CN113667235B - 一种用于电器外壳的耐刮擦抗油污的组合物及其制备方法 - Google Patents

一种用于电器外壳的耐刮擦抗油污的组合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于电器外壳的耐刮擦抗油污的组合物及其制备方法，所述组合物包括以下成分：聚氯乙烯61.3‑68.2份；改性ABS共聚物26.2‑31.9份；阻燃剂0.2‑0.3份；抗氧剂0.2‑0.3份；增塑剂4.8‑6.1份；分散剂0.2‑0.3份。本发明所提供组合物，是由聚氯乙烯、改性ABS共聚物、阻燃剂、抗氧剂、增塑剂和分散剂混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出，改性ABS共聚物在聚合过程中加入纳米陶瓷粉，其内部结构更均匀，性能更良好的改性ABS共聚物，改性ABS共聚物与聚氯乙烯和其它加工助剂共混挤出，能得到一种力学性能、耐刮擦性和抗油污性能都很好的组合物，适合应用于电器外壳组件中。

Description

一种用于电器外壳的耐刮擦抗油污的组合物及其制备方法
技术领域
本发明属于聚氯乙烯聚合物领域，特别涉及一种用于电器外壳的耐刮擦抗油污的组合物及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯(PVC：polyvinyl chloride)，是一种热塑性树脂。与钢材、木材、水泥并称四大基础建材，与PP、PE、ABS、PS并称五大通用树脂，是氯碱工业最大的有机耗氯产品。
聚氯乙烯是当今世界上深受喜爱、颇为流行并且也被广泛应用的塑料材料之一，它的全球使用量在各种合成材料中高居第二。聚氯乙烯塑料制品应用非常广泛，但在七十年代中期，人们认识到聚氯乙烯树脂及制品中残留的单体氯乙烯(VCM)是一种严重的致癌物质，无疑在一定程度会影响聚氯乙烯的发展。不过人们已成功地通过汽车等途径降低残留的VCM，使聚氯乙烯树脂中VCM会含量小于10ppm，达到卫生级树脂要求，扩大了聚氯乙烯的应用范围。甚至可使树脂中的VCM含量小于5ppm，加工后残留的VCM极少。对人体基本无害，可用作食品药包装和儿童玩具等。
但聚氯乙烯在用于外壳组件时，其耐刮擦和抗油污性能不够理想，不适用于一些外壳组件中，特别是一些电器外壳中。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于电器外壳的耐刮擦抗油污的组合物，是聚氯乙烯的改性共聚物，其力学性能，耐刮擦性好，抗油污性能好，适用于外壳中。
进一步地，有必要提供上述用于电器外壳的耐刮擦抗油污的组合物的制备方法。
一种用于电器外壳的耐刮擦抗油污的组合物，包括以下成分：
聚氯乙烯
改性ABS共聚物
阻燃剂
抗氧剂
增塑剂
分散剂。
优选地，所述用于电器外壳的耐刮擦抗油污的组合物按其重量份包括以下物质：
聚氯乙烯 61.3-68.2份；
改性ABS共聚物 26.2-31.9份；
阻燃剂 0.2-0.3份；
抗氧剂 0.2-0.3份；
增塑剂 4.8-6.1份；
分散剂 0.2-0.3份。
优选地，上述成分的重量份之和为100份。
优选地，所述改性ABS共聚物由以下方法制得：
1)在反应器中，通入氮气保护，恒温至60℃，向反应器中加入23-26重量份丁二烯、28-33重量份丙烯腈、0.2-0.3重量份引发剂、3.8-4.5重量份十二烷基磺酸钠和115-128重量份去离子水，搅拌均匀，于80℃聚合4-5小时，得到胶乳；将温度设为35℃，在搅拌速度为30r/min的条件下，向胶乳中加入22-28重量份纳米陶瓷粉在30℃条件下，继续搅拌2h；将反应体系的温度升高到70℃，加入25-33重量份苯乙烯单体、23-29重量份丙烯腈单体、80重量份去离子水，0.4-0.5重量份引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
2)将38-43重量份SAN树脂和31-36重量份橡胶接枝共聚物充分混合分散均匀，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，得到改性ABS共聚物。
更优选地，所述改性ABS共聚物由以下方法制得：
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温至60℃，向反应器中加入25重量份丁二烯、30重量份丙烯腈、0.2重量份引发剂、4重量份十二烷基磺酸钠和120重量份去离子水，搅拌均匀，于80℃聚合4小时，得到胶乳；将温度设为35℃，在搅拌速度为30r/min的条件下，向胶乳中加入25重量份纳米陶瓷粉在30℃条件下，继续搅拌2h；将反应体系的温度升高到70℃，加入30重量份苯乙烯单体、25重量份丙烯腈单体、80重量份去离子水，0.5重量份引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
2)将40重量份SAN树脂和34重量份橡胶接枝共聚物充分混合分散均匀，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，得到改性ABS共聚物。
其中，所述聚氯乙烯的表观密度大于等于0.4g/cm3，测试方法是GB1636-79。
其中，所述抗氧剂选自氧化锌、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯或三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯中的一种或多种。
其中，所述阻燃剂选自四苯基(双酚-A)二磷酸酯、四苯基间苯二酚二磷酸酯、氢氧化铝中的一种或多种。
其中，所述增塑剂是乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷。
其中，所述分散剂选自单硬脂酸甘油酯和/或三硬脂酸甘油酯。
一种如上所述用于电器外壳的耐刮擦抗油污的组合物的制备方法，包括以下步骤：
1)在反应器中，通入氮气保护，恒温至60℃，向反应器中加入23-26重量份丁二烯、28-33重量份丙烯腈、0.2-0.3重量份引发剂、3.8-4.5重量份十二烷基磺酸钠和115-128重量份去离子水，搅拌均匀，于80℃聚合4-5小时，得到胶乳；将温度设为35℃，在搅拌速度为30r/min的条件下，向胶乳中加入22-28重量份纳米陶瓷粉在30℃条件下，继续搅拌2h；将反应体系的温度升高到70℃，加入25-33重量份苯乙烯单体、23-29重量份丙烯腈单体、80重量份去离子水，0.4-0.5重量份引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
2)将38-43重量份SAN树脂和31-36重量份橡胶接枝共聚物充分混合分散均匀，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，得到改性ABS共聚物；
3)按重量份将聚氯乙烯、改性ABS共聚物、阻燃剂、抗氧剂、增塑剂和分散剂混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出，挤出温度为190-200℃，得到组合物。
本发明在制备ABS共聚物的过程中加入纳米陶瓷粉，可以极大的改善ABS树脂的力学性能，而ABS是一种良好的聚氯乙烯(PVC)增塑剂。加入了纳米陶瓷粉的改性ABS共聚物使得聚氯乙烯的力学性能增加，耐刮擦性好，且抗油污性能优异。
相对现有技术，本发明所提供用于电器外壳的耐刮擦抗油污的组合物，是由聚氯乙烯、改性ABS共聚物、阻燃剂、抗氧剂、增塑剂和分散剂混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出，其中改性ABS共聚物是通过特定比例的丁二烯、丙烯腈、苯乙烯制得，且在聚合过程中加入纳米陶瓷粉，得到更均匀，性能更良好的改性ABS共聚物，改性ABS共聚物与聚氯乙烯和其它加工助剂共混挤出，能得到一种力学性能、耐刮擦性和抗油污性能都很好的组合物，适合应用于外壳组件中，特别适用于电器外壳组件中。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细说明。
材料来源：
纳米陶瓷粉：灵寿县瑞鑫矿物粉体厂,远红外陶瓷粉，货号：011；
SAN树脂：台湾奇美，牌号PN-107L150；
引发剂：过硫酸铵和氢氧化钠以3：1的重量份混合而成；
聚氯乙烯：湖北兴银河化工有限公司，聚氯乙烯树脂(pvc树脂)，按GB1636-79测试其表观密度为0.4g/cm3；
阻燃剂：四苯基(双酚-A)二磷酸酯，市售；
抗氧剂：三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯，市售；
增塑剂：乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷，市售；
分散剂：单硬脂酸甘油酯，市售；
丁二烯：淮南市科迪化工科技有限公司；
丙烯腈：山东菲尔新材料有限公司；
苯乙烯：常州森锦化工有限公司；
其余物质来源市售。
实施例1：
按以下方法制备组合物：
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温至60℃，向反应器中加入25重量份丁二烯、30重量份丙烯腈、0.2重量份引发剂、4重量份十二烷基磺酸钠和120重量份去离子水，搅拌均匀，于80℃聚合4小时，得到胶乳；将温度设为35℃，在搅拌速度为30r/min的条件下，向胶乳中加入25重量份纳米陶瓷粉在30℃条件下，继续搅拌2h；将反应体系的温度升高到70℃，加入30重量份苯乙烯单体、25重量份丙烯腈单体、80重量份去离子水，0.5重量份引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
2)将40重量份SAN树脂和34重量份橡胶接枝共聚物充分混合分散均匀，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，得到改性ABS共聚物；
3、按表1所示的重量份将聚氯乙烯、改性ABS共聚物、阻燃剂、抗氧剂、增塑剂和分散剂混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出，挤出温度为190-200℃，得到组合物。
实施例2
按以下方法制备组合物：
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温至60℃，向反应器中加入23重量份丁二烯、28重量份丙烯腈、0.3重量份引发剂、3.8重量份十二烷基磺酸钠和115重量份去离子水，搅拌均匀，于80℃聚合4小时，得到胶乳；将温度设为35℃，在搅拌速度为30r/min的条件下，向胶乳中加入28重量份纳米陶瓷粉在30℃条件下，继续搅拌2h；将反应体系的温度升高到70℃，加入33重量份苯乙烯单体、23重量份丙烯腈单体、80重量份去离子水，0.4重量份引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
2)将38重量份SAN树脂和36重量份橡胶接枝共聚物充分混合分散均匀，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，得到改性ABS共聚物；
3、按表1所示的重量份将聚氯乙烯、改性ABS共聚物、阻燃剂、抗氧剂、增塑剂和分散剂混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出，挤出温度为190-200℃，得到组合物。
实施例3
按以下方法制备组合物：
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温至60℃，向反应器中加入26重量份丁二烯、33重量份丙烯腈、0.2重量份引发剂、4.5重量份十二烷基磺酸钠和128重量份去离子水，搅拌均匀，于80℃聚合4小时，得到胶乳；将温度设为35℃，在搅拌速度为30r/min的条件下，向胶乳中加入22重量份纳米陶瓷粉在30℃条件下，继续搅拌2h；将反应体系的温度升高到70℃，加入25重量份苯乙烯单体、29重量份丙烯腈单体、80重量份去离子水，0.5重量份引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
2)将43重量份SAN树脂和31重量份橡胶接枝共聚物充分混合分散均匀，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，得到改性ABS共聚物；
3、按表1所示的重量份将聚氯乙烯、改性ABS共聚物、阻燃剂、抗氧剂、增塑剂和分散剂混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出，挤出温度为190-200℃，得到组合物。
对比例1
按以下方法制备组合物：
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温至60℃，向反应器中加入25重量份丁二烯、30重量份丙烯腈、0.2重量份引发剂、4重量份十二烷基磺酸钠和120重量份去离子水，搅拌均匀，于80℃聚合4小时，得到胶乳；将温度设为35℃，继续搅拌2h；将反应体系的温度升高到70℃，加入30重量份苯乙烯单体、25重量份丙烯腈单体、80重量份去离子水，0.5重量份引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
2)将40重量份SAN树脂和35重量份橡胶接枝共聚物充分混合分散均匀，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，得到改性ABS共聚物；
3、按表1所示的重量份将聚氯乙烯、改性ABS共聚物、阻燃剂、抗氧剂、增塑剂和分散剂混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出，挤出温度为190-200℃，得到组合物。
对比例2
按以下方法制备组合物：
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温至60℃，向反应器中加入25重量份丁二烯、30重量份丙烯腈、0.2重量份引发剂、4重量份十二烷基磺酸钠和120重量份去离子水，搅拌均匀，于80℃聚合4小时，得到胶乳；将温度设为35℃，在搅拌速度为60r/min的条件下，向胶乳中加入25重量份纳米陶瓷粉在30℃条件下，继续搅拌2h；将反应体系的温度升高到70℃，加入30重量份苯乙烯单体、25重量份丙烯腈单体、80重量份去离子水，0.5重量份引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
2)将40重量份SAN树脂和45重量份橡胶接枝共聚物充分混合分散均匀，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，得到改性ABS共聚物；
3、按表1所示的重量份将聚氯乙烯、改性ABS共聚物、阻燃剂、抗氧剂、增塑剂和分散剂混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出，挤出温度为190-200℃，得到组合物。
对比例3
按以下方法制备组合物：
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温至60℃，向反应器中加入25重量份丁二烯、30重量份丙烯腈、0.2重量份引发剂、4重量份十二烷基磺酸钠和120重量份去离子水，搅拌均匀，于80℃聚合4小时，得到胶乳；将温度设为35℃，在搅拌速度为60r/min的条件下，向胶乳中加入25重量份纳米陶瓷粉在30℃条件下，继续搅拌2h；将反应体系的温度升高到70℃，加入30重量份苯乙烯单体、25重量份丙烯腈单体、80重量份去离子水，0.5重量份引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
2)将40重量份SAN树脂和20重量份橡胶接枝共聚物充分混合分散均匀，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，得到改性ABS共聚物；
3、按表1所示的重量份将聚氯乙烯、改性ABS共聚物、阻燃剂、抗氧剂、增塑剂和分散剂混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出，挤出温度为190-200℃，得到组合物。
对比例4
按以下方法制备组合物：
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温至60℃，向反应器中加入25重量份丁二烯、30重量份丙烯腈、0.2重量份引发剂、4重量份十二烷基磺酸钠和120重量份去离子水，搅拌均匀，于80℃聚合4小时，得到胶乳；将温度设为35℃，在搅拌速度为30r/min的条件下，向胶乳中加入25重量份纳米陶瓷粉在30℃条件下，继续搅拌2h；将反应体系的温度升高到70℃，加入18重量份苯乙烯单体、25重量份丙烯腈单体、80重量份去离子水，0.5重量份引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
2)将40重量份SAN树脂和34重量份橡胶接枝共聚物充分混合分散均匀，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，得到改性ABS共聚物；
3、按表1所示的重量份将聚氯乙烯、改性ABS共聚物、阻燃剂、抗氧剂、增塑剂和分散剂混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出，挤出温度为190-200℃，得到组合物。
对比例5
按以下方法制备组合物：
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温至60℃，向反应器中加入25重量份丁二烯、30重量份丙烯腈、0.2重量份引发剂、4重量份十二烷基磺酸钠和120重量份去离子水，搅拌均匀，于80℃聚合4小时，得到胶乳；将温度设为35℃，在搅拌速度为30r/min的条件下，向胶乳中加入25重量份纳米陶瓷粉在30℃条件下，继续搅拌2h；将反应体系的温度升高到70℃，加入40重量份苯乙烯单体、25重量份丙烯腈单体、80重量份去离子水，0.5重量份引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
2)将40重量份SAN树脂和34重量份橡胶接枝共聚物充分混合分散均匀，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，得到改性ABS共聚物；
3、按表1所示的重量份将聚氯乙烯、改性ABS共聚物、阻燃剂、抗氧剂、增塑剂和分散剂混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出，挤出温度为190-200℃，得到组合物。
对比例6
按以下方法制备组合物：
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温至60℃，向反应器中加入25重量份丁二烯、30重量份丙烯腈、0.2重量份引发剂、4重量份十二烷基磺酸钠和120重量份去离子水，搅拌均匀，于80℃聚合4小时，得到胶乳；将温度设为35℃，在搅拌速度为30r/min的条件下，向胶乳中加入25重量份纳米陶瓷粉在30℃条件下，继续搅拌2h；将反应体系的温度升高到70℃，加入30重量份苯乙烯单体、25重量份丙烯腈单体、80重量份去离子水，0.5重量份引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
2)将40重量份SAN树脂和34重量份橡胶接枝共聚物充分混合分散均匀，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，得到改性ABS共聚物；
3、按表1所示的重量份将聚氯乙烯、改性ABS共聚物、阻燃剂、抗氧剂、增塑剂和分散剂混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出，挤出温度为190-200℃，得到组合物。
对比例7
按以下方法制备组合物：
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温至60℃，向反应器中加入25重量份丁二烯、30重量份丙烯腈、0.2重量份引发剂、4重量份十二烷基磺酸钠和120重量份去离子水，搅拌均匀，于80℃聚合4小时，得到胶乳；将温度设为35℃，在搅拌速度为30r/min的条件下，向胶乳中加入25重量份纳米陶瓷粉在30℃条件下，继续搅拌2h；将反应体系的温度升高到70℃，加入30重量份苯乙烯单体、25重量份丙烯腈单体、80重量份去离子水，0.5重量份引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
2)将40重量份SAN树脂和34重量份橡胶接枝共聚物充分混合分散均匀，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，得到改性ABS共聚物；
3、按表1所示的重量份将聚氯乙烯、改性ABS共聚物、阻燃剂、抗氧剂、增塑剂和分散剂混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出，挤出温度为190-200℃，得到组合物。
对比例8
按以下方法制备组合物：
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温至60℃，向反应器中加入25重量份丁二烯、30重量份丙烯腈、0.2重量份引发剂、4重量份十二烷基磺酸钠和120重量份去离子水，搅拌均匀，于80℃聚合4小时，得到胶乳；将温度设为35℃，继续搅拌2h；将反应体系的温度升高到70℃，加入30重量份苯乙烯单体、25重量份丙烯腈单体、80重量份去离子水，0.5重量份引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
2)将40重量份SAN树脂和35重量份橡胶接枝共聚物充分混合分散均匀，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，得到改性ABS共聚物；
3、按表1所示的重量份将65.4重量份聚氯乙烯、2.4重量份纳米陶瓷份、26.2重量份改性ABS共聚物、0.2重量份阻燃剂、0.3重量份抗氧剂、5.3重量份增塑剂和0.2重量份分散剂混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出，挤出温度为190-200℃，得到组合物。
表1实施例和对比例的配方表(单位为重量份)
Figure BDA0002475591300000091
Figure BDA0002475591300000101
将实施例1-3和对比例1-7所得的组合物进行以下测试，并将测试结果列于表2中。
测试方法说明：
拉伸强度按GB/T1040-2006标准进行检验，拉伸速度为5mm/s，测试温度为23℃。
缺口冲击强度按GB/T1843-2008标准进行检验；试样尺寸(mm)：(80±2)×(10±0.2)×(4±0.2)，缺口底部半径(mm)0.25±0.05，缺口保留厚度(mm)8.0±0.2。
耐刮擦性能
将组合物通过注射成型制得尺寸为10cm(长)×4cm(宽)×1mm(厚)的样品，并使样品在相对湿度55％和温度为30℃的环境下静置60小时。把携带1000克重物的不锈钢制成的具有2毫米直径锥尖的金属针放在该样品条上，将金属针移动4厘米的长度，按相同的轨迹往复50次，测量样品表面的沟槽深度，并将结果列于表2中。
抗油污测试：
将聚合物通过注塑的方法制得0.2cm×5cm×8cm的片状样品，测量片状样品的重量。将片状样品放置在1m×1m×0.5m的封闭实验箱(箱顶有6个1cm×1cm的出气孔)的底面上，用夹子或带卡槽的装置将片状样品保持竖直放置，使得片状样品2cm×8cm的侧面与竖直方向平行。通过通风设备保持实验箱所处的实验室的环境温度为30±5℃，同时在实验箱的中心位置放置一个油浴锅，片状样品以油浴锅的底面圆心为中心，等距环绕放置在油浴锅外。油浴锅中加入金龙鱼调和油，加热油浴锅，设置油浴锅温度为150℃，每隔一小时加热5min，持续一周时间后，取出片状样品称量重量，得到片状样品的重量差△m。△m值越大，表示聚合物耐油性能越差。
表2组合物性能测试结果
Figure BDA0002475591300000102
由实验数据可以看到本明组合物的原料中，当改性ABS共聚物是通过特定比例的丁二烯、丙烯腈、苯乙烯制得时，且在聚合过程中加入特定量的纳米陶瓷粉，能够得到更均匀，性能更良好的改性ABS共聚物，改性ABS共聚物与聚氯乙烯和其它加工助剂共混挤出，从而能得到一种力学性能、耐刮擦性和抗油污性能都很好的组合物，适合应用于外壳组件中，特别适合用于电器外壳组件中。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (6)

1.一种用于电器外壳的耐刮擦抗油污的组合物，其特征在于按其重量份包括以下成分：
聚氯乙烯 61.3-68.2份；
改性ABS共聚物 26.2-31.9份；
阻燃剂 0.2-0.3份；
抗氧剂 0.2-0.3份；
增塑剂 4.8-6.1份；
分散剂 0.2-0.3份；
所述增塑剂是乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷；所述改性ABS共聚物由以下方法制得：
1）在反应器中，通入氮气保护，恒温至60℃，向反应器中加入23-26重量份丁二烯、28-33重量份丙烯腈、0.2-0.3重量份引发剂、3.8-4.5重量份十二烷基磺酸钠和115-128重量份去离子水，搅拌均匀，于80℃聚合4-5小时，得到胶乳；将温度设为35℃，在搅拌速度为30r/min的条件下，向胶乳中加入22-28重量份纳米陶瓷粉，在30℃条件下，继续搅拌2h；将反应体系的温度升高到70℃，加入25-33重量份苯乙烯单体、23-29重量份丙烯腈单体、80重量份去离子水，0.4-0.5重量份引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
2）将38-43重量份SAN树脂和31-36重量份橡胶接枝共聚物充分混合分散均匀，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，得到改性ABS共聚物。
2.如权利要求1所述用于电器外壳的耐刮擦抗油污的组合物，其特征在于：
所述聚氯乙烯的表观密度大于等于0.4g/cm3，测试方法是GB1636-79 。
3.如权利要求1所述用于电器外壳的耐刮擦抗油污的组合物，其特征在于：
所述抗氧剂选自氧化锌、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯或三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯中的一种或多种。
4.如权利要求1所述用于电器外壳的耐刮擦抗油污的组合物，其特征在于：
所述阻燃剂选自四苯基(双酚-A)二磷酸酯、四苯基间苯二酚二磷酸酯、氢氧化铝中的一种或多种。
5.如权利要求1所述用于电器外壳的耐刮擦抗油污的组合物，其特征在于：
所述分散剂选自单硬脂酸甘油酯和/或三硬脂酸甘油酯。
6.一种如权利要求1-5任一项所述用于电器外壳的耐刮擦抗油污的组合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1）在反应器中，通入氮气保护，恒温至60℃，向反应器中加入23-26重量份丁二烯、28-33重量份丙烯腈、0.2-0.3重量份引发剂、3.8-4.5重量份十二烷基磺酸钠和115-128重量份去离子水，搅拌均匀，于80℃聚合4-5小时，得到胶乳；将温度设为35℃，在搅拌速度为30r/min的条件下，向胶乳中加入22-28重量份纳米陶瓷粉在30℃条件下，继续搅拌2h；将反应体系的温度升高到70℃，加入25-33重量份苯乙烯单体、23-29重量份丙烯腈单体、80重量份去离子水，0.4-0.5重量份引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
2）将38-43重量份SAN树脂和31-36重量份橡胶接枝共聚物充分混合分散均匀，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，得到改性ABS共聚物；
3）按重量份将聚氯乙烯、改性ABS共聚物、阻燃剂、抗氧剂、增塑剂和分散剂混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出，挤出温度为190-200℃，得到组合物。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4902744A (en) * 1987-12-11 1990-02-20 Bayer Aktiengesellschaft Polymer mixture and its use as a modifier for polyvinyl chloride
WO2002051894A1 (en) * 2000-12-27 2002-07-04 Cheil Industires Inc. Method of preparing the new grafted copolymer having high rubber contents and high performance
JP2004250488A (ja) * 2003-02-18 2004-09-09 Toyobo Co Ltd Ａｂｓ樹脂の製造方法
CN101768320A (zh) * 2008-12-31 2010-07-07 深圳市科聚新材料有限公司 一种适于电镀的耐热abs改性材料及其制备方法
CN103059469A (zh) * 2012-12-25 2013-04-24 东莞市祺龙电业有限公司 一种耐高温环保pvc改性材料及其制备方法
CN105778183A (zh) * 2014-12-18 2016-07-20 中国石油天然气股份有限公司 一种高韧性abs树脂的制备方法
CN108192368A (zh) * 2018-01-09 2018-06-22 湖南格林美映鸿资源循环有限公司 木塑复合材料及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4902744A (en) * 1987-12-11 1990-02-20 Bayer Aktiengesellschaft Polymer mixture and its use as a modifier for polyvinyl chloride
WO2002051894A1 (en) * 2000-12-27 2002-07-04 Cheil Industires Inc. Method of preparing the new grafted copolymer having high rubber contents and high performance
JP2004250488A (ja) * 2003-02-18 2004-09-09 Toyobo Co Ltd Ａｂｓ樹脂の製造方法
CN101768320A (zh) * 2008-12-31 2010-07-07 深圳市科聚新材料有限公司 一种适于电镀的耐热abs改性材料及其制备方法
CN103059469A (zh) * 2012-12-25 2013-04-24 东莞市祺龙电业有限公司 一种耐高温环保pvc改性材料及其制备方法
CN105778183A (zh) * 2014-12-18 2016-07-20 中国石油天然气股份有限公司 一种高韧性abs树脂的制备方法
CN108192368A (zh) * 2018-01-09 2018-06-22 湖南格林美映鸿资源循环有限公司 木塑复合材料及其制备方法

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