CN113677769A - 用于硅橡胶组合物和弹性体材料的底漆 - Google Patents

用于硅橡胶组合物和弹性体材料的底漆 Download PDF

Info

Publication number
CN113677769A
CN113677769A CN202080024802.XA CN202080024802A CN113677769A CN 113677769 A CN113677769 A CN 113677769A CN 202080024802 A CN202080024802 A CN 202080024802A CN 113677769 A CN113677769 A CN 113677769A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
primer
silicone
silicone elastomer
groups
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202080024802.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN113677769B (zh
Inventor
R·瓦内赛克
P·拜尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Silicones Corp
Original Assignee
Dow Corning Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Corp filed Critical Dow Corning Corp
Publication of CN113677769A publication Critical patent/CN113677769A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113677769B publication Critical patent/CN113677769B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B25/042—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of natural rubber or synthetic rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/20—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising silicone rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/002—Priming paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20—Diluents or solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/18—Applications used for pipes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明描述了一种底漆组合物，其包含有机硅聚醚、增强填料、一种或多种聚二有机硅氧烷聚合物和载体，以及该底漆组合物的制备和用途。底漆组合物特别设计用于与有机硅弹性体一起使用，尤其对于添加(硅氢加成)固化有机硅弹性体，其制备以及用于改善有机硅弹性体组合物对预固化的有机硅弹性体材料基材的粘附性的方法。

Description

用于硅橡胶组合物和弹性体材料的底漆
本公开确定了一种底漆组合物及其制备和用途。该底漆组合物特别设计用于与有机硅弹性体(通常称为“硅橡胶”)一起使用，尤其对于添加(硅氢加成)固化有机硅弹性体，其制备以及用于改善有机硅弹性体组合物对预固化的有机硅弹性体材料基材的粘附性的方法。
有机硅弹性体具有使得它们在许多应用中优于其它弹性体的特性，示例是它们在宽温度范围内的热稳定性。在需要有机硅弹性体/有机硅弹性体重叠注塑的一些应用中，例如海底绝缘、高压电绝缘、3D打印、透镜和消费者应用，在预成形的有机硅弹性体材料与固化时未固化的有机硅弹性体组合物之间需要形成强效粘结。如果不能直接实现对有机硅弹性体基材的充分粘结，则可通过用合适的底漆对基材表面进行预处理来改善粘结强度。
例如，有机硅弹性体绝缘材料用于使海底油气生产设备绝缘。在许多海底位置，例如，在海底油气井位于1500m以上深度的地方，管道和井口设备暴露在只比冰点高几度(例如，约4℃至5℃)的海水中。在没有绝缘的情况下，生产设备内的热产烃流体被周围的海水冷却，如果流体的温度接近海水温度，则这可导致在管道内形成水合物和固体石蜡，从而导致管道内的烃流动受限或甚至出现堵塞。
为了在该环境中成功地执行，隔热材料必须具有低热导率，表现出可接受的机械特性(诸如柔韧性和抗冲击性)，并且安装起来经济，并且优选地应耐受高温水性环境。
使用在25℃下粘度为至多约500,000mPa.s的有机聚硅氧烷聚合物制备的基于液体硅橡胶(LSR)的材料已被用于海底绝缘，但由于能够经受较大的温度变化，而不会对其物理特性产生明显的影响，并且几乎不受紫外线辐射的影响，即使经过很长一段时间也不受臭氧、油、盐、水等的影响，因此具有优于上述的优点。
此外，由于预固化的LSR组合物的粘度相对较低，难以将组合物施加在海底设备(诸如管道、井口和采油树)周围，所以使用顺序模制(现浇)工艺将LSR绝缘材料施加到海底设备的物品上以达到绝缘目的。在这样的过程中，将模具/模壳放置在用于物品周围的第一绝缘段的位置，随后将液体硅橡胶泵入并固化至预定硬度，然后移除模具/模壳。然后对第二段重复该过程，并因此根据需要对尽可能多的段重复该过程，以完成海底设备物品的总绝缘。然而，此类顺序工艺产生具有相邻的LSR/LSR(有机硅弹性体/有机硅弹性体)界面的多个接合段。
通常预期此类界面将在海底和上面提到的所有其他应用中粘附在一起，因为用于此类绝缘应用的LSR提供有过量的硅键合的氢基团(Si-H基团)，使得在固化后在第一段的固化界面处可获得足够比例的未反应Si-H基团，以便与随后固化的第二段的界面中的不饱和基团相互作用，从而导致两个段将界面完全固化至所需的交联密度。在第二段的固化界面与未固化的第三段之间重复相同的情形，并且对于每个后续段，按顺序在适当位置固化，直到海底物品已经完全绝缘，其中相邻的段彼此足够强效地粘附，以便沿着整个基质明显地发生内聚破坏。
然而，虽然硅橡胶绝缘材料提供了优异的绝缘特性，但已确认相邻段的相邻界面之间的粘附/粘结往往是不够达到目的的，特别是考虑到所经历的极端温度和环境条件。
先前已提出用于将液体硅橡胶粘附到基材的多种底漆。底漆的功效取决于基材的化学性质和表面特性，以及待粘附至基材的组合物，例如相邻绝缘段的相邻界面的性质、交联体系和待粘附的硅橡胶的粘度。虽然已提出多种底漆，但大部分是通常与合适的溶剂一起使用的两种或更多种有机官能化烷氧基硅烷的组合，诸如四烷氧基硅烷、环氧三烷氧基硅烷、乙烯基三烷氧基硅烷和/或甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或此类有机官能烷氧基硅烷的部分水解产物、SiH官能中间体、金属醇盐和/或金属螯合物(例如钛酸盐)。这些可作为在即将使用之前混合在一起的单部分或多部分组合物提供。
示例包括：
(i)钛醇盐和烷基聚硅酸盐或其部分水解产物；
(ii)钛酸四烷基酯、至少一种原硅酸烷基酯和烃溶剂；
(iii)钛酸四烷基酯、有机氧基硅烷(例如原硅酸四乙酯)和有机溶剂；
(iv)不含氨基或酰氨基官能团的硅烷，诸如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、金属酯(优选无机酸)和有机溶剂；以及
(v)四烷氧基硅烷和/或其部分水解产物；金属盐、醇盐或螯合物和/或其部分水解产物；有机硅树脂；以及溶剂。
WO/2018/234783描述了利用两种不同引物的海底绝缘系统。在该系统中，在基材例如金属管周围存在双层有机硅弹性体绝缘材料。第一底漆用于将有机硅弹性体粘附至金属基材，而第二底漆用于将硅橡胶的第二层重叠注塑粘附至硅橡胶的基体层上。该描述建议底漆可以相同，但在示例中，它们不同，并且用于有机硅弹性体/有机硅弹性体界面的底漆由以下组成：
a)具有3至15个硅原子、或者3至10个硅原子的直链聚二烷基硅氧烷。
b)RnSi–(OR9)4-n，其中n可为0、1或2，优选地n为0或1，并且R可为不可水解的硅键合的有机基团(诸如烃基基团)，并且每个R9相同或不同并且为具有1至6个碳原子的烷氧基基团。
c)通式Ti[OR2]4的钛酸盐，其中每个R2可相同或不同，并表示一价伯脂族烃基、仲脂族烃基或叔脂族烃基，其可以是直链的或支链的，含有1至10个碳原子；以及
d)RnSi–(OR3)4-n
其中n可为0、1或2，优选地n为0或1，其中R如上，并且每个R3相同或不同并且为具有1至6个碳原子的烷氧基基团或其中烷氧基基团具有1至6个碳原子并且亚烷基链具有1至6个碳原子的烷氧基亚烷基基团。
工业中仍然需要一种易于在工业环境中施加的底漆，该底漆提供有机硅弹性体与有机硅弹性体层的强效粘附性。
根据本公开，提供了一种底漆组合物，该底漆组合物包含：
A)有机硅聚醚
B)增强填料
C)一种或多种聚二有机硅氧烷聚合物，其在25℃下粘度为1000mPa.s至500,000mPa.s且每分子含有至少一个烯基基团或炔基基团，以及
D)载体。
应当理解，常规底漆通常含有发生化学反应以增强粘合性能的成分，诸如烷氧基硅烷，其在应用于底漆中之后用水分水解并且进行缩合反应以便增强与此类底漆的粘附性，因此底漆通常还含有缩合催化剂，通常为基于钛和/或锆的缩合催化剂以加速该水解/缩合反应。因此，应当注意，本文所述的底漆具有完全不同的制剂，当暴露于湿气时，该制剂基本上不会反应。
本文所述底漆的组分A为有机硅聚醚，即包含硅氧烷和聚醚(即聚氧化烯)嵌段的组合的共聚物。
有机硅聚醚的每个有机硅部分是具有多个式(I)的单元的聚二有机硅氧烷链：
RaSiO(4-a)/2 (I)
其中每个R独立地选自脂族烃基、芳族烃基或有机基团(即，不论官能团类型如何，在碳原子处均具有一个自由价的任何有机取代基团)。饱和的脂族烃基由如下基团示例但不限于如下基团：烷基基团(诸如甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、十一烷基和十八烷基)以及环烷基基团(诸如环己基)。不饱和脂族烃基由如下基团示例但不限于如下基团：烯基基团(诸如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、环己烯基和己烯基)；和炔基基团。芳族烃基团由如下基团示例但不限于如下基团：苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基、苯乙烯基和2-苯乙基。有机基基团由如下基团示例但不限于如下基团：卤代烷基基团(诸如氯甲基和3-氯丙基)；含氮基团(诸如氨基基团、酰氨基基团、亚氨基基团、亚胺基基团)；含氧基团(诸如聚氧化烯基团、羰基基团、烷氧基基团和羟基基团)。另外的有机基团可包括含硫基团、含磷基团和/或含硼基团。就本发明的聚醚而言，每个R一般独立地选自脂族烃基、芳族烃基。下标“a”可为0、1、2或3，但通常主要为2或3。
当R为有机基团，通常甲基基团时，上述(I)中的前述甲硅烷氧基单元可以简写(缩写)命名法即“M”、“D”、“T”和“Q”来描述(关于有机硅命名法的进一步教导可参见WalterNoll,Chemistry and Technology of Silicones，1962年，第I章，第1-9页)。M单元对应于其中a＝3的甲硅烷氧基单元，即R3SiO1/2；D单元对应于其中a＝2的甲硅烷氧基单元，即R2SiO2/2；T单元对应于其中a＝1的甲硅烷氧基单元，即R1SiO3/2；Q单元对应于其中a＝0的甲硅烷氧基单元，即SiO4/2。因此，当上述(I)中的a为2时，甲硅烷氧基单元为D单元，并且当a为3时，甲硅烷氧基单元为T单元。一般来讲，在有机硅聚醚中，有机硅嵌段包含可能经由T单元支化的D单元链。聚二有机硅氧烷聚合物(i)上的典型R基团的示例主要包括烯基、烷基和/或芳基基团，或者具有1至6个碳原子的烷基基团，或者甲基基团。这些基团可在侧链位置(在D或T甲硅烷氧基单元上)或可在末端(在M甲硅烷氧基单元上)。
此类共聚物的聚醚部分包含由平均式(-CnH2n-O-)y表示的重复氧化烯单元，其中n为2至4的整数(包括端值在内)，并且y为≥4(即至少四)的整数。此外，氧化烯单元不必在整个聚氧化烯中都相同，而是可以在单元之间不同。聚氧化烯例如可包含氧乙烯单元(-C2H4-O-)、氧丙烯单元(-C3H6-O-)或氧丁烯单元(-C4H8-O-)或它们的混合物。优选地，聚氧化烯聚合物主链基本上由氧乙烯单元或氧丙烯单元组成。其他聚氧化烯可包含例如以下结构的单元：
-[-Re-O-(-Rf-O-)h-Pn-CRg 2-Pn-O-(-Rf-O-)q1-Re]-
其中Pn为1,4-亚苯基基团，每个Re相同或不同并为具有2至8个碳原子的二价烃基基团，每个Rf相同或不同并为亚乙基基团或亚丙基基团，每个Rg相同或不同并为氢原子或甲基基团，并且每个下标h和q1为3至30的范围内的正整数。
有机硅聚醚内的一种优选类型的聚醚链为包含式(-CpH2n-O-)的重复氧化烯单元的聚氧化烯聚合物，其中p为2至4的整数，包括端值在内。
一般来讲，每个聚氧化烯嵌段Z1的端部通过二价有机基团连接至硅氧烷嵌段。这种连接通过用于制备嵌段有机硅聚醚共聚物的反应来确定。在Z1的端部处的二价有机基团可独立地选自含有2至30个碳原子的二价烃和含有2至30个碳原子的二价有机官能化烃。此类二价烃基团的代表性非限制性示例包括；乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚炔、辛烯等。此类二价有机官能化烃基团的代表性非限制性示例包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。在一个替代方案中，二价烃基团包括；乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯或辛烯，或者乙烯、丙烯、丁烯。
有机硅聚醚可为任何类型，例如有机硅聚醚可为(AB)n型有机硅聚醚，其中硅氧烷单元和聚氧化烯有机单元的嵌段重复以形成共聚物，但在这种情况下具有M个端基基团，并因此可被描述为
M(DZ1)zM
其中M和D如上文所定义，并且每个Z1为聚氧化烯聚合物链嵌段，并且z为≥2的整数，并且M为Me2OHSiO1/2端基。另选地，有机硅聚醚可为MDZ1DM型的ABA型有机硅聚醚，其中M为Me2OHSiO1/2或羟基封端的Z1DZ1有机硅聚醚，例如
H-(O(CH2)2)d-O-(CH2)3-Si(CH3)2-O[Si(CH3)2-O]e-Si(CH3)2-(CH2)3-O-((CH2)2O)d-H
其中d和e为整数。
另选地，共聚物可采取“耙”共聚物的形式，其中主要为直链的聚有机硅氧烷为共聚物结构的“主链”提供形成耙的侧基有机嵌段，其可描述为
MD1 xD2 yM
其中M如上所定义，并且D1表示式(R3)2SiO2/2的单元，并且D2表示式(R3)(Z2)SiO2/2的单元，其中Z2表示单价聚醚嵌段，并且R3如上所述。
在一个替代方案中，当共聚物为如上所述的ABA或(AB)z型共聚物时，d为1、2或3，并且对于耙共聚物而言，d为零、1、2或3，或者零或1，或者零。
使用
Figure BDA0003281052640000071
旋转粘度计使用转子(LV-4)，ABA或(AB)n型嵌段有机硅聚醚共聚物的粘度优选地在25℃下在1000mPa.s至200,000mPa.s之间，并根据聚合物粘度调整速度，并且除非另外指明，否则所有粘度测量均在25℃下进行。
当共聚物为耙共聚物时，优选的是有机组分Z2为含聚醚的取代基，所述取代基包含式(-CnH2n-O-)的重复氧化烯单元，其中n为2至4的整数(包括端值在内)。含聚醚的取代基可经由如上文对于Z1所述的二价有机基团连接至聚合物主链中的硅原子，并且具有末端-OH或烷氧基基团，其中烷氧基基团具有1至6个碳原子，或者-OH或甲氧基或乙氧基基团，或者-OH基团。通常，此类耙共聚物中的聚醚侧链将含有2至150个氧化烯单元/侧链。
本文的底漆组合物通过固体含量重量％(wt.％)，即除载体(D)即(A)、(B)、(C)和任何添加剂(当存在时)之外的底漆的成分的重量％)和/或其中包含载体(D)的量的组合物的总含量重量％(wt.％)来描述。在每种情况下，当将所有成分一起添加时，组合物达到100重量％。
有机硅聚醚(A)以组合物的固体含量的0.05重量％至10重量％，或者组合物的固体含量的0.05重量％至7.5重量％，或者组合物的固体含量的0.1重量％至5.0重量％的量存在。因此，例如，有机硅聚醚可以总组合物的0.05重量％至4重量％，或者总组合物的0.05重量％至2.5重量％，或者总组合物的0.1重量％至2.5重量％的量存在于总组合物中。
组合物的组分(B)为增强填料，诸如细分的热解法二氧化硅和/或细分的沉淀二氧化硅和/或合适的有机硅树脂。
细分形式的二氧化硅是优选的增强填料(B)。沉淀二氧化硅热解法二氧化硅和/或胶态二氧化硅因为其相对较高的表面积(通常为至少50m2/g(根据ISO 9277:2010的BET方法))，所以它们是特别优选的。通常使用具有50m2/g至450m2/g(根据ISO 9277:2010的BET方法)、或者50m2/g至300m2/g(根据ISO 9277:2010的BET方法)的表面积的填料。所有这些类型的二氧化硅是可商购获得的。
当增强填料(B)具有天然亲水性时(如未经处理的二氧化硅填料)，通常用处理剂对其进行处理以赋予其疏水性。这些表面改性的增强填料(B)不结块，并且可以均匀地掺入下文所述的聚二有机硅氧烷聚合物(C)中，因为表面处理使得填料易于被聚二有机硅氧烷聚合物(C)润湿。
通常，可用本领域公开的适用于在加工期间防止有机硅氧烷组合物起皱的任何低分子量有机硅化合物对增强填料(B)进行表面处理。例如，有机硅烷、聚二有机硅氧烷或有机硅氮烷，例如六烷基二硅氮烷、短链硅氧烷二醇或脂肪酸或脂肪酸酯诸如硬脂酸酯，以赋予填料疏水性，并且因此更容易处理并获得与其他成分的均质混合物。具体示例包括但不限于硅烷醇封端的三氟丙基甲基硅氧烷、硅烷醇封端的乙烯基甲基(ViMe)硅氧烷、四甲基二(三氟丙基)二硅氮烷、四甲基二乙烯基二硅氮烷、硅烷醇封端的MePh硅氧烷、每分子含有平均2至20个二有机基硅氧烷重复单元的液体羟基封端的聚二有机硅氧烷、六有机二硅氧烷、六有机二硅氮烷。可连同作为加工助剂的二氧化硅处理剂一起添加少量水。
表面处理可以在引入组合物之前进行或者原位进行(即，在本文组合物的其他成分的至少一部分的存在下，通过在室温或更高温度下将这些成分共混在一起直至填料被完全处理)。通常，在聚二有机硅氧烷聚合物(C)的存在下用处理剂原位处理未处理的增强填料(B)，这导致硅橡胶基体材料的制备，该硅橡胶基体材料随后可与其它成分混合。
增强填料以组合物的固体含量的5.0重量％至40重量％，或者组合物的固体含量的7.5重量％至35重量％，或者基于组合物的固体含量的重量％计10.0重量％至35重量％的量存在。因此，增强填料(B)例如细分的二氧化硅和/或有机硅树脂在本文底漆组合物中的量可因此为例如总组合物的2.0重量％至20重量％，或者总组合物的2.5重量％至15重量％。在一些情况下，基于总组合物的重量计，增强填料的量可为5.0重量％至15重量％。
组分(C)是一种或多种在25℃下粘度为1000mPa.s至500,000mPa.s的聚二有机硅氧烷聚合物，其每分子含有至少烯基和/或至少一个炔基基团，或者每分子含有至少两个烯基和/或炔基基团，或者每分子含有至少两个烯基基团。与有机硅聚醚(A)中的硅氧烷链类似，聚二有机硅氧烷聚合物(C)具有多个式(I)的单元：
RaSiO(4-a)/2 (I)
其中每个R独立地选自脂族烃基、芳族烃基或有机基团(即，不论官能团类型如何，在碳原子处均具有一个自由价的任何有机取代基团)。饱和的脂族烃基由如下基团示例但不限于如下基团：烷基基团(诸如甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、十一烷基和十八烷基)以及环烷基基团(诸如环己基)。不饱和脂族烃基由如下基团示例但不限于如下基团：烯基基团(诸如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、环己烯基和己烯基)；和炔基基团。芳族烃基团由如下基团示例但不限于如下基团：苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基、苯乙烯基和2-苯乙基。有机基基团由如下基团示例但不限于如下基团：卤代烷基基团(诸如氯甲基和3-氯丙基)；含氮基团(诸如氨基基团、酰氨基基团、亚氨基基团、亚胺基基团)；含氧基团(诸如聚氧化烯基团、羰基基团、烷氧基基团和羟基基团)。另外的有机基团可包括含硫基团、含磷基团和/或含硼基团。下标“a”可为0、1、2或3，但通常主要为2或3。
聚二有机硅氧烷聚合物(C)上的典型基团的示例主要包括烯基基团、烷基基团和/或芳基基团。这些基团可在侧链位置(在D或T甲硅烷氧基单元上)或可在末端(在M甲硅烷氧基单元上)。因此，聚二有机硅氧烷聚合物(C)中的合适的烯基基团通常含有2至10个碳原子，例如乙烯基、异丙烯基、烯丙基和5-己烯基。
连接到聚二有机硅氧烷聚合物(C)的除烯基基团之外的硅键合的有机基团通常选自：通常含有1至10个碳原子的一价饱和烃基团，以及通常含有6至12个碳原子的一价芳香烃基团，它们是未取代的或被不干扰本发明组合物的固化的基团(诸如卤素原子)取代。硅键合的有机基团的优选的种类是，例如烷基基团，诸如甲基、乙基和丙基；以及芳基团基诸如苯基。
聚二有机硅氧烷聚合物(C)的分子结构通常是直链的，然而，由于分子内存在T单元(如前所述)，所以可能存在一些分支。
聚二有机硅氧烷聚合物(C)的粘度在25℃下应为至少1000mPa.s。聚二有机硅氧烷聚合物(C)的粘度上限限于在25℃下至多500,000mPa.s的粘度。
一般来讲，成分(C)的每分子含有至少两个硅键合的烯基基团的所述聚二有机硅氧烷或每种聚二有机硅氧烷在25℃下具有1000mPa.s至150,000mPa.s的粘度，或者在25℃下具有1000mPa.s至125,000mPa.s、或者1000mPa.s至50,000mPa.s的粘度。在上述每种情况下，粘度是根据ASTM D 1084方法B的杯/转子方法，使用得自
Figure BDA0003281052640000101
RV或LV范围的针对粘度范围最合适的转子。
聚二有机硅氧烷聚合物(C)可选自包含例如烯基基团和/或炔基基团的聚二甲基硅氧烷、烷基甲基聚硅氧烷、烷基芳基聚硅氧烷或它们的共聚物，并且可具有任何合适的末端基团，例如，它们可为三烷基封端的、烯基二烷基封端的，或者可用任何其他合适的末端基团组合封端，前提条件是每种聚合物每分子含有至少两个烯基基团。另选地，聚二有机硅氧烷可以是部分氟化的，例如，其可包含三氟烷基(例如三氟丙基基团)和/或全氟烷基基团。因此，作为示例，聚二有机硅氧烷聚合物(C)可为二甲基乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基甲基苯基硅氧烷、三烷基封端的二甲基甲基乙烯基聚硅氧烷或二烷基乙烯基封端的二甲基甲基乙烯基聚硅氧烷共聚物。
例如，在两个末端含有烯基基团的聚二有机硅氧烷聚合物(C)可由通式(II)表示：
R'R”R”'SiO-(R”R”'SiO)m-SiOR”'R”R' (II)
在式(II)中，每个R'可为烯基基团或炔基基团，其通常含有2至10个碳原子。烯基基团包括但不限于乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、烯基化环己基基团、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基或类似的直链和支链烯基基团以及烯基化芳环结构。炔基基团可选自但不限于乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、炔基化环己基基团、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基或类似的直链和支链烯基基团以及烯基化芳环结构。
R”不含烯键式不饱和度，每个R”可相同或不同，并且独立地选自一价饱和烃基团(其通常含有1至10个碳原子)和一价芳族烃基团(其通常含有6至12个碳原子)。R"可以是未被取代的或被一个或多个不会干扰本发明组合物的固化的基团(诸如卤素原子)取代。R”'为R'或R”。
在25℃下粘度为1000mPa.s至500,000mPa.s且每分子含有至少一个烯基基团或炔基基团的一种或多种聚二有机硅氧烷聚合物(C)以组合物的固体含量的40重量％至90重量％，或者组合物的固体含量的45重量％至85重量％，或者组合物的固体含量的50重量％至85重量％的量存在。因此，有机聚硅氧烷聚合物(C)通常为二甲基乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷，其以总组合物的15重量％至45重量％，或者总组合物的15重量％至40重量％，或者总组合物的15重量％至35重量％的量存在。
该组合物的组分D是合适的载体，即适于降低组合物粘度的稀释剂，该组合物含有例如组分A、B和C，以能够通过合适的方法如喷雾、辊涂、刷涂、用刮刀式涂布机等施加以低粘度液体形式施加到基材，或者在某些情况下可通过浸入底漆浴中来涂布基材。为此，可使用任何合适的载体。载体可任选地为挥发性的，使得组分D能够在施用后至少部分地蒸发。载体可包括在硅氧烷主链中含有3至20个硅原子，或者在硅氧烷主链中含有3至10个硅原子，或者在硅氧烷主链中具有3至6个硅原子的短链硅氧烷，并且可以是直链支化的或环状的，但直链短链硅氧烷是优选的。任何此类硅氧烷优选地为在室温下或在室温附近蒸发的非VOC化合物。另选地，载体可为合适的有机载体，如果认为合适，该有机载体可为挥发性的，以在施用后能够部分蒸发。示例包括甲苯、二甲苯和类似的芳香烃体系溶剂；正己烷、轻石油、煤油、溶剂油和类似的脂肪烃体系溶剂；环己烷、十氢化萘和类似的环脂族烃体系溶剂；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇和类似的醇体系溶剂；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮和类似的酮体系溶剂；二乙醚、二丁醚、四氢呋喃、-1,4-二氧杂环己烷和类似的醚体系溶剂；碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯和其他碳酸酯体系溶剂；乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丁酯和其他乙酸酯；以及丙二酸脂、琥珀酸酯、戊二酸酯、己二酸酯、邻苯二甲酸酯和其他酯体系溶剂。
底漆的固体含量可通过载体以任何合适的量稀释以用于底漆要用于其中的应用。例如，可存在每100重量份组合物的固体含量(即，(A)+(B)+(C)+添加剂)20至150重量份、或者70至150重量份的载体(D)。因此，例如载体可以总组合物的50重量％至80重量％，或者总组合物的55重量％至75重量％的范围存在于底漆中。
如上所述，任选地，底漆可包含一种或多种附加的成分，例如一种或多种有机氢聚硅氧烷或硅氢加成催化剂(但两者不能同时包含在一起，因为这将促进固化发生)。如果需要，底漆中可包含的有机氢聚硅氧烷的示例包括例如：
(a)三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷，
(b)三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷，
(c)二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物，
(d)二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷环状共聚物，
(e)由(CH3)2HSiO1/2单元、(CH3)3SiO1/2单元和SiO4/2单元组成的共聚物和/或有机硅树脂，
(f)由(CH3)2HSiO1/2单元和SiO4/2单元组成的共聚物和/或有机硅树脂，
(g)由(CH3)2HSiO1/2单元、SiO4/2单元和(C6H5)3SiO1/2单元组成的共聚物和/或有机硅树脂，以及其中甲基被苯基基团或其它烷基基团取代的替代形式。
另选地，有机氢聚硅氧烷可为填料，例如用上述中的一者处理的二氧化硅。Si-H化合物在下文更详细讨论。
可用作底漆中的添加剂的硅氢加成催化剂是可用于固化如下所述的可硅氢加成固化的有机硅组合物的任何合适的硅氢加成催化剂。具体地，其为铂族金属(铂、钌、锇、铑、铱和钯)中的一种，或此类金属中的一种或多种金属的化合物。铂和铂化合物是优选的，因为这些催化剂在硅氢加成反应中具有高活性水平。如果需要，可将下文所示的任何硅氢加成催化剂掺入底漆中。
因此，底漆可包含
A)有机硅聚醚，其以组合物的固体含量的0.05重量％至10重量％，或者组合物的固体含量的0.05重量％至7.5重量％，或者组合物的固体含量的0.1重量％至5.0重量％的量存在；
B)增强填料，其量基于组合物的固体含量的重量％计为5.0重量％至40重量％，或者7.5重量％至35重量％，或者10.0重量％至35重量％；
C)在25℃下粘度为1000mPa.s至500,000mPa.s且每分子含有至少一个烯基基团或炔基基团的一种或多种聚二有机硅氧烷聚合物，其量为组合物的固体含量的40重量％至90重量％，或者组合物的固体含量的45重量％至85重量％，或者组合物的固体含量50重量％至85重量％；其中组合物的固体含量为不包括载体(D)，即(A)、(B)、(C)和任何添加剂(当存在时)的组合物含量；并且
载体(D)可以每100重量份组合物的固体含量20至150重量份、或者70至150重量份载体(D)的量存在。组合物的固体含量为不包括载体(D)(即，(A)、(B)、(C)和任何添加剂(当存在时)的组合物含量的任何组合，但以重量％计的组合物的总固体含量为100重量％。
因此，出于示例的目的，当总组合物中包含载体时，该总组合物可为：
A)有机硅聚醚，其量为组合物的0.05重量％至4重量％，或者组合物的0.05重量％至2.5重量％，或者组合物的0.1重量％至2.5重量％；
B)增强填料，其量基于组合物的重量计为2.0重量％至20重量％，或者2.5重量％至15重量％，或者5.0重量％至15重量％；
C)在25℃下粘度为1000mPa.s至500,000mPa.s且每分子含有至少一个烯基基团或炔基基团的一种或多种聚二有机硅氧烷聚合物，其量为组合物的15重量％至45重量％，或者组合物的15重量％至40重量％，或者组合物的15重量％至35重量％；以及
D)载体，其在组合物的50重量％至80重量％，或者55重量％至75重量％的范围内。
总组合物可为上述单独组合或与附加添加剂的任何组合，其中总组合物合计达100％，包括组分(D)含量。
如前所述，历史上用于增强有机硅弹性体对基材的粘附性的底漆通常依赖于“反应性化学过程”，例如，烷氧基硅烷的应用，它们需要用水分水解，然后进行缩合反应以具有活性，如果需要，通过使用缩合催化剂例如钛或锆基化合物来加速此过程。本发明底漆的组合物被认为是非反应性的，因为其本身在施加可固化有机硅弹性体组合物之前不发生反应，因为不存在催化剂或固化剂来诱导交联。
而大多数现有技术的有机硅材料底漆需要一段时间(至少20或30分钟)风干以便挥发性载体蒸发和/或硫化/冷凝；鉴于本文所述的底漆的组分之间通常不反应，因此可在底漆施加之后几乎立即将可固化硅橡胶组合物施加到本文的底漆上，但如果载体是挥发性的，则可允许短时间段的一些干燥时间。
如上文所述的底漆组合物的制备可通过任何合适的方法进行，例如通过在合适的混合单元中均匀混合组分(A)、(B)、(C)和存在于组合物中的载体(D)中的任何任选组分。初始混合物可为完全组合物或可为浓缩物或母料的形式，其可通过添加另外的载体(D)来稀释。
因此，还提供了一种通过将根据本发明的底漆组合物施加到基材来改善硅橡胶对基材的粘附性的方法。有利的是，在施加底漆之前不必使固化的基材经受任何预处理或清洁步骤，即，不需要诸如电晕处理、等离子体处理、火焰处理、UV照射等方法。底漆组合物可使用任何合适的已知方法施加，例如，取决于底漆组合物的粘度，底漆可通过喷涂、辊涂、刷涂、用刮刀式涂布机等施加，或者在某些情况下可通过浸入底漆浴中来涂布基材。通常，在施加时立即提供覆盖基材的均匀底漆膜。然而，如果需要，可使底漆在室温下在基材表面上风干一段时间，然后施加有机硅弹性体组合物，达例如2分钟至10分钟。另选地，如果认为有必要，可对涂覆有底漆的基材进行加热以加速干燥过程。基材上的底漆涂层通常在0.01mm至3mm厚、或者0.01mm至2mm厚的区域中。在形成覆盖基材的均匀底漆膜之后，以所需的形式施加可固化有机硅弹性体组合物，并随后固化以获得重叠注塑的复合材料，其中在初始硅橡胶基材与施加于其上的固化组合物之间具有粘合粘结。看起来，可将可硅氢加成固化的弹性体组合物重叠注塑到已预先施加本发明底漆的硅氢加成固化的基材上，并且随后固化的重叠注塑层可靠地保持粘附到预固化的基材。
有机硅弹性体基材可通过固化过氧化物-交联或硅氢加成(加成)-交联-有机硅弹性体组合物或者类似地通过固化氟硅橡胶弹性体组合物来制备。此类组合物通常还将含有如本文所述的填料和/或合适的固化包。基材可由包含任何合适的有机硅氧烷均聚物、共聚物或这些聚合物的混合物的组合物固化，其中重复单元为例如以下中的一种或多种：二甲基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、苯基乙烯基硅氧烷、3,3,3-三氟丙基甲基硅氧烷、3,3,3-三氟丙基乙烯基硅氧烷和/或3,3,3-三氟丙基苯基硅氧烷。
如本文所述的基材组合物可用如下所述的硅氢加成固化包或用过氧化物催化剂或不同类型的过氧化物催化剂的混合物来固化。
过氧化物催化剂可为用于固化有机硅和/或氟硅橡胶弹性体组合物的熟知的商业过氧化物中的任一种。所用的有机过氧化物的量由固化过程的性质、所用的有机过氧化物和所用的组合物确定。通常，在如本文所述的组合物中使用的过氧化物催化剂的量为0.2重量％至3重量％，或者0.2重量％至2重量％，在每种情况下均基于组合物的重量计。
合适的有机过氧化物包括例如取代或未取代的二烷基过氧化物、烷基芳酰基过氧化物、二芳酰基过氧化物，例如过氧化苯甲酰和过氧化2,4-二氯苯甲酰、二叔丁基过氧化物、过氧化二异丙苯、过氧化叔丁基异丙苯、双(叔丁基过氧异丙基)苯双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基己炔2,4-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、二叔丁基过氧化物和2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基己烷。当基材组合物被过氧化物固化时，所述组合物可另外包含每分子具有至少2个、或者至少3个Si-H基团的有机氢聚硅氧烷，如下所述。
用于施加到经底漆处理的有机硅弹性体基材上的可硅氢加成固化的有机硅弹性体组合物可包含：
(i)一种或多种聚二有机硅氧烷聚合物，诸如上述底漆组合物中的组分C；
(ii)增强填料，通常为二氧化硅增强填料，诸如底漆组合物中的组分B，以及硅氢加成固化包。
硅氢加成固化包含有每分子具有至少2个或者至少3个Si-H基团的有机氢聚硅氧烷(iii)、硅氢加成催化剂(iv)和任选的固化抑制剂(v)。
使用以下形式的硅氢加成催化剂包来固化用于施加到经底漆处理的有机硅弹性体基材上的可硅氢加成固化的有机硅弹性体组合物：
(iii)每分子具有至少2个、或者至少3个Si-H基团的有机氢聚硅氧烷；
(iv)硅氢加成催化剂；以及任选的
(v)固化抑制剂；
(iii)有机氢聚硅氧烷
用于施加到经底漆处理的有机硅弹性体基材上的可硅氢加成固化的有机硅弹性体组合物的有机氢聚硅氧烷(iii)用作交联剂，用于通过组分(iii)中的硅键合的氢原子与由下述组分(iv)催化的聚合物(i)中的烯基基团的加成/硅氢加成反应来固化聚合物(i)。
有机氢聚硅氧烷(iii)通常含有3个或更多个硅键合的氢原子，因此氢原子可以与聚合物(i)的不饱和烯基或炔基基团反应形成网络结构，并且从而固化聚合物。当聚合物(i)每分子具有>2个烯基或炔基基团时，有机氢聚硅氧烷(iii)中的一些或全部每分子可替代地具有2个硅键合的氢原子。
有机氢聚硅氧烷(iii)的分子构型不受具体限制，并且其可为直链、具有一些支链的直链、环状或基于有机硅树脂的。虽然该组分的分子量不受具体限制，但粘度通常在25℃下为0.001Pa.s至50Pa.s，依据ASTM D1084方法B的杯/转子方法，使用得自
Figure BDA0003281052640000161
RV或LV范围的对粘度范围最合适的转子，以获得与聚合物(i)的良好混溶性。
用于施加到经底漆处理的有机硅弹性体基材上的可硅氢加成固化的有机硅弹性体组合物的有机氢聚硅氧烷(iii)通常以使得有机氢聚硅氧烷(iii)中的硅键合的氢原子的总数与聚合物(i)中的炔基和/或炔基基团的总数的摩尔比为0.5:1至20:1。当该比率小于0.5:1时，不会获得良好固化的组合物。当该比率超过20:1时，存在固化的组合物在被加热时硬度增加的趋势。
有机氢聚硅氧烷(iii)的示例包括但不限于：
(a)三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷，
(b)三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷，
(c)二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物，
(d)二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷环状共聚物，
(e)由(CH3)2HSiO1/2单元、(CH3)3SiO1/2单元和SiO4/2单元组成的共聚物和/或有机硅树脂，
(f)由(CH3)2HSiO1/2单元和SiO4/2单元组成的共聚物和/或有机硅树脂，
(g)由(CH3)2HSiO1/2单元、SiO4/2单元和(C6H5)3SiO1/2单元组成的共聚物和/或有机硅树脂，以及其中甲基被苯基基团或其它烷基基团取代的替代形式。
另选地，组分(iii)可为填料，例如用上述中的一者处理的二氧化硅。
用于施加到经底漆处理的有机硅弹性体基材上的可硅氢加成固化的有机硅弹性体组合物的有机氢聚硅氧烷(iii)的硅键合的氢(Si-H)含量使用根据ASTM E168的定量红外分析来测定。在这种情况下，当依赖硅氢加成固化工艺时，硅键合的氢与烯基(乙烯基)和/或炔基的比率很重要。一般来讲，这通过计算组合物中烯基基团(例如乙烯基)[V]的总重量％以及组合物中硅键合的氢[H]的总重量％来确定，并且假定氢的分子量为1并且乙烯基的分子量为27，则硅键合的氢与乙烯基的摩尔比为27[H]/[V]。
(iv)硅氢加成催化剂
当存在时，用于施加到经底漆处理的有机硅弹性体基材上的可硅氢加成固化的有机硅弹性体组合物的硅氢加成催化剂(iv)优选地为铂金属(铂、钌、锇、铑、铱和钯)中的一种，或为此类金属中的一种或多种金属的化合物。铂和铂化合物是优选的，因为这些催化剂在硅氢加成反应中具有高活性水平。
优选的氢化硅烷化催化剂(iv))的示例包括但不限于铂黑、各种固体支持物上的铂、氯铂酸、氯铂酸的醇溶液，以及氯铂酸与烯键式不饱和化合物(诸如烯烃)和含有硅键合的烯键式不饱和烃基团的有机硅氧烷的络合物。该催化剂(iv)可为铂金属、沉积在载体(诸如硅胶或木炭粉)上的铂金属，或者铂族金属的化合物或络合物。
合适的铂基催化剂的示例包括
(i)描述于US 3,419,593中的氯铂酸与含有烯键式不饱和烃基团的有机硅氧烷的络合物；
(ii)六水合物形式或无水形式的氯铂酸；
(iii)含铂催化剂，其通过包括如下步骤的方法获得：使氯铂酸与脂族不饱和有机硅化合物(诸如二乙烯基四甲基二硅氧烷)反应；
(iv)如美国专利6,605,734中所述的烯烃-铂-甲硅烷基络合物，诸如(COD)Pt(SiMeCl2)2，其中“COD”为1,5-环辛二烯；和/或
(v)Karstedt催化剂，可使用在溶剂诸如甲苯中通常含有约1重量％铂的铂二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物。这些在US3,715,334和US3,814,730中有所描述。
用于施加到经底漆处理的有机硅弹性体基材上的可硅氢加成固化的有机硅弹性体组合物的硅氢加成催化剂(iv)以催化量(即，足以催化加成/硅氢加成反应并在所需条件下将组合物固化为弹性体材料的量或总量)存在于总组合物中。不同含量的硅氢加成催化剂(iv)可用于定制反应速率和固化动力学。基于组合物聚合物(i)和填料(ii)的重量计，硅氢加成催化剂(iv)的催化量通常在0.01ppm和每百万份(ppm)10,000重量份的铂族金属之间；另选地在0.01ppm和5000ppm之间；另选地在0.01ppm和3,000ppm之间并且另选地在0.01ppm和1,000ppm之间。在具体的实施方案中，基于组合物的重量，催化剂的催化量可在0.01ppm至1,000ppm、或者0.01ppm至750ppm、或者0.01ppm至500ppm以及或者0.01ppm至100ppm金属的范围内。这些范围可仅涉及催化剂内的金属含量或完全涉及所指定的催化剂(包括其配体)，但通常这些范围仅涉及催化剂内的金属含量。可将催化剂作为单一物质或作为两种或更多种不同物质的混合物添加。通常，根据其中提供催化剂包的形式/浓度，催化剂的存在量将在组合物的0.001重量％至3.0重量％的范围内。
当用于施加到如上文所述的经底漆处理的有机硅弹性体基材上的可硅氢加成固化的有机硅弹性体组合物经由加成/硅氢加成反应组分(v)固化时，可使用抑制剂来抑制组合物的固化。这些抑制剂(v)用于通过延迟或抑制催化剂的活性来防止储存中的过早固化和/或获得硅氢加成固化的组合物的较长工作时间或适用期。硅氢加成催化剂(iv)的抑制剂(v)例如铂金属基催化剂是本领域熟知的并且可包括肼、三唑、膦、硫醇、有机氮化合物、炔醇、甲烷硅基化炔醇、马来酸酯、延胡索酸酯、烯键式或芳族不饱和酰胺、烯键式不饱和异氰酸酯、烯属硅氧烷、不饱和烃单酯和二酯、共轭烯-炔、氢过氧化物、腈以及二氮丙啶。
硅氢加成催化剂的一类已知的抑制剂(v)例如铂催化剂(iv)包括在US3,445,420中公开的炔属化合物。炔醇诸如2-甲基-3-丁炔-2-醇构成了一类优选的抑制剂，其将在25℃下抑制含铂催化剂的活性。含有这些抑制剂的组合物通常需要在70℃或更高的温度下加热以便以实用的速率固化。
炔醇及其衍生物的示例包括1-乙炔基-1-环己醇(ETCH)、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3-丁炔-1-醇、3-丁炔-2-醇、炔丙醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-乙炔基环戊醇、1-苯基-2-丙炔醇、3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇、以及它们的混合物。
当存在时，低至1摩尔抑制剂/摩尔催化剂(iv)的金属的抑制剂(v)浓度在一些情况下将赋予令人满意的贮存稳定性和固化速率。在其他情况下，要求抑制剂浓度为至多500摩尔抑制剂/摩尔催化剂(iv)的金属。用于施加到经底漆处理的有机硅弹性体基材上的给定可硅氢加成固化的有机硅弹性体组合物中的给定抑制剂(v)的最佳浓度易于通过常规实验来确定。取决于所选择的抑制剂被提供/可商购获得的浓度和形式，当存在于组合物中时，抑制剂通常以组合物0.0125重量％至10重量％的量存在。也可以使用上述的混合物。
通常，为了在固化之前分离有机氢聚硅氧烷(iii)和催化剂(iv)以避免过早固化，用于施加到经底漆处理的有机硅弹性体基材上的可硅氢加成固化的有机硅弹性体组合物以两部分储存，通常称为部分A和部分B，如下文将进一步讨论的。此类2部分组合物被构造成能够即将在使用之前容易地混合，并且通常部分A：部分B的重量比为15:1至1:1。
附加的任选组分
根据其预期用途，附加的任选组分可存在于有机硅弹性体组合物中。此类任选组分的示例包括导电且导热填料、非导电填料、适用期延长剂、阻燃剂、润滑剂、非增强填料、颜料着色剂、增链剂、脱模剂、UV光稳定剂、杀菌剂、润湿剂、热稳定剂、压缩形变改善剂、以及它们的混合物。
取决于粘度和应用等，硅橡胶组合物可通过注塑、封装模塑、压制模塑、分配器模塑、挤出模塑、传递模塑、压制硫化、离心浇铸、压延、珠粒施涂、3D打印或吹塑来施加到经底漆处理的基材上。
有机硅橡胶组合物的固化可根据所用固化包的类型的需要来进行。虽然通常优选的是使用升高的温度来固化硅氢加成固化体系，例如约80℃至150℃，但本文的底漆适用的一些应用例如对于海底硅橡胶组合物，可以将低得多的温度用于固化过程，例如，介于室温和80℃之间，或者介于室温之间，即，约23℃-25℃至约50℃。
本发明的底漆尤其适用于需要有机硅弹性体/有机硅弹性体重叠注塑的应用，例如海底绝缘、高压电绝缘、3D打印、透镜、汽车应用和消费者应用，即，在固化时在预成形的有机硅弹性体材料与未固化的可硅氢加成固化的有机硅弹性体组合物之间需要形成强效粘结的情况。虽然重叠注塑可涉及类似的有机硅弹性体，即具有相同或非常类似的未固化组合物的那些，但是本文底漆的一个尤其重要的应用是有助于具有不同特性(例如不同肖氏硬度A、不同颜色、不同光学透明度)或可有利于组合的物理特征的任何其他差异的有机硅弹性体材料的粘附性。因此，如上文所述的底漆可适用于诸如在具有有机硅密封件或垫圈的汽车应用外壳、插头和连接器、各种传感器的部件、膜、隔膜、气候通风部件等中的制品的复合部件的粘附。复合部件也可包括诸如以下的设备：面罩、护目镜、管道和阀门导管、造口术器具、呼吸器具、饲养器具、接触镜片、助听器、矫形器、假体等中。其他可能需要两层物理特性不同的有机硅(固化时)的复合部件可包括淋浴头、烘培器具、刮刀、家用器具、鞋、鞋袜、体育和休闲制品、潜水镜、面罩、橡皮奶头及其它婴儿制品、喂养辅助用品、白色家电及其它厨房制品的密封件和表面等。电子应用可包括移动电话盖密封件、移动电话附件、精密电子设备、电子开关和开关罩、手表和腕套、可穿戴电子设备等中的有机硅弹性体复合材料。
就海底绝缘而言，有机硅弹性体材料是尤其适宜的，因为该应用需要任何使用的绝缘材料，由于离开井的烃流体的极端温度(在某些情况下，其可能达到150℃或更高)，所述隔热材料必须能够耐受这些极端温度，而不损害其热特性或机械特性。绝缘材料需要抵抗海水的腐蚀性，例如，在海面正下方的至多约50m深度区域，因为其可经受天气以及由于当下的天气状况而在海面下产生的湍流的影响。因此，在一些情况下，所使用的有机硅弹性体组合物可包含合成介质，诸如微球，或者玻璃微球，特别是硼硅酸盐玻璃微球。
通常在海底应用中，要粘附到基材上的有机硅弹性体复合材料将具有与固化前基材的组成相同或非常相似的组成，因为它用于绝缘材料的顺序模制(原位浇铸)。由于在海底绝缘材料中使用的可硅氢加成固化的有机硅弹性体组合物的粘度相对较低，因此使用顺序模制(原位浇铸)工艺将其施加到海底设备的物品上以用于绝缘目的。在这样的过程中，将模具/模壳放置在用于物品周围的第一绝缘段的位置，随后将液体硅橡胶泵入并固化至预定硬度，然后移除模具/模壳。然后对第二段重复该过程，并因此根据需要对尽可能多的段重复该过程，以完成海底设备物品的总绝缘。然而，此类顺序工艺产生具有相邻有机硅弹性体/有机硅弹性体界面的多个接合段，并且虽然有机硅弹性体绝缘材料提供了优异的绝缘特性，但已确认相邻段的相邻界面之间的粘附/粘结往往是不够达到目的的，特别是考虑到所经历的极端温度和环境条件。已发现如上文所述的底漆的使用增强了在预固化的有机硅弹性体材料和与其相邻地浇铸在适当位置的固化的有机硅弹性体材料之间的界面处的粘附性。
如上文所述的底漆可用于海底设备的绝热，诸如例如管道，包括升流管、井口、采油树、排气套管、歧管、立管、配管，例如管道、跳线、管道终端(PLET)、管道末端歧管(PLEM)、耦合覆盖件、原料预热室(即，房间，其通常是钢侧的，邻近石油钻台，通常具有靠近钻机控制装置的通道门)。它们通常与钻台处于相同的高度，但可使用原位浇铸工艺从支撑钻机和/或管场接头的主要子结构悬臂出来，由此将上述底漆施加到预固化的有机硅弹性体材料的表面，然后引入有机硅弹性体材料(LSR)的另一段并固化，以确保海底绝缘材料中的多个接头段之间的粘附性。
说明组合物和组合物的组分、弹性体和方法的以下实施例是旨在说明而非限制本发明。
实施例
在以下实施例中，所用的成分列于以下实施例中，并且表列在下文：
DOWSILTM3-6060Prime Coat底漆-来自美国密歇根州的陶氏硅树脂有限公司(DowSilicones Corp(Michigan,USA))的商业底漆；
有机硅聚醚-是具有以下结构的二甲基(丙基(聚(EO))羟基)甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷
H-(O(CH2)2)d-O-(CH2)3-Si(CH3)2-O[Si(CH3)2-O]e-Si(CH3)2-(CH2)3-O-((CH2)2O)d-H
其在25℃下具有320mPa.s的粘度；
经处理的热解法二氧化硅是已用六甲基二硅氮烷(HMDZ)处理过的热解法二氧化硅；
乙烯基聚合物是在25℃下粘度为2000mPa.s的二甲基乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷；并且
Si-H聚合物为三甲基封端的二甲基-甲基氢-硅氧烷，其具有在25℃下5mPa.s的粘度和0.76重量％的Si-H。
除了C.1以外，表1中所示的组合物均为不符合本文公开内容的比较底漆组合物。C.1是不使用任何种类的底漆的参考比较例。
表1
Figure BDA0003281052640000221
根据本文公开内容的三个实施例的组合物示于下表2中。
表2
Ex.1 Ex.2 Ex.3
组分
有机硅聚醚(重量％) 0.14 0.16 0.6
经处理的热解法二氧化硅(重量％) 6.0 6.1 11.7
乙烯基聚合物(重量％) 27.3 27.7 21.7
八甲基三硅氧烷(重量％) 66 66 66
Si-H聚合物(重量％) 0.6
为了测试比较底漆，将它们与商用海底绝缘材料DOWSILTMXTI-1003 RTV硅橡胶绝缘材料组合使用，该绝缘材料是一种室温硫化的两部分硅氢加成固化的组合物，特别设计用于海底绝缘应用，但不仅为海底绝缘应用而设计。
将100份DOWSILTMXTI-1003基体与10份DOWSILTMXTI-1003固化剂均匀混合，并在真空干燥器中脱气。然后使用原位浇铸工艺，将所得的混合物浇铸到敞口模具(300×300mm)中以获得5mm厚的层。将材料在室温下并在实验室中静置24小时以固化。24小时后，通过刷涂将实验底漆施加到固化的表面上。表面上良好的底漆覆盖是视觉控制的。将所用的实验底漆干燥10分钟，之后用相同5mm厚的新鲜混合的DOWSILTMXTI-1003RTV硅橡胶绝缘材料重叠注塑涂覆有底漆的第一浇铸材料。然后使重叠注塑的组合再保留24小时，以使DOWSILTMXTI-1003RTV硅橡胶绝缘材料的第二浇铸材料能够在室温下在相同实验室条件下固化。
使用180°剥离测试方法测定在用于相应实施例的底漆辅助下粘附在一起的两层重叠注塑样品之间的剥离力。在第二浇铸材料完全固化之后，切出30mm宽的条带用于测试。在来自Hegewald和Peschke生产商的Universalprüfmaschine H10TMC 900瓦特机器上使用以下参数进行测试：
测试速度100mm/min，
测力传感器100kN
测试长度最小为50mm。
所测试的比较底漆的测试结果在下表3中示出，根据本公开的实施例的测试结果在下表4中示出。
表3
C.1 C.2 C.3 C.4 C.5 C.6 C 7 C.8
测试结果
剥离力180°[N] 11 15.6 5.7 5.3 3.7 15.1 13.5 0
表4
测试结果 Ex.1 Ex.2 Ex.3
剥离力-180°[N] 53.3 82.5 57.5
通过比较上述比较例和实施例可得出若干结论。可以看出，实施例的剥离力结果显著优于与表1的比较底漆中的任一种组合使用时的剥离力结果。更具体地讲，将比较例3与实施例1进行比较，组合物中需要有机硅聚醚以用于底漆促进的粘附性，在没有聚醚的情况下粘附性结果较差(比较例3)。相似地，通过再次将比较例5与实施例1进行比较，发现底漆需要二氧化硅来产生良好的粘附性。此外，基于剥离测试，比较例4示出聚醚和二氧化硅两者的不存在导致差的粘附性。已预期粘附力将通过引入Si-H聚合物而增强，但令人惊讶的是，当将实施例1和2进行比较时，发现在不存在来自底漆组合物的Si-H聚合物的情况下，在剥离测试性能中获得更好的结果(尽管其存在结果仍比表1中的所有比较例好得多)。实施例3表明增加有机硅聚醚和二氧化硅的含量没有改善实施例中的结果。最后，比较例7和8示出载体和聚醚的组合得到较差的剥离测试结果，并且因此不能很好地用作底漆，并且在比较例8中单独使用有机硅聚醚根本不起作用。

Claims (20)

1.一种底漆组合物，所述底漆组合物包含：
A)有机硅聚醚
B)增强填料
C)一种或多种聚二有机硅氧烷聚合物，其在25℃下粘度为1000mPa.s至500,000mPa.s且每分子含有至少一个烯基基团或炔基基团，以及
D)载体。
2.根据权利要求1所述的底漆组合物，其中组分(A)包含ABA型或AB型有机硅聚醚。
3.根据前述权利要求中任一项所述的底漆组合物，其中组分(A)为下式的ABA型有机硅聚醚：
H-(O(CH2)2)d-O-(CH2)3-Si(CH3)2-O[Si(CH3)2-O]e-Si(CH3)2-(CH2)3-O-((CH2)2O)d-H
其中d和e为整数。
4.根据前述权利要求中任一项所述的底漆组合物，其中组分(B)为诸如细分的热解法二氧化硅和/或细分的沉淀二氧化硅和/或有机硅树脂。
5.根据前述权利要求中任一项所述的底漆组合物，其中组分(C)为二甲基乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷。
6.根据前述权利要求中任一项所述的底漆组合物，其中组分(D)为含有3至20个硅原子的短链硅氧烷。
7.根据前述权利要求中任一项所述的底漆组合物，其中所述底漆包含
A)有机硅聚醚，其量为所述组合物的固体含量的0.05重量％至10重量％；
B)增强填料，其量为所述组合物的固体含量的5.0重量％至40重量％；
C)在25℃下粘度为1000mPa.s至500,000mPa.s且每分子含有至少一个烯基基团或炔基基团的一种或多种聚二有机硅氧烷聚合物，其量为所述组合物的固体含量的40重量％至90重量％；其中所述组合物的固体含量为不包括载体(D)的组合物含量，并且
载体(D)的量为每100重量份组合物的固体含量20重量份至150重量份，或者70重量份至150重量份的载体(D)。
8.根据前述权利要求中任一项所述的底漆组合物，所述底漆组合物包含
A)有机硅聚醚，其量为总组合物的0.05重量％至4重量％；
B)增强填料，其量为所述总组合物的2.0重量％至20重量％，
C)在25℃下粘度为1000mPa.s至500,000mPa.s且每分子含有至少一个烯基基团或炔基基团的一种或多种聚二有机硅氧烷聚合物，其量为所述总组合物的15重量％至45重量％；以及
D)载体，其在所述总组合物的50重量％至80重量％的范围内。
9.一种用于制备根据前述权利要求中任一项所述的底漆组合物的方法，所述方法包括将组分(A)、(B)和(C)均匀溶解或混合在载体(D)中。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述底漆组合物在混合在一起后用另外的载体稀释。
11.一种用于改善有机硅弹性体对预固化的有机硅弹性体基材的粘附性的方法，所述方法包括将根据权利要求1至8中任一项所述的底漆组合物施加到有机硅弹性体基材，任选地风干或烘焙所述底漆组合物以形成覆盖所述基材的均匀底漆膜，将可硅氢加成固化的硅橡胶组合物施加到覆盖有所述底漆的所述基材，以获得复合材料，并且固化所述复合材料，以便获得以粘合方式粘结到有机硅弹性体基材的有机硅弹性体。
12.根据权利要求11所述的用于改善有机硅弹性体对预固化的有机硅弹性体基材的粘附性的方法，其中所述基材由过氧化物固化的有机硅弹性体组合物和/或可硅氢加成固化的固化有机硅弹性体组合物制备。
13.根据权利要求11或12所述的方法，其中通过注塑、原位浇铸工艺、封装模塑、压制模塑、分配器模塑、挤出模塑、传递模塑、压制硫化、离心浇铸、压延、珠粒施涂、3D打印或吹塑来将所述可硅氢加成固化的硅橡胶组合物施加到所述经底漆处理的基材上。
14.根据权利要求11、12或13所述的方法，其中使用原位浇铸工艺来将所述可硅氢加成固化的硅橡胶组合物施加到所述经底漆处理的基材上，以用于海底绝缘的应用。
15.一种使用权利要求1至8中所述的底漆粘附或重叠注塑在一起的多个有机硅弹性体制品的有机硅弹性体复合材料。
16.根据权利要求15所述的有机硅弹性体复合材料，其中所述复合材料用于海底绝缘应用、高压电绝缘应用、3D打印应用、透镜应用、汽车应用和/或消费者应用中。
17.根据权利要求15或16所述的硅橡胶复合材料，其中所述复合材料为海底绝缘复合材料。
18.根据权利要求17所述的硅橡胶复合材料，其中所述海底绝缘复合材料用于使管道井口、采油树、排气套管、歧管、立管、管道、跳线、PLET、PLEM、耦合覆盖件、原料预热室和/或管场接头中的一者或多者绝缘。
19.根据权利要求15或16所述的硅橡胶复合材料，所述硅橡胶复合材料适于外壳与有机硅密封件或垫圈的粘附中或适用于插头和连接器、各种传感器的部件、膜、隔膜、气候通气部件、面罩、护目镜、管道和阀门导管、造口术器具、呼吸器具、喂食器具、隐形眼镜、助听器、矫形器、假肢、淋浴头、烘焙器皿、刮刀、家用电器、鞋子、鞋袜、运动和休闲用品、潜水面罩、面罩、奶嘴、密封件和白色物品表面、手机盖密封件、手机附件、精密电子设备、电气开关和开关盖、手表和腕带和/或可穿戴电子设备。
20.根据权利要求1至8中任一项所述的底漆组合物在制造复合材料中的用途，所述复合材料在海底绝缘、外壳与有机硅密封件或垫圈的粘附中进行选择或用于插头和连接器、各种传感器的部件、膜、隔膜、气候通气部件、面罩、护目镜、管道和阀门导管、造口术器具、呼吸器具、喂食器具、隐形眼镜、助听器、矫形器、假肢、淋浴头、烘焙器皿、刮刀、家用电器、鞋子、鞋袜、运动和休闲用品、潜水面罩、面罩、奶嘴、密封件和白色物品表面、手机盖密封件、手机附件、精密电子设备、电气开关和开关盖、手表和腕带和/或可穿戴电子设备。
CN202080024802.XA 2019-04-29 2020-04-28 用于硅橡胶组合物和弹性体材料的底漆 Active CN113677769B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201962839838P 2019-04-29 2019-04-29
US62/839838 2019-04-29
PCT/US2020/030179 WO2020223182A1 (en) 2019-04-29 2020-04-28 Primer for silicone rubber compositions and elastomeric materials

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113677769A true CN113677769A (zh) 2021-11-19
CN113677769B CN113677769B (zh) 2023-06-06

Family

ID=70740782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080024802.XA Active CN113677769B (zh) 2019-04-29 2020-04-28 用于硅橡胶组合物和弹性体材料的底漆

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20220204770A1 (zh)
EP (1) EP3963018A1 (zh)
JP (1) JP2022530753A (zh)
KR (1) KR20220002477A (zh)
CN (1) CN113677769B (zh)
WO (1) WO2020223182A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024005002A1 (ja) * 2022-06-29 2024-01-04 富士フイルム株式会社 音響波プローブ、音響波測定装置、並びに、超音波診断装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1139692A (zh) * 1995-03-08 1997-01-08 通用电气公司 用于改进室温可固化硅氧烷弹性体对底材粘合性的无溶剂双组分底漆组合物
CN1834179A (zh) * 2005-03-18 2006-09-20 瓦克化学股份公司 可加热固化的聚硅氧烷弹性体的底漆
US20070141250A1 (en) * 2005-10-04 2007-06-21 Dow Corning Taiwan, Inc. Liquid Silicone Rubber Composition For Textile Coating
CN107429115A (zh) * 2015-02-26 2017-12-01 道康宁东丽株式会社 底漆组合物、粘附方法和电/电子部件

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL131800C (zh) 1965-05-17
NL129346C (zh) 1966-06-23
US3814730A (en) 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US3715334A (en) 1970-11-27 1973-02-06 Gen Electric Platinum-vinylsiloxanes
US6605734B2 (en) 2001-12-07 2003-08-12 Dow Corning Corporation Alkene-platinum-silyl complexes
DE102005023403A1 (de) * 2005-05-20 2006-11-23 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung hochdisperse Füllstoffe enthaltender Siliconmassen
WO2013037105A1 (en) * 2011-09-13 2013-03-21 Dow Corning (China) Holding Co., Ltd. Filled silicone composition, preparation and uses thereof
GB201709852D0 (en) 2017-06-20 2017-08-02 Advanced Insulation Plc Thermal insulation structure

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1139692A (zh) * 1995-03-08 1997-01-08 通用电气公司 用于改进室温可固化硅氧烷弹性体对底材粘合性的无溶剂双组分底漆组合物
CN1834179A (zh) * 2005-03-18 2006-09-20 瓦克化学股份公司 可加热固化的聚硅氧烷弹性体的底漆
US20070141250A1 (en) * 2005-10-04 2007-06-21 Dow Corning Taiwan, Inc. Liquid Silicone Rubber Composition For Textile Coating
CN107429115A (zh) * 2015-02-26 2017-12-01 道康宁东丽株式会社 底漆组合物、粘附方法和电/电子部件

Also Published As

Publication number Publication date
JP2022530753A (ja) 2022-07-01
US20220204770A1 (en) 2022-06-30
CN113677769B (zh) 2023-06-06
KR20220002477A (ko) 2022-01-06
EP3963018A1 (en) 2022-03-09
WO2020223182A1 (en) 2020-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108699339B (zh) 低温固化硅氧烷弹性体
JP5143726B2 (ja) フルオロシリコーンゴムの接着
EP2374832B1 (en) Addition curable self-adhesive silicone rubber composition
JP4755660B2 (ja) 低い摩擦係数を有する付加架橋可能なシリコーン材料
CN115916872A (zh) 硅橡胶组合物
JP2003327833A (ja) 自己接着性オルガノポリシロキサン組成物
CN115867598A (zh) 有机硅弹性体组合物
KR20210073534A (ko) 실리콘 고무 조성물
CN113677769B (zh) 用于硅橡胶组合物和弹性体材料的底漆
KR20230025408A (ko) 실리콘 탄성중합체 조성물
JPH0314884A (ja) 付着性が改良された被覆材
US8748553B2 (en) Self-adhesive silicone elastomers
CN113474417B (zh) 有机硅弹性体组合物和弹性体材料
CN116685650A (zh) 有机硅弹性体组合物
JP2023550526A (ja) ヒドロシリル化硬化阻害剤及びその使用
WO2020132028A1 (en) Silicone rubber compositions and elastomeric materials
WO2020132013A1 (en) Silicone rubber compositions and elastomeric materials
US8481655B2 (en) Copper complexes of amino-functional organosilicon compounds and their use
CN114144302B (zh) 整体层状制品以及其制造方法
EP4352164A1 (en) Curable silicone rubber compositions
CN112218914A (zh) 渗油性自粘合液体有机硅橡胶组合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant