CN113684497A - 一种泡沫铜负载镍钼磷基复合材料及其制备方法与应用 - Google Patents
一种泡沫铜负载镍钼磷基复合材料及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113684497A CN113684497A CN202110953451.7A CN202110953451A CN113684497A CN 113684497 A CN113684497 A CN 113684497A CN 202110953451 A CN202110953451 A CN 202110953451A CN 113684497 A CN113684497 A CN 113684497A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphorus
- molybdenum
- range
- composite material
- based composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 101
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 63
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 58
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 51
- CKQGJVKHBSPKST-UHFFFAOYSA-N [Ni].P#[Mo] Chemical compound [Ni].P#[Mo] CKQGJVKHBSPKST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910003294 NiMo Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 10
- AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 6
- RWVGQQGBQSJDQV-UHFFFAOYSA-M sodium;3-[[4-[(e)-[4-(4-ethoxyanilino)phenyl]-[4-[ethyl-[(3-sulfonatophenyl)methyl]azaniumylidene]-2-methylcyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]methyl]-n-ethyl-3-methylanilino]methyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC(OCC)=CC=C1NC1=CC=C(C(=C2C(=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C)C=2C(=CC(=CC=2)N(CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C)C=C1 RWVGQQGBQSJDQV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 3
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N trisodium;phosphite Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])[O-] NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 15
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 2
- 229910002521 CoMn Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract 1
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ALIMWUQMDCBYFM-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ALIMWUQMDCBYFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 12
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 10
- 239000002073 nanorod Substances 0.000 description 9
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L copper(II) hydroxide Inorganic materials [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910021205 NaH2PO2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- -1 oxides Chemical class 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 3
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011865 Pt-based catalyst Substances 0.000 description 1
- DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N [C].[Pt] Chemical compound [C].[Pt] DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000000840 electrochemical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000004832 voltammetry Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/054—Electrodes comprising electrocatalysts supported on a carrier
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/02—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form
- C25B11/03—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form perforated or foraminous
- C25B11/031—Porous electrodes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/055—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
- C25B11/057—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material consisting of a single element or compound
- C25B11/061—Metal or alloy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供了一种泡沫铜负载镍钼磷基复合材料及其制备方法与应用，制备方法包括步骤：取过硫酸铵和氢氧化钾，加入去离子水配置成混合液A，将泡沫铜置于混合液A内，静置反应，得到Cu(OH)2/CF；取六水合硝酸钴、四水合硝酸锰以及脲，加入去离子水配置成混合液B，将Cu(OH)2/CF置于混合液B内，于高压反应釜内进行水热反应，清洗、干燥后，得到CoMn LDH@Cu(OH)2/CF复合纳米材料；将CoMn LDH@Cu(OH)2/CF复合纳米材料与磷化原料混合，置于管式炉中进行煅烧，冷却后得到泡沫铜负载镍钼磷基复合材料。本发明制得的中空分层结构的泡沫铜负载镍钼磷基复合材料，有利于活性物质与电解质的充分接触，同时原位生长的纳米结构可以减少电阻，从而表现出优异的电催化剂析氢反应活性。
Description
技术领域
本发明涉及电解水催化析氢技术领域，具体而言，涉及一种泡沫铜负载镍钼磷基复合材料及其制备方法与应用。
背景技术
过渡金属化合物，如氧化物、硫化物、磷化物、氮化物和碳化物等，有希望取代铂Pt基催化剂的析氢材料，而过渡金属磷化物由于其具有比其他过渡金属化合物更出众的催化活性和化学稳定性，已经引起了人们的广泛关注。
近年来，Ni2P、CoP、FeP、WP和MoP等过渡金属磷化物在催化领域不断被报道，已有实验证实在过渡金属磷化物中，电荷密度由过渡金属转移到P，导致形成带正电荷的金属和负电荷的P两个活性位点，从而增强磷化物的催化活性。NiMoP在催化加氢脱硫(HDS)中应用广泛，而且HDS和析氢反应对表面氢吸附自由能(ΔGH*)的要求比较相近，因此NiMoP也有可能会具有良好的析氢性能。另外，Cu3P已经被报道作为电催化剂析氢反应(HER)催化剂，尽管其催化活性不能和已经报道的Fe、Co和Ni的磷化物的催化活性相比，但是由于Cu3P具有较好的导电性，且Cu3P与其他材料复合时可在催化过程中协同暴露不同的活性位点，从而可以提高复合材料的催化能力。
原位负载的三维多孔材料由于其具有的新奇结构特征，如由不同尺寸的孔道或层状结构所带来的大的比表面积，有利于增强催化剂的活性，此现象在催化和能源储存与转换等领域也引起了人们极大地兴趣。但是，NiMoP与Cu3P共同制备的复合材料应用在析氢催化领域还未见报道。因此，如何通过成熟的设计和合成方法来增强电催化剂的活性和稳定性依然是目前亟待解决的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种泡沫铜负载镍钼磷基复合材料及其制备方法与应用，以拓展过渡金属化合物在电解水制氢领域的应用。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
一种泡沫铜负载镍钼磷基复合材料的制备方法，包括如下步骤：
S1、取过硫酸铵和氢氧化钾，加入去离子水配置成混合液A，将预处理后的泡沫铜置于所述混合液A内，静置反应，得到Cu(OH)2/CF；
S2、取六水合硝酸镍、二水合钼酸钠以及脲，加入去离子水配置成混合液B，将所述Cu(OH)2/CF置于所述混合液B内，于高压反应釜内进行水热反应，得到NiMoL DH@Cu(OH)2纳米阵列，经水洗、冷冻干燥后得到NiMo LDH@Cu(OH)2/CF复合纳米材料；
S3、将所述NiMo LDH@Cu(OH)2/CF复合纳米材料与磷化原料混合，置于管式炉中进行煅烧，冷却后得到泡沫铜负载镍钼磷基复合材料。
可选地，步骤S1所述混合液A中，所述过硫酸铵和氢氧化钾的质量比在0.1：1至0.3：2范围内。
可选地，步骤S1所述预处理后的泡沫铜的预处理步骤包括将泡沫铜依次用无水乙醇、盐酸和去离子水进行超声处理。
可选地，步骤S1所述静置反应的条件包括反应温度在20℃至30℃范围内、反应时间20min至60min范围内。
可选地，步骤S2中所述水热反应的条件包括反应温度在160℃至200℃范围内、反应时间2h至8h范围内。
可选地，步骤S3所述磷化原料的用量按磷的含量计算，所述磷化原料与NiMo LDH@Cu(OH)2/CF复合纳米材料质量比在1：1至4：1范围内。
可选地，所述磷化原料包括磷酸钠、亚磷酸钠和次亚磷酸钠中的一种。
可选地，步骤S3所述煅烧的条件包括：惰性气体保护、煅烧温度在300℃至800℃范围内、煅烧保温时间在40min至200min范围内、管式炉升温速率在2℃/min至8℃/min范围内。
本发明另一目的在于提供一种泡沫铜负载镍钼磷基复合材料，采用上述所述的泡沫铜负载镍钼磷基复合材料的制备方法制备。
本发明第三目的在于一种如上述所述的泡沫铜负载镍钼磷基复合材料在电解水析氢领域的应用。
相对于现有技术，本发明提供的泡沫铜负载镍钼磷基复合材料及其制备方法和应用具有以下优势：
(1)本发明利用泡沫铜丰富的三维孔洞结构，在其表面生长Cu(OH)2纳米阵列棒，再通过水热法生成中空分层结构NiMo LDH@Cu(OH)2/CF，最后在管式炉中与次亚磷酸钠反应制备中空分层结构的NiMoP@Cu3P纳米阵列，这种中空分层结构由于其具有大的比表面积有利于NiMoP@Cu3P与电解质的充分接触加快物质传递，从而增强电催化剂析氢反应活性；此外，Cu3P和NiMoP之间存在电子传递效应，降低电荷转移电阻和增强催化活性，二者之间的协同效应赋予NiMoP@Cu3P/CF具有更多的活性位点，有利于进一步增强复合材料的析氢活性。
(2)本发明提供的制备方法简单、原料易得、反应条件容易达到，所得产品具有较大的工业化应用前景。
附图说明
为了更清楚地说明本发明或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1(a)为本发明实施例1所述的Cu(OH)2/CF的扫描电镜图，图1(b)为本发明实施例1所述的NiMo LDH@Cu(OH)2/CF的扫描电镜图，图1(c)为本发明实施例1所述的NiMoP@Cu3P/CF的扫描电镜图；
图2为本发明实施例所述的CF，Cu(OH)2/CF、Cu3P/CF、NiMo LDH/CF、NiMoP/CF、NiMoLDH@Cu(OH)2/CF和NiMoP@Cu3P/CF的阻抗图；
图3为本发明实施例所述的NiMoP@Cu3P/CF的XRD图；
图4为本发明实施例所述的纯泡沫铜、Cu(OH)2/CF，Cu3P/CF，NiMo LDH/CF，NiMoP/CF，NiMo LDH@Cu(OH)2/CF、商业铂碳催化剂和NiMoP@Cu3P/CF的LSV图。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更为明显易懂，下面结合附图对本发明的具体实施例做详细的说明。
在本发明的描述中，应当说明的是，在本发明的实施例中所提到的术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，并不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。
在本申请实施例的描述中，术语“一些具体实施例”的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施或实例。而且，描述的具体特征、结构、材料或特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
需要说明的是，本实施例所述的“在...范围内”包括两端的端值，如“在1至100范围内”，包括1与100两端数值。
本发明实施例提供了一种泡沫铜负载镍钼磷基复合材料的制备方法，包括如下步骤：
S1、取过硫酸铵和氢氧化钾，加入去离子水配置成混合液A，将预处理后的泡沫铜置于混合液A内，静置反应，得到Cu(OH)2/CF；
S2、取六水合硝酸镍Ni(NO3)2·6H2O、二水合钼酸钠H4MoNa2O6以及脲，加入去离子水配置成混合液B，将Cu(OH)2/CF置于混合液B内，于高压反应釜内进行水热反应，得到NiMoL DH@Cu(OH)2纳米阵列，经水洗、冷冻干燥后得到NiMo LDH@Cu(OH)2/CF复合纳米材料；
S3、将NiMo LDH@Cu(OH)2/CF复合纳米材料与磷化原料混合，置于管式炉中进行煅烧，冷却后得到泡沫铜负载镍钼磷基复合材料NiMoP@Cu3P。
本发明利用泡沫铜丰富的三维孔洞结构，在其表面生长Cu(OH)2纳米阵列棒，再通过水热法生成中空分层结构NiMo LDH@Cu(OH)2/CF，最后在管式炉中与次亚磷酸钠反应制备中空分层结构的NiMoP@Cu3P纳米阵列，这种中空分层结构由于其具有大的比表面积有利于NiMoP@Cu3P与电解质的充分接触加快物质传递，从而增强电催化剂析氢反应活性；此外，Cu3P和NiMoP之间存在电子传递效应，降低电荷转移电阻和增强催化活性，二者之间的协同效应赋予NiMoP@Cu3P/CF具有更多的活性位点，有利于进一步增强复合材料的析氢活性。
具体地，步骤S1混合液A中，过硫酸铵和氢氧化钾的质量比在0.1：1至0.3：2范围内。硫酸铵和氢氧化钾混合后，静置反应的条件包括反应温度在20℃至30℃范围内、反应时间20min至60min范围内。
本发明以泡沫铜为基底，利用其具有大比表面积及合适孔径大小，而且孔内壁的毛细作用，采用常温精制法在其表面原位合成Cu(OH)2纳米棒阵列，可以有效地减少了催化剂的损失。
进一步地，泡沫铜经过预处理，预处理包括将泡沫铜依次在无水乙醇、盐酸和去离子水中超声处理，洗净后晾干。也即，将泡沫铜在无水乙醇中超声处理5-20min，接着在浓盐酸中超声处理10-40min，再在蒸馏水中超声处理5-20min，最后晾干备用。
步骤S2中，六水合硝酸镍、二水合钼酸钠以及脲混合后，进行水热反应的条件包括反应温度在160℃至200℃范围内、反应时间2h至8h范围内。
其中，六水合硝酸镍、二水合钼酸钠以及脲的摩尔比在1：1：5至4：1：5范围内。
步骤S3中，磷化原料包括磷酸钠Na3PO4、亚磷酸钠Na2HPO3·5H2O和次亚磷酸钠NaH2PO2·H2O中的一种。其中，磷化原料的用量按磷的含量计算，磷化原料与NiMo LDH@Cu(OH)2/CF复合纳米材料质量比在1：1至4：1范围内。
NiMo LDH@Cu(OH)2/CF复合纳米材料与磷化原料混合后，煅烧的条件包括：惰性气体保护、煅烧温度在300℃至800℃范围内、煅烧保温时间在40min至200min范围内、管式炉升温速率在2℃/min至8℃/min范围内。其中，惰性气体优选为氩气。
本发明提供的制备方法简单、原料易得、反应条件容易达到，所得产品具有较大的工业化应用前景。
本发明另一实施例提供了一种泡沫铜负载镍钼磷基复合材料，采用上述的泡沫铜负载镍钼磷基复合材料的制备方法制备。
本发明所述泡沫铜负载镍钼磷基复合材料NiMoP@Cu3P，相对于单一金属磷化物，双金属或多金属磷化物可以调整金属之间的电荷性质，增强协同效应从而提高催化活性。也即，Cu3P和NiMoP之间存在电子传递效应，降低了电荷转移电阻和增强了催化活性。NiMoP和Cu3P之间的协同效应赋予NiMoP@Cu3P/CF具有更多的活性位点，有利于增强复合材料的析氢活性和稳定性。
本发明又一实施例提供了一种如上述的泡沫铜负载镍钼磷基复合材料在电解水析氢领域的应用。泡沫铜负载镍钼磷基复合材料可直接作为光电分解水电池中的阴极，表现出优异的光电析氢活性和稳定性，在光电分解水等方面具有广阔的应用前景。
在上述实施方式的基础上，本发明给出如下泡沫铜负载镍钼磷基复合材料的制备方法的具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照制造厂商所建议的条件。除非另外说明，否则百分比和份数按质量计算。
实施例1
本实施例提供了一种泡沫铜负载镍钼磷基复合材料的制备方法，包括如下步骤：
S1、取泡沫铜剪成1×3cm2形状数片，将其放入无水乙醇中超声15min，再用1mol L-1盐酸超声30min清洗泡沫铜表面的氧化物，最后用去离子水中超声10min。然后分别取0.41g过硫酸铵和2.53g氢氧化钾于两个烧杯中，分别加入7.5ml去离子水形成溶液，然后将溶液混合，超声5min，配置成澄清溶液；将预处理后的泡沫铜放入混合溶液中，静置20min，后用去离子水冲洗数次，泡沫铜的颜色由金黄色变成亮蓝色，即得Cu(OH)2/CF。
S2、称取1mmol六水合硝酸镍、1mmol二水合钼酸钠和5mmol脲于50mL锥形瓶中，加入30mL去离子水，超声10min以形成均一透明的浅绿色溶液，把该溶液转移进50mL聚四氟乙烯的内衬中，再将Cu(OH)2/CF斜靠在内衬壁，拧紧不锈钢反应釜的盖子，置于马弗炉中，在160℃下水热反应2h，得到NiMoL DH@Cu(OH)2纳米阵列，待反应釜冷却至室温后，用去离子水反复冲洗泡沫铜，泡沫铜的颜色由亮蓝色变成浅绿色，即得NiMo LDH@Cu(OH)2/CF复合纳米材料。
S3、将两个石英舟中分别盛装NiMo LDH@Cu(OH)2/CF和1g NaH2PO2·H2O，将两个石英舟放置于管式炉内，在流动的Ar氛围下磷化，NaH2PO2·H2O置于Ar气流的上游，在300℃的温度下保温2h进行磷化，管式炉的升温速度为2℃/min，反应结束后冷却至室温，此时泡沫铜的颜色变为黑色，即得泡沫铜负载镍钼磷基复合材料NiMoP@Cu3P。
将实施例1的Cu(OH)2/CF、NiMo LDH@Cu(OH)2/CF和NiMoP@Cu3P/CF进行测试，得到如图1所示的扫描电镜图。其中，图1(a)为Cu(OH)2/CF的扫描电镜图，从图1(a)中可以看出，所制备的Cu(OH)2纳米棒整齐垂直的生长在泡沫铜的表面，纳米棒的表面光滑、尺寸均一，其平均直径在500nm左右。
图1(b)为NiMo LDH@Cu(OH)2/CF的扫描电镜图，从图1(b)中可以看出，纳米棒在泡沫铜基底上均匀排列，纳米棒的尺寸在1μm左右，纳米棒的表面生长着由纳米片经过交错堆叠而成的孔洞结构，这种结构可以增大材料的比表面积，从而提高其催化性能。
图1(c)为NiMoP@Cu3P/CF的扫描电镜图，从图1(c)中可以看出，经过磷化后材料的棒状结构依然存在，纳米棒的直径在800-900nm左右，而其表面由于纳米片结构的减少而变得光滑，这可能是由于NiMo LDH纳米片在磷化过程体积收缩的缘故。
实施例2
本实施例提供了一种泡沫铜负载镍钼磷基复合材料的制备方法，与实施例1的区别在于：
步骤S2中，在180℃下水热反应2h，得到NiMoL DH@Cu(OH)2纳米阵列；
其它步骤和参数与实施例1相同。
图2为实施例2所述的CF，Cu(OH)2/CF、Cu3P/CF、NiMo LDH/CF、NiMoP/CF、NiMo LDH@Cu(OH)2/CF和NiMoP@Cu3P/CF的阻抗图，其中，图2(a)为CF，Cu(OH)2/CF、Cu3P/CF、NiMo LDH/CF、NiMoP/CF、NiMo LDH@Cu(OH)2/CF和NiMoP@Cu3P/CF的能奎斯特图，其在开路电压和外加电压(-0.2V versus RHE)下进行了测试。从图中可以看出，对于所有合成材料，它们的溶液电阻(Rs)均很小(<5Ω)，其中NiMoP@Cu3P/CF的Rs最小(2.5Ω)，这表明棒状结构的NiMoP@Cu3P与CF基底之间接触良好从而降低了电阻。
结合图2(b)所示，NiMoP@Cu3P/CF的电荷转移电阻(Rct)在过电位-200mV versusRHE时约为12.1Ω，低于其他合成材料的电荷转移电阻。该结果进一步表明纳米片结构NiMoP与中空结构Cu3P之间的电子传递，导致复合材料具有较低的电荷转移电阻。NiMoP@Cu3P与CF之间的紧密接触以及NiMoP与Cu3P之间的电子传递都是增强导电性能的原因。
实施例3
本实施例提供了一种泡沫铜负载镍钼磷基复合材料的制备方法，与实施例1的区别在于：
步骤S3中，在350℃的温度下保温4h进行磷化，得到NiMoP@Cu3P；
其它步骤和参数与实施例1相同。
图3为实施例3制备的NiMoP@Cu3P/CF的XRD图，从图3可以看出，在36.1°、39.3°、41.7°、45.1°、46.2°、47.3°、53.4°、66.6°和77.3°处出现明显的衍射峰，分别对应于Cu3P的(112)、(202)、(211)、(300)、(113)、(212)、(104)、(214)和(412)晶面；在40.8°、44.6°、47.3°、54.2°、72.3°和74.7°的衍射峰分别对应于Ni2P的(111)、(201)、(210)、(300)、(311)和(400)晶面。在27.6°、31.9°、43.2°、57.7°、67.2°和74.4°的衍射峰分别对应于MoP的(001)、(100)、(101)、(110)、(102)和(201)晶面。这些结果表明在泡沫铜基底上成功地制备了Cu3P、Ni2P和MoP。Ni2P和MoP的衍射峰有轻微的偏移，表明Ni2P和MoP与Cu3P之间存在相互作用从而影响Ni2P和MoP的衍射峰位置。
实施例4
本实施例提供了一种泡沫铜负载镍钼磷基复合材料的制备方法，与实施例1的区别在于：
步骤S2中，在180℃下水热反应4h，得到NiMoL DH@Cu(OH)2纳米阵列；
步骤S3中，在350℃的温度下保温4h进行磷化，得到NiMoP@Cu3P；
其它步骤和参数与实施例1相同。
对实施例4所述得CF，Cu(OH)2/CF，Cu3P/CF，NiMo LDH/CF，NiMoP/CF，NiMo LDH@Cu(OH)2/CF，NiMoP@Cu3P/CF进行电化学测试，在本测试中，所有的电化学测试都是在辰华760E电化学工作站上进行的。测试时采用标准三电极系统，一片新制备的电极材料直接作为工作电极，石墨棒作为对电极，饱和甘汞电极作为参比电极。测试温度为25℃，测试时的电解液为N2饱和的1MKOH。在测试中，所有的电压都将通过公式校准，将相对于饱和甘汞电极的电压校准至相对于标准氢电极时的电压：
E(RHE)＝E(SCE)+0.242+0.059pH
线性伏安扫描(LSV)：通过线性伏安扫描可以得到催化材料在不同电流密度下的过电位。在进行LSV测试时，扫描速度为2mV/s，测试结果由仪器自动进行iR补偿，补偿程度为85％，测试结果如图4所示。
图4中曲线从左至右依次代表CF、NiMo LDH/CF、Cu(OH)2/CF、Cu3P/CF、NiMoP/CF、NiMo LDH@Cu(OH)2/CF、NiMoP@Cu3P/CF和20％Pt/C的LSV曲线。
可以看出，NiMoP@Cu3P/CF在电流密度为10mA cm-2和100mAcm-2时，所需要的过电位为81mV和226mV，均低于Cu3P/CF(η10＝176mV)和NiMoP/CF(η10＝156mV)。这一结果说明中空结构有利于活性位点与电解质的充分接触以及气体的逸出，同时Cu3P与NiMoP的协同作用也是增强复合材料HER活性的原因。NiMoP@Cu3P/CF在10mAcm-2时的过电位同时也比NiMoLDH@Cu(OH)2/CF(η10＝111mV)低说明磷化物具有比前驱体氢氧化物具有更好的HER活性。
虽然本发明公开披露如上，但本发明公开的保护范围并非仅限于此。本领域技术人员在不脱离本发明公开的精神和范围的前提下，可进行各种变更与修改，这些变更与修改均将落入本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种泡沫铜负载镍钼磷基复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、取过硫酸铵和氢氧化钾，加入去离子水配置成混合液A，将预处理后的泡沫铜置于所述混合液A内，静置反应，得到Cu(OH)2/CF；
S2、取六水合硝酸镍、二水合钼酸钠以及脲，加入去离子水配置成混合液B，将所述Cu(OH)2/CF置于所述混合液B内，于高压反应釜内进行水热反应，得到NiMoL DH@Cu(OH)2纳米阵列，经水洗、冷冻干燥后得到NiMo LDH@Cu(OH)2/CF复合纳米材料；
S3、将所述NiMo LDH@Cu(OH)2/CF复合纳米材料与磷化原料混合，置于管式炉中进行煅烧，冷却后得到泡沫铜负载镍钼磷基复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S1所述混合液A中，所述过硫酸铵和氢氧化钾的质量比在0.1：1至0.3：2范围内。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S1所述预处理后的泡沫铜的预处理步骤包括将泡沫铜依次用无水乙醇、盐酸和去离子水进行超声处理。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S1所述静置反应的条件包括反应温度在20℃至30℃范围内、反应时间20min至60min范围内。
5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述水热反应的条件包括反应温度在160℃至200℃范围内、反应时间2h至8h范围内。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤S3所述磷化原料的用量按磷含量计算，所述磷化原料与NiMo LDH@Cu(OH)2/CF复合纳米材料质量比在1：1至4：1范围内。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述磷化原料包括磷酸钠、亚磷酸钠和次亚磷酸钠中的一种。
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤S3所述煅烧的条件包括：惰性气体保护、煅烧温度在300℃至800℃范围内、煅烧保温时间在40min至200min范围内、管式炉升温速率在2℃/min至8℃/min范围内。
9.一种泡沫铜负载镍钼磷基复合材料，其特征在于，采用权利要求1-8任一项所述的泡沫铜负载镍钼磷基复合材料的制备方法制备。
10.一种如权利要求9所述的泡沫铜负载镍钼磷基复合材料在电解水析氢领域的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110953451.7A CN113684497A (zh) | 2021-08-19 | 2021-08-19 | 一种泡沫铜负载镍钼磷基复合材料及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110953451.7A CN113684497A (zh) | 2021-08-19 | 2021-08-19 | 一种泡沫铜负载镍钼磷基复合材料及其制备方法与应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113684497A true CN113684497A (zh) | 2021-11-23 |
Family
ID=78580610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110953451.7A Pending CN113684497A (zh) | 2021-08-19 | 2021-08-19 | 一种泡沫铜负载镍钼磷基复合材料及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113684497A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114672847A (zh) * | 2022-05-09 | 2022-06-28 | 中国科学技术大学 | 高性能电催化剂的可控制备及其在二氧化碳与硝酸根电催化耦合制备尿素中的应用 |
| CN115505958A (zh) * | 2022-09-30 | 2022-12-23 | 武汉工程大学 | 泡沫金属负载双尖晶石型氧化物CuCo2O4-Co3O4及其衍生物的制备、应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105839131A (zh) * | 2016-06-13 | 2016-08-10 | 成都玖奇新材料科技有限公司 | 自支撑金属掺杂磷化钴纳米结构的水电解制氢催化电极 |
| CN105951123A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-09-21 | 湖北大学 | 一种NiCoP纳米线电催化电极的制备方法 |
| CN108654658A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-10-16 | 北京工业大学 | 一种高效水分解双功能电催化剂NiCoP及其制备方法 |
| CN108671944A (zh) * | 2018-05-29 | 2018-10-19 | 武汉工程大学 | 一种镍钼氧化物@镍钼硫化物@泡沫镍复合纳米材料及其制备方法与应用 |
| CN110227480A (zh) * | 2019-06-21 | 2019-09-13 | 华中农业大学 | 一种NiMo析氢电催化剂的制备方法 |
| WO2019241717A1 (en) * | 2018-06-15 | 2019-12-19 | University Of Houston System | HIERARCHICAL METAL PHOSPHIDE-SANDWICHED Ni5P4-BASED MICROSHEET ARRAYS AS ROBUST PH-UNIVERSAL ELECTROCATALYSTS FOR EFFICIENT HYDROGEN GENERATION |
-
2021
- 2021-08-19 CN CN202110953451.7A patent/CN113684497A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105951123A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-09-21 | 湖北大学 | 一种NiCoP纳米线电催化电极的制备方法 |
| CN105839131A (zh) * | 2016-06-13 | 2016-08-10 | 成都玖奇新材料科技有限公司 | 自支撑金属掺杂磷化钴纳米结构的水电解制氢催化电极 |
| CN108654658A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-10-16 | 北京工业大学 | 一种高效水分解双功能电催化剂NiCoP及其制备方法 |
| CN108671944A (zh) * | 2018-05-29 | 2018-10-19 | 武汉工程大学 | 一种镍钼氧化物@镍钼硫化物@泡沫镍复合纳米材料及其制备方法与应用 |
| WO2019241717A1 (en) * | 2018-06-15 | 2019-12-19 | University Of Houston System | HIERARCHICAL METAL PHOSPHIDE-SANDWICHED Ni5P4-BASED MICROSHEET ARRAYS AS ROBUST PH-UNIVERSAL ELECTROCATALYSTS FOR EFFICIENT HYDROGEN GENERATION |
| CN110227480A (zh) * | 2019-06-21 | 2019-09-13 | 华中农业大学 | 一种NiMo析氢电催化剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 汪贤明: "三维多孔Cu基硫化物和磷化物电催化剂的制备及其性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114672847A (zh) * | 2022-05-09 | 2022-06-28 | 中国科学技术大学 | 高性能电催化剂的可控制备及其在二氧化碳与硝酸根电催化耦合制备尿素中的应用 |
| CN114672847B (zh) * | 2022-05-09 | 2024-03-29 | 中国科学技术大学 | 高性能电催化剂的可控制备及其在二氧化碳与硝酸根电催化耦合制备尿素中的应用 |
| CN115505958A (zh) * | 2022-09-30 | 2022-12-23 | 武汉工程大学 | 泡沫金属负载双尖晶石型氧化物CuCo2O4-Co3O4及其衍生物的制备、应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | N-doped carbon coated NiCo2S4 hollow nanotube as bifunctional electrocatalyst for overall water splitting | |
| Guo et al. | CoS nanosheet arrays grown on nickel foam as an excellent OER catalyst | |
| CN111282582A (zh) | 一种泡沫镍基电解水制氢催化剂的制备方法 | |
| CN111825127B (zh) | 一种金属镍基纳米材料的制备方法及其应用 | |
| CN108479808B (zh) | 一种3D自组装花球状钒修饰的Ni3S2的合成方法 | |
| Jin et al. | Multi-dimensional collaboration promotes the catalytic performance of 1D MoO 3 nanorods decorated with 2D NiS nanosheets for efficient water splitting | |
| CN109603840B (zh) | 分级多孔羟基氧化镍纳米管阵列及其制备方法和应用 | |
| CN110699702B (zh) | 一种山丘状原位镍钒双金属氢氧化物催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113684497A (zh) | 一种泡沫铜负载镍钼磷基复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN110787824B (zh) | 一种钒掺杂过渡金属氮化物的制备方法及其应用 | |
| CN111530483B (zh) | 一种自支撑Ni掺杂WP2纳米片阵列电催化剂及其制备方法 | |
| CN114752961B (zh) | 一种多相催化剂及其制备方法和在电解水析氢中的应用 | |
| Qu et al. | In-situ growth of hierarchical trifunctional Co4S3/Ni3S2@ MoS2 core-shell nanosheet array on nickel foam for overall water splitting and supercapacitor | |
| CN113278988A (zh) | 一种O掺杂的NiCoP高效析氢电极的制备方法 | |
| Ma et al. | In situ construction and post-electrolysis structural study of porous Ni 2 P@ C nanosheet arrays for efficient water splitting | |
| CN113862726B (zh) | 一种钼硒双元素掺杂的多孔片层状磷化镍材料的制备方法及应用 | |
| Zheng et al. | Robust FeCoP nanoparticles grown on a rGO-coated Ni foam as an efficient oxygen evolution catalyst for excellent alkaline and seawater electrolysis | |
| CN114164445A (zh) | 基于掺杂和异质结策略构建的V-Ni3FeN/Ni@N-GTs全解水电催化剂 | |
| CN115852423A (zh) | 一种大电流下稳定的Ni2P/MnP4/CF双功能电极的制备方法 | |
| CN113046720B (zh) | 一种Nd-石墨烯复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN111118564B (zh) | 一种镍-氧化镍超薄纳米片材料及其电沉积制备方法和应用 | |
| CN111514912A (zh) | 一种三维Co掺杂WP2纳米片阵列电催化剂及其制备方法 | |
| CN113718286A (zh) | 一种泡沫铜负载钴锰磷基电极材料及其制备方法与应用 | |
| Xiong et al. | Self-supporting FeCoMoP nanosheets for efficient overall water splitting | |
| CN114318408B (zh) | 一种自支撑Cu3P基异质结电催化剂及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20211123 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |