5h、5h、5.5h、6h、6.5h、7h、7.5h或8h,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
作为本发明第一方面所述制备方法的优选技术方案,所述制备方法包括如下步骤:
(1)混合粘结剂与粒径不超过5μm、D90为3-4μm的氧化钇稳定氧化锆粉体,喷雾造粒,得到粒径为34-88μm、D50为50-60μm的球形粉体;所述氧化钇稳定氧化锆粉体由含氧化锆原料经破碎、磁选、酸洗与干燥得到;所述含氧化锆原料包括3C产品、医疗器械或陶瓷刀具中的任意一种或至少两种的组合;
(2)混合粘结剂与步骤(1)所得球形粉体,200-300MPa下压力成型,得到荒丕;
(3)100-150℃烘干步骤(2)所得荒丕,烘干的时间为10-16h;再以1.8-2.2℃/min的速率升温至1140-1160℃,然后以0.3-0.7℃/min的速率升温至1190-1210℃,保温6-12h后以0.9-1.1℃/min的速率升温至1650-1720℃,保温4-8h,得到所述水口;
步骤(1)与步骤(2)所述粘结剂分别独立地包括水性环氧树脂、热固性酚醛树脂、聚乙二醇、聚醋酸乙烯或丙烯酸酯中至少一种。
第二方面,本发明提供了一种如第一方面所述制备方法得到的水口。
第三方面,本发明提供了一种如第二方面所述水口的应用,所述水口用于中间包。
本发明所述的数值范围不仅包括上述例举的点值,还包括没有例举出的上述数值范围之间的任意的点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
(1)本发明提供的制备方法采用氧化钇稳定氧化锆粉体,区别于现有技术普遍采用的氧化镁稳定氧化锆,兼具成本优势与稳定的物理化学性能,有助于制备得到具有优异抗热震性能的水口。
(2)本发明采用3C产品、医疗器械或陶瓷刀具中的至少一种作为氧化钇稳定氧化锆粉体的来源,减少了资源浪费,降低了生产成本。
(3)本发明通过将氧化钇稳定氧化锆粉体制备成球形粉体,并控制球形粉体的粒径大小,使最终所得水口具有孔隙均匀的微区结构组织,缓解了浇铸过程中水口因温度剧变造成的热应力,从而大幅度提升了水口的抗热震性能。
附图说明
图1是实施例1所得氧化钇稳定氧化锆粉体的扫描电镜图。
图2是实施例1所得球形粉体的扫描电镜图。
具体实施方式
下面对本发明进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子,并不代表或限制本发明的权利保护范围,本发明的保护范围以权利要求书为准。
实施例1
本实施例提供了一种水口的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
(1)混合水性环氧树脂(壳牌公司,EP-815)与粒径不超过5μm、D90为3.5μm的氧化钇稳定氧化锆粉体(扫描电镜图参见图1),喷雾造粒,得到粒径范围为34-88μm、D50为55μm的球形粉体(扫描电镜图参见图2);所述氧化钇稳定氧化锆粉体由含氧化锆原料经破碎、磁选、酸洗与干燥得到;所述含氧化锆原料为3C产品的用后废料;
(2)混合热固性酚醛树脂(郑州市二七区雷翔化工厂,FQ-6)与步骤(1)所得球形粉体,250MPa下压力成型,得到荒丕;
(3)120℃烘干步骤(2)所得荒丕,烘干的时间为12h;再以2℃/min的速率升温至1150℃,然后以0.5℃/min的速率升温至1200℃,保温10h后以1℃/min的速率升温至1700℃,保温6h,得到所述水口。
实施例2
本实施例提供了一种水口的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
(1)混合水性环氧树脂(美国迈图/瀚森公司,3520)与粒径不超过5μm、D90为3μm的氧化钇稳定氧化锆粉体,喷雾造粒,得到粒径范围为34-88μm、D50为60μm的球形粉体;所述氧化钇稳定氧化锆粉体由含氧化锆原料经破碎、磁选、酸洗与干燥得到;所述含氧化锆原料为医疗器械的用后废料;
(2)混合热固性酚醛树脂(郑州市二七区雷翔化工厂,FQ-6)与步骤(1)所得球形粉体,200MPa下压力成型,得到荒丕;
(3)150℃烘干步骤(2)所得荒丕,烘干的时间为10h;再以1.8℃/min的速率升温至1160℃,然后以0.3℃/min的速率升温至1190℃,保温12h后以0.9℃/min的速率升温至1720℃,保温4h,得到所述水口。
实施例3
本实施例提供了一种水口的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
(1)混合水性环氧树脂(美国迈图/瀚森公司,3520)与粒径不超过5μm、D90为4μm的氧化钇稳定氧化锆粉体,喷雾造粒,得到粒径范围为34-88μm、D50为50μm的球形粉体;所述氧化钇稳定氧化锆粉体由含氧化锆原料经破碎、磁选、酸洗与干燥得到;所述含氧化锆原料为陶瓷刀具的用后废料;
(2)混合酚醛树脂(郑州市二七区雷翔化工厂,FQ-6)与步骤(1)所得球形粉体,300MPa下压力成型,得到荒丕;
(3)100℃烘干步骤(2)所得荒丕,烘干的时间为16h;再以2.2℃/min的速率升温至1140℃,然后以0.7℃/min的速率升温至1210℃,保温6h后以1.1℃/min的速率升温至1650℃,保温8h,得到所述水口。
实施例4
本实施例提供了一种水口的制备方法,除氧化钇稳定氧化锆粉体的粒径D90为2.5μm外,所述制备方法的原料、试剂与工艺参数均与实施例1相同。
实施例5
本实施例提供了一种水口的制备方法,除球形粉体的粒径为34-88μm、D50为40μm外,所述制备方法的原料、试剂与工艺参数均与实施例1相同。
实施例6
本实施例提供了一种水口的制备方法,除球形粉体的粒径为34-88μm、D50为70μm外,所述制备方法的原料、试剂与工艺参数均与实施例1相同。
实施例7
本实施例提供了一种水口的制备方法,除含氧化锆原料由常规电熔氧化锆微粉与高纯氧化钇微粉添加水性环氧树脂混合搅拌而得外,所述制备方法的原料、试剂与工艺参数均与实施例1相同。
对比例1
本对比例提供了一种水口的制备方法,除步骤(1)得到球形粉体替换为方形粉体外,所述制备方法的原料、试剂与工艺参数均与实施例1相同。
对比例2
本对比例提供了一种水口的制备方法,除球形粉体的粒径范围为5-6μm、D90为5.5μm外,所述制备方法的原料、试剂与工艺参数均与实施例1相同。
对比例3
本对比例提供了一种水口的制备方法,除用氧化镁稳定氧化锆粉体替换氧化钇稳定氧化锆粉体外,所述制备方法的原料、试剂与工艺参数均与实施例1相同。
对实施例1-7和对比例1-3所述制备方法得到的水口进行物理性能测试,在25℃下使用三点抗折强度测试仪测试抗折强度,经1400℃、3次热震后使用三点抗折强度测试仪测试抗折强度,使用显气孔率测试仪测试显气孔率,并计算体积密度,结果如表1所示。
表1
从表1的数据中可以得出如下结论:
(1)本发明提供的制备方法,解决了氧化锆制品的资源浪费,降低了生产成本;由实施例1-3可知,氧化钇稳定氧化锆粉体物理化学性能稳定,通过制备球形粉体并控制粉体粒径大小,堆积成孔隙分布均匀的微区结构组织,提高了水口的抗热震性能。
(2)由实施例4、对比例2的结果与实施例1比较可知,实施例4降低了氧化钇稳定氧化锆粉体的粒径,制备得到的水口热震后抗折强度低,对比例2增加了氧化钇稳定氧化锆粉体的粒径,制备得到的水口热震后抗折强度低。这说明当粒径范围超过本发明时,制备得到水口的抗热震性能差。这表明本发明提供的氧化钇稳定氧化锆粉体的粒径范围有助于得到具有高的抗热震性能的水口。
(3)由实施例5、6的结果与实施例1比较可知,实施例5降低了球形粉体的粒径,制备得到的水口热震后抗折强度低,实施例6增加了球形粉体的粒径,制备得到的水口显气孔率低且热震后抗折强度低。这说明当球形粉体的粒径范围超过本发明时,制备得到水口的抗热震性能差。这表明本发明提供的球形粉体的粒径范围有助于得到具有高的抗热震性能的水口。
(4)由实施例7与实施例1比较可知,实施例7的制备工艺复杂且原料不易于获得,制备得到的与热震后抗折强度与实施例1大致相同。这表明本发明提供的原料来源改进了工艺,降低了成本,有助于得到具有高的抗热震性能的水口。
(5)由对比例1与实施例1比较可知,对比例1改变粉体形态后制备得到的抗折强度低且热震后强度更低,这说明本发明提供的球形粉体的形态有助于得到具有高的抗热震性能的水口。
(6)由对比例3与实施例1比较可知,对比例3使用现有技术中常规的氧化镁稳定氧化锆粉体,制备得到的水口显气孔率低且热震后抗折强度低,这说明本发明提供的氧化钇稳定氧化锆粉体有助于得到具有高的抗热震性能的水口。
综上所述,本发明提供一种水口的制备方法及水口与应用,通过对氧化锆制品废料进行改造作为制备原料,减少了资源浪费,且降低生产成本;通过采用氧化钇稳定氧化锆粉体并控制球形粉体的粒径大小,制备得到具有优异抗热震性能的水口。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细结构特征,但本发明并不局限于上述详细结构特征,即不意味着本发明必须依赖上述详细结构特征才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明所选用部件的等效替换以及辅助部件的增加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (16)

1.一种水口的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)混合粘结剂与粒径D90为3-4μm,粒径不超过5μm的氧化钇稳定氧化锆粉体,造粒,得到球形粉体;所述氧化钇稳定氧化锆粉体中的ZrO2含量≥95wt%,Y2O3含量≥3wt%;所述球形粉体的粒径为34-88μm,D50为50-60μm;
(2)混合粘结剂与步骤(1)所得球形粉体,成型,得到荒丕;
(3)对步骤(2)所得荒丕依次进行的烘干与煅烧,得到所述水口;所述煅烧包括升温过程和保温过程,所述升温过程包括第一升温、第二升温与第三升温;所述第一升温至1140-1160℃,所述第二升温至1190-1210℃,所述第二升温结束后保温6-12h进行第三升温,所述第三升温至1660-1720℃;
步骤(1)所述氧化钇稳定氧化锆粉体由含氧化锆原料破碎得到;所述含氧化锆原料经破碎、磁选、酸洗与干燥,得到步骤(1)所述氧化钇稳定氧化锆粉体。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述含氧化锆原料包括3C产品、医疗器械或陶瓷刀具中的至少一种。
3.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,步骤(1)所述粘结剂包括水性环氧树脂、热固性酚醛树脂、聚乙二醇、聚醋酸乙烯或丙烯酸酯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述造粒的方法包括喷雾造粒。
5.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,步骤(2)所述粘结剂包括水性环氧树脂、热固性酚醛树脂、聚乙二醇、聚醋酸乙烯或丙烯酸酯中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述成型包括压力成型。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述压力成型的压力为200-300MPa。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述烘干的温度为100-150℃。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述烘干的时间为10-16h。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述第一升温的升温速率为1.8-2.2℃/min。
11.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述第二升温的升温速率为0.3-0.7℃/min。
12.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述第三升温的升温速率为0.9-1.1℃/min。
13.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述保温过程的时间为4-8h。
14.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)混合粘结剂与粒径不超过5μm、D90为3-4μm的氧化钇稳定氧化锆粉体,喷雾造粒,得到粒径为34-88μm、D50为50-60μm的球形粉体;所述氧化钇稳定氧化锆粉体由含氧化锆原料经破碎、磁选、酸洗与干燥得到;所述含氧化锆原料包括3C产品、医疗器械或陶瓷刀具中的任意一种或至少两种的组合;
(2)混合粘结剂与步骤(1)所得球形粉体,200-300MPa下压力成型,得到荒丕;
(3)100-150℃烘干步骤(2)所得荒丕,烘干的时间为10-16h;再以1.8-2.2℃/min的速率升温至1140-1160℃,然后以0.3-0.7℃/min的速率升温至1190-1210℃,保温6-12h后以0.9-1.1℃/min的速率升温至1660-1720℃,保温4-8h,得到所述水口;
步骤(1)与步骤(2)所述粘结剂分别独立地包括水性环氧树脂、热固性酚醛树脂、聚乙二醇、聚醋酸乙烯或丙烯酸酯中至少一种。
15.一种如权利要求1-14任一项所述制备方法得到的水口。
16.一种如权利要求15所述水口的应用,其特征在于,所述水口用于中间包。
CN202111003788.8A 2021-08-30 2021-08-30 一种水口及其制备方法与应用 Active CN113698202B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111003788.8A CN113698202B (zh) 2021-08-30 2021-08-30 一种水口及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111003788.8A CN113698202B (zh) 2021-08-30 2021-08-30 一种水口及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113698202A CN113698202A (zh) 2021-11-26
CN113698202B true CN113698202B (zh) 2023-07-18

Family

ID=78656749

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111003788.8A Active CN113698202B (zh) 2021-08-30 2021-08-30 一种水口及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113698202B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116082035B (zh) * 2023-02-01 2023-10-24 中钢集团洛阳耐火材料研究院有限公司 一种高光洁度、高抗热震性薄壁氧化锆坩埚的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102424592B (zh) * 2011-09-13 2013-03-06 武汉科技大学 一种氧化锆质滑板及其制备方法
CN104129989B (zh) * 2014-07-11 2016-05-25 东莞信柏结构陶瓷股份有限公司 氧化钇稳定氧化锆造粒粉的制备方法
CN105563616B (zh) * 2015-12-15 2018-12-04 东莞信柏结构陶瓷股份有限公司 氧化锆陶瓷制品的成型方法
CN105503180B (zh) * 2015-12-15 2018-09-11 东莞信柏结构陶瓷股份有限公司 抗菌陶瓷刀的加工方法
CN109721356A (zh) * 2017-10-27 2019-05-07 辽宁法库陶瓷工程技术研究中心 热障涂层用大尺寸氧化锆陶瓷靶材的制备方法
CN112358293B (zh) * 2020-11-26 2022-08-26 广东省科学院新材料研究所 热障涂层用粉末、其制备方法和应用以及具有热障涂层的复合材料

Also Published As

Publication number Publication date
CN113698202A (zh) 2021-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112142447B (zh) 一种高性能节能型镁基原料及其制备方法
CN116332631A (zh) 一种铬铝镁锆耐火砖及其制备方法
CN113698202B (zh) 一种水口及其制备方法与应用
JP3009705B2 (ja) 熱衝撃抵抗性が改善された酸化クロム耐火物
CN107540391B (zh) 一种高强致密氧化锆-镁橄榄石复合材料的制备方法
CN110483039B (zh) 一种用于制备泡沫陶瓷过滤器的镁稳定锆的制备方法
WO2022237717A1 (zh) 一种高纯度致密六铝酸钙系耐火材料及其制备方法
CN106699141B (zh) 原位生成cm2a8复相增强钢包浇注料及其制备方法
Liu et al. Effect of sintering atmosphere on microstructures and properties of synthesized microporous MgO refractory raw material
CN103936442A (zh) 一种镁钇钙复合稳定氧化锆水口砖的组成及制备方法
CN107043265B (zh) 一种冶金、有色熔炼炉用不烧镁铬砖及其制备方法
JPH10218662A (ja) ジルコニア焼結体の製造方法
US3929498A (en) Sintered zirconia bodies
CN112094125A (zh) 一种低导热低热膨胀镁基原料及其制备方法
CN109180205B (zh) 一种铬铁矿耐火材料及其制备方法
CN107382345B (zh) 一种微纳米尖晶石增韧的MgO-MA骨料的制备方法
CN114804899A (zh) 一种稀土金属离子改性镁钙砂及其制备方法
CN105503208B (zh) 一种以复合凝胶稳定氧化锆为基质制备定径水口的方法
CN112279657B (zh) 一种轻量矾土基耐火砖及其制备方法
CN103936448A (zh) 一种抑制氧化锆质定径水口稳定剂脱溶方法
CN114478031A (zh) 一种电炉钢包用不烧铝镁碳砖的生产工艺
CN107399959B (zh) 一种利用纳米氧化物增强氧化铝-氧化镁-氧化钙系复合材料的制备方法
CN112094116B (zh) 易切削钢生产用塞棒及其制备方法
CN102515809B (zh) 一种生产高强致密型钢包用无碳砖的方法
Tian et al. Effect of carbon-coated Al2O3 powder on structure and properties of low-carbon MgO-C refractory composites

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant