CN113662865A - 包含亲水性粉末的水性分散液 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种包含亲水性粉末的水性分散液，包含：(a)0.01‑1重量％的水溶性高分子，所述水溶性高分子选自：琼脂糖、菊粉、羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠接枝淀粉、聚季铵盐、聚丙烯酸钠、EZ‑4U、AVC、透明质酸钠、PEG/HDI癸基十四醇聚醚‑20共聚物或它们的组合；(b)0.1‑10重量％的亲水性粉末，所述亲水性粉末选自：硅石、氧化锌、聚氨酯粉、炉甘石、二氧化钛、竹粉、水稻丝粉、GLASTING HM、硅酸铝镁或它们的组合；其中，所述水性分散液中水溶性高分子与亲水性粉末的重量比为1:4至1:100。本发明还提供了改变亲水性粉末在水性分散液中的沉积性质的方法。

Description

包含亲水性粉末的水性分散液

技术领域

本发明涉及化妆品领域，具体涉及一种包含亲水性粉末的水性分散液。本发明还涉及改变亲水性粉末沉积性质的方法。

背景技术

化妆水通常是外观透明的液体，能够为皮肤角质层补充水分及保湿成分，调节皮肤生理等作用，故而在化妆品市场中占据了11％的份额。但由于剂型特性的限制，在化妆水中复配粉末难度较高，不利于化妆水实现控油、祛痘、防晒、提亮、收敛、美白等由粉末具有的功效。

以男士控油产品为例，若将粉末直接加入水剂，则会出现(1)粉末沉积高度低(2)上层液相浑浊(3)粉末沾壁难以脱附等问题，严重影响化妆水的外观和使用感受。若向水剂加入增稠剂悬浮粉体，一则不能让消费者直接感受到功效成分的存在，二则因增稠剂粘腻的肤感产生负面的使用感受。

本发明意外发现，将以琼脂糖为代表的部分水溶性高分子与粉末复配使用后，会显著改变粉末在水相中的沉积状态，具体表现为：(1)粉末沉积高度显著增加(2)沉积粉末疏松度提高(3)上层液相透明度提升(4)粉末附壁现象显著改善。对消费者进行调研后发现，使用该技术的样品在外观和使用性上，比起直接将粉末分散于水相的样品有显著提升，并且疏松的粉末层更容易让消费者接受粉末添加量高、蓬松多孔，在实现控油等功能上具有更好的表现(参见测试例1)。进一步研究发现，可根据琼脂糖的添加量和琼脂糖与粉末的质量比，对粉末的沉积状态进行调控。在对多种粉体进行考察后发现，琼脂糖等高分子对于粉末沉积状态的修饰具有普遍性。

本发明为化妆水中复配粉末提供了全新的技术方案，使化妆水在控油、祛痘、提亮、防晒、美白、多效等需粉体实现功效的产品中具有更强的竞争力。

发明内容

本发明意外的发现，将水溶性高分子(例如，琼脂糖)与亲水性粉末(例如，硅石)以特定比例复配后，所得水分散液的粉末沉积性质出现了显著的改变。因此，本发明首次将水溶性高分子与亲水性粉末进行组合，提供了一种新的、效果更好的亲水性粉末沉积效果的产品。

一方面，本发明提供了一种包含亲水性粉末的水性分散液，包含：

(a)0.01-1重量％的水溶性高分子，所述水溶性高分子选自：琼脂糖、菊粉、羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠接枝淀粉、聚季铵盐、聚丙烯酸钠、EZ-4U、AVC、透明质酸钠、PEG/HDI癸基十四醇聚醚-20共聚物或它们的组合；

(b)0.1-10重量％的亲水性粉末，所述亲水性粉末选自：硅石、氧化锌、聚氨酯粉、炉甘石、二氧化钛、竹粉、水稻丝粉、GLASTING HM、硅酸铝镁或它们的组合

其中，所述水性分散液中水溶性高分子与亲水性粉末的重量比为1:4至1:100。

在优选的实施方式中，所述水性分散液包含0.01-0.2重量％的水溶性高分子。在优选的实施方式中，水溶性高分子是琼脂糖。

在优选的实施方式中，所述水性分散液包含0.1-5重量％的亲水性粉末。在优选的实施方式中，水溶性高分子是硅石。

在优选的实施方式中，水溶性高分子与亲水性粉末的重量比为1:20至1:100。

另一方面，提供了一种改变亲水性粉末在水性分散液中的沉积性质的方法，包括：

(a)提供水溶性高分子，所述水溶性高分子选自：琼脂糖、菊粉、羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠接枝淀粉、聚季铵盐、聚丙烯酸钠、EZ-4U、AVC、透明质酸钠、PEG/HDI癸基十四醇聚醚-20共聚物或它们的组合；

(b)提供包含0.1-10重量％的亲水性粉末的水性分散液，所述亲水性粉末选自：硅石、氧化锌、聚氨酯粉、炉甘石、二氧化钛、竹粉、水稻丝粉、GLASTING HM、硅酸铝镁或它们的组合；

(c)使所述水溶性高分子与所述亲水性粉末在水性分散液中混合，所述水溶性高分子在水性分散液中的含量为0.01-1重量％，其中，所述水性分散液中水溶性高分子与亲水性粉末的重量比为1:4至1:100。

在优选的实施方式中，水溶性高分子与亲水性粉末的重量比为1:20至1:100。在优选的实施方式中，水溶性高分子是琼脂糖。

又一方面，提供了一种皮肤外用剂，其包含本发明所述的水性分散液。

附图简要说明

图1显示了实施例1-3的样品在(a)透明PET瓶和(b)玻璃瓶中的粉末沉积状态。从左至右分别是：实施例1、实施例2和实施例3。

图2从左至右显示了实施例2、实施例4、实施例5、实施例6、实施例7、实施例8、实施例9、实施例10和实施例11的样品在静置沉积(a)1天、(b)2天、(c)3天和(d)7天后的粉末沉积状态。

图3从左至右显示了实施例12、实施例13、实施例14、实施例8、实施例15、实施例16、实施例17、和实施例18在静置沉积(a)1天、(b)2天、(c)3天和(d)7天后的粉末沉积状态。

图4显示了(a)左：实施例19、右：实施例20；(b)左：实施例21、右：实施例22；(c)左：实施例23、右：实施例24；(d)左：实施例25、右：实施例26；(e)左：实施例27、右：实施例28；(f)左：实施例29、右：实施例30；(g)左：实施例31、右：实施例32静置沉积1天后的照片。

图5显示了(a)左：实施例35、右：实施例36；(b)左：实施例37、右：实施例38；(c)左：实施例39、右：实施例40；(d)左：实施例41、右：实施例42；(e)左：实施例43、右：实施例44；(f)左：实施例45、右：实施例46；(g)左：实施例47、右：实施例48；(h)左：实施例49、右：实施例50；(i)左：实施例51、右：实施例52；静置沉积1天后的照片。

具体实施方式

对于水性分散体系而言，如果将亲水性粉末直接加入水剂(参见实施例1-3、实施例19、实施例21、实施例23、实施例25、实施例27、实施例29和实施例31)，会出现(1)粉末沉积高度低(2)上层液相浑浊(3)粉末沾壁难以脱附等问题，严重影响水性分散液(例如，化妆水)的外观和使用感受。若向水剂加入增稠剂悬浮粉体，一则不能让消费者直接感受到功效成分的存在，二则因增稠剂粘腻的肤感产生负面的使用感受。

本发明首次将水溶性高分子(例如，琼脂糖)与亲水性粉末(例如，硅石)进行组合，提供了一种具有新的、效果更好的亲水性粉末沉积效果的产品。具体表现包括：(1)沉积粉末层高度显著提高，(2)沉积粉末层疏松度提高，(3)粉末附壁现象显著改善。

为了提供更简明的描述，本文给出的一些数量表述没有用术语“约”修饰。应当理解，无论是否明确地使用了术语“约”，本文所给出的每个量都意在指代实际的给定值，并且还意在指代由本领域的普通技术人员可合理推测出的这些给定值的近似值，包括这些给定值的由实验和/或测量条件所引起的近似值。

为了提供更简洁的描述，本文中一些数量表述被叙述为约X量至约Y量的范围。应当理解，当叙述范围时，该范围并不限制于所叙述的上下界限，而应包括约X量至约Y量的整个范围或它们之间的任何量。

亲水性粉末

本发明涉及包含亲水性粉末的水性分散体系，具体涉及包含亲水性粉末的水性分散液。容易被水润湿的粉末称为亲水性粉末。

在本发明的一些实施方式中，水性分散液可以包含化妆品领域可接受的任意亲水性粉末。例如，可以使用的亲水性粉末包括：硅石、氧化锌、聚氨酯粉、炉甘石、二氧化钛、竹粉、水稻丝粉、GLASTING HM、硅酸铝镁以及它们的组合。

在一个具体的实施方式中，水性分散液包含的亲水性粉末是购自科丝发国际贸易(上海)有限公司的硅石H53。在一个具体的实施方式中，水性分散液包含的亲水性粉末是购自购自东色颜料有限公司的聚氨酯粉D-400。在一个具体的实施方式中，水性分散液包含的亲水性粉末是购自禾大公司的竹粉。在一个具体的实施方式中，水性分散液包含的亲水性粉末是购自奥雪化工的水稻丝粉。在一个具体的实施方式中，水性分散液包含的亲水性粉末是购自滁州格锐矿业有限责任公司的功能性复合粉体GLASTINGHM。

在本发明的一些实施方式中，水性分散液包含0.1-10重量％的亲水性粉末。在本发明的一些实施方式中，水性分散液包含0.2-10重量％的亲水性粉末。在本发明的一些实施方式中，水性分散液包含0.1-5重量％的亲水性粉末。在本发明的一些实施方式中，水性分散液包含1-5重量％的亲水性粉末。

水溶性高分子

本发明提供了包含水溶性高分子的水性分散体系，具体涉及包含水溶性高分子的水性分散液。

在本发明的一些实施方式中，水性分散液可以包含化妆品领域可接受的任意水溶性高分子。例如，可以使用的水溶性高分子包括：琼脂糖、菊粉、羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠接枝淀粉(例如，接枝玉米淀粉M25)、聚季铵盐(例如，聚季铵盐PQ-51)、聚丙烯酸钠、丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物EZ-4U、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物AVC、透明质酸钠、PEG/HDI癸基十四醇聚醚-20共聚物以及它们的组合。

水溶性高分子的一个具体例子是琼脂糖。琼脂糖因为有特殊的胶凝性质，尤其有显著的稳固性、滞度和滞后性，并且易吸收水分，有特殊的稳定效应，可作为胶凝剂广泛用于多种化妆品配方。琼脂糖具有亲水性，并几乎完全不存在带电基团，对敏感的生物大分子极少引起变性和吸附，生物相容性好，是理想的惰性载体。

在一个具体的实施方式中，水性分散液包含的水溶性高分子是购自上海枫晴化工有限公司的菊粉。在一个具体的实施方式中，水性分散液包含的水溶性高分子是购自大东化成工业株式会社的接枝玉米淀粉M25。在一个具体的实施方式中，水性分散液包含的水溶性高分子是购自日本石油株式会社的PQ-51。在一个具体的实施方式中，水性分散液包含的水溶性高分子是购自上海市浦恩生化科技有限公司的聚丙烯酸钠。在一个具体的实施方式中，水性分散液包含的水溶性高分子是购自路博润先进材料亚太公司的EZ4U。在一个具体的实施方式中，水性分散液包含的水溶性高分子是购自科莱恩化工(中国)有限公司的AVC。在一个具体的实施方式中，水性分散液包含的水溶性高分子是购自华熙福瑞达生物医药有限公司的透明质酸钠(C级)。在一个具体的实施方式中，水性分散液包含的水溶性高分子是购自旭电化工业株式会社的PEG/HDI癸基十四醇聚醚-20共聚物。

本申请意外地发现，将琼脂糖与亲水性粉末(例如，硅石)以特定比例复配后，所得水分散液的粉末沉积性质出现了显著的改变。这些改变包括：(1)沉积粉末层高度显著提高(2)沉积粉末层疏松度提高(3)粉末附壁现象显著改善。

此外，部分其它水溶性高分子亦具有一定的改变亲水性粉末沉积性质的能力。

在本发明的一些实施方式中，水性分散液包含0.01-1重量％的水溶性高分子。在本发明的一些实施方式中，水性分散液包含0.01-0.5重量％的水溶性高分子。在本发明的一些实施方式中，水性分散液包含0.01-0.3重量％的水溶性高分子。在本发明的一些实施方式中，水性分散液包含0.01-0.2重量％的水溶性高分子。在本发明的一些实施方式中，水性分散液包含0.01-0.1重量％的水溶性高分子。在本发明的一些实施方式中，水性分散液包含0.02-0.1重量％的水溶性高分子。在本发明的一个具体实施方式中，水性分散液包含0.05重量％的水溶性高分子。

在本发明的一些实施方式中，水性分散液中琼脂糖与亲水性粉末的重量比为1:4至1:100。在本发明的一些实施方式中，水性分散液中琼脂糖与亲水性粉末的重量比为1:20至1:100。

水性分散体系

本发明提供了包含水溶性高分子和亲水性粉末的水性分散体系。在一些实施方式中，水性分散体系中可以包含水或其它含水载体。

在本发明的一些实施方式中，水性分散体系包含50重量％以上的水。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含60重量％以上的水。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含70重量％以上的水。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含80重量％以上的水。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含90重量％以上的水。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含95重量％以上的水。

皮肤外用剂

本发明的组合物可以作为功效添加剂应用于皮肤外用剂中。在一些实施方式中，所述皮肤外用剂选自：洁面乳、化妆水、乳液、膏霜、啫喱、面膜。根据制剂的不同类型添加不同的用量。

所述皮肤外用剂是通常用于皮肤外部的所有成分的统称概念，例如可以是化妆品组合物。所述化妆品组合物中可以是基础化妆品、面部妆容化妆品、身体用化妆品、头发护理用化妆品等，对其剂型无特殊限制，根据不同目的可合理选择。所述化妆品组合物中根据剂型和目的的不同还含有不同的化妆品学层面允许的介质或基质赋形剂。

下面结合具体实施例，以进一步阐述本发明。有必要在此指出的是，实施例只用于对本发明进行进一步的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整。下列实施例中未注明具体条件的试验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。除非另有说明，所有的百分比和份数按重量计。

实验材料：

硅石(H53)：购自科丝发国际贸易(上海)有限公司；

琼脂糖：购自龙沙(中国)投资有限公司；

氧化锌：购自默克集团；

聚氨酯粉(D-400)：购自东色颜料有限公司；

炉甘石：购自上海沣禾生物科技有限公司；

二氧化钛(ADC)：购自亨斯迈P&A芬兰公司；

竹粉：购自禾大公司；

水稻丝粉：购自奥雪化工；

功能性复合粉体(GLASTING HM)：购自滁州格锐矿业有限责任公司；

硅酸铝镁：购自国峰工业株式会社；

菊粉：购自上海枫晴化工有限公司；

羟乙基纤维素：购自亚什兰化工(南京)有限公司；

聚丙烯酸钠接枝淀粉(接枝玉米淀粉M25)：购自大东化成工业株式会社；

聚季铵盐51(PQ-51)：购自日本石油株式会社；

聚丙烯酸钠：购自上海市浦恩生化科技有限公司；

丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物(聚合物EZ4U)：购自路博润先进材料亚太公司；

丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物(AVC)：购自科莱恩化工(中国)有限公司；

透明质酸钠(C级)：购自华熙福瑞达生物医药有限公司；

PEG/HDI癸基十四醇聚醚-20共聚物：购自旭电化工业株式会社。

实验仪器

称量天平：METTLER TOLEDO，PB4002-N；

恒温水浴锅：上海一恒科技有限公司，HWS28型电热恒温水浴锅；

台式均质机：POLYTRON，PT 3100D；

台式搅拌机：IKA EUROSTAR，power control-visc；

台式摇床：IKA EUROSTAR，KS 130basic；

实施例1-18：琼脂糖与硅石的复合水分散液的制备

按表1所示称取适量琼脂糖、硅石与去离子水，将之加入250ml透明玻璃瓶中。使用PE膜封口后放入恒温水浴锅，90℃加热30min后使用均质机以5000rpm均质2min后，再使用台式搅拌机以300rpm的速率搅拌至室温，将之转入150ml透明PET瓶中盖盖存放。

表1显示了实施例1-18中琼脂糖、硅石、去离子水的投料量。

表1

实施例	琼脂糖(g)	硅石(g)	去离子水(g)
				1	0	0.15	149.85
2	0	1.5	148.5
				3	0	7.5	142.5
4	0.015	1.5	148.485
				5	0.3	1.5	148.47
6	0.045	1.5	148.455
				7	0.06	1.5	148.44
8	0.075	1.5	148.425
				9	0.15	1.5	148.35
10	0.3	1.5	148.2
				11	0.45	1.5	148.05
12	0.075	0.15	149.775
				13	0.075	0.3	149.625
14	0.075	0.75	149.175
				15	0.075	3	146.925
16	0.075	4.5	145.425
				17	0.075	6	143.925
18	0.075	7.5	142.425

实施例1-18为不同比例的硅石与琼脂糖的复配水分散液，所有样品的总质量均为150g，装透明PET后料体的高度为75mm。实施例1-3未加入琼脂，为不同含量硅石的水分散液。实施例4-11固定硅石量为1％，调节不同的琼脂糖含量的系列样品；而实施例12-18固定琼脂用量为0.05％，调节不同硅石量的系列样品。

测试例1：实施例1-18的静置沉积及振摇实验

在测试前，用力振摇样品若干次至粉末完全从器壁脱附，此后将样品静置，定期观察(1天、2天、3天和7天)并记录粉末层的沉积高度。待样品静置7天后，将样品置入台式摇床倾倒90°并固定，以160rpm的速度振摇15min，观察粉末自器壁脱附的状况。

表2显示了实施例1-18样品的静置不同时间的外观，及振摇实验中粉末从器壁脱附情况。

表2

表2汇总了实施例1-18于各静置时间点的样品外观，以及振摇实验中粉末从器壁脱附情况。不同含量硅石的水分散液(实施例1-3)均出粉末沾壁现象，且随着硅石含量的上升而愈加严重，实施例2及实施例3在15min振摇实验后，均有粉末仍然附着在PET瓶的表面。若手工进行振摇分散，需数十次的用力振摇才能将粉末自器壁完全分散，严重影响消费者的使用体验。需要指出，该现象并非在PET瓶独有。如图1所示，在实施例1-3在玻璃瓶中沉积1天后同样出现明显附壁的现象。此外，在7天的沉积实验中，可观察到实施例1-3均出现了上层液相由浑浊变清澈的转变过程。其原因为硅石的粒径在一定区间内分布，不同直径的硅石沉积速度不同，直径较小的颗粒需要更长的沉淀时间。

实施例4-11为在实施例2的基础上，复配不同含量的琼脂(依次自0.01％至0.3％)。随琼脂复配量的上升，可观察到以下现象(参见图2)：

(1)粉末沉积层的高度随琼脂复配量的上升而上升。在静置沉积7天后，琼脂添加量为0.01％值0.2％的样品粉末沉积层的高度依次从6mm上升至73mm，相比实施例2的4mm均有显著提高。然而，琼脂复配量为0.3％的实施例11在静置7天后仍呈现为均一透明溶液，其原因在于高琼脂添加量使料体增粘产生了较强的悬浮力。

(2)上层清液浑浊状态随琼脂添加量的增加而改善。未复配琼脂的实施例2，在静置前两天上层液相可观察到浑浊。当琼脂添加量上升至0.02％(实施例5)，静置第二天上层液体即呈现透明清液；当琼脂添加量进一步上升至0.04％(实施例7)，静置第一天上澄清液即透明澄清。

(3)粉末脱壁性随琼脂的添加量的增加而改善。未复配琼脂的实施例2，在摇床振摇15min后，PET瓶底面仍有30％为粉末所覆盖；琼脂复配量为0.01％的实施例4，振摇15min后PET瓶底面被粉末覆盖的面积下降至10％；琼脂复配量为0.02％的实施例5，振摇20s后粉末即从容器壁上完全脱附。琼脂复配量更高的实施例6-11，倾倒PET瓶后粉末即从瓶底完全脱附。

在静置沉积测试及振摇测试之外，对样品还进行主管测试。令十名受试者测试静置24h后的实施例2与实施例8的粉末脱附难易度，10名受试者均认为实施例2的粉末紧实且难以从器壁脱附，而实施例8粉末蓬松无粘壁现象，所有受试者均反馈实施例8外观及使用体验更佳。此外，10名受试者中有8名认同实施例8的粉末因其结构疏松具有更好地控油功效。以上实验结果标明，静置沉积实验及振摇实验的结果能够与消费者的主观感受相互契合，且本发明所报道的粉末沉积技术能够改善消费者对含粉水剂制品的使用体验，尤其在男性控油产品中的优势更为突出。

实施例12-18固定琼脂添加量为0.05％，复配不同量的硅石(依次自0.1％至5％)。随硅石复配量的上升，可观察到以下现象(参见图3)：

(1)粉层高度随粉末复配量的上升而减小。硅石添加量为0.1％的实施例12在静置7天后依然为均一浊液，未观察到粉末沉积。随硅石添加量自0.2％上升至4％，静置7天后的样品粉层的厚度自72mm下降至30mm。然而，硅石添加量为5％的实施例18粉层厚度为32mm，反而比添加量为4％的实施例17的30mm略高，其原因应当来源于粉末数量的增加导致其体积的增加。

(2)液相透明澄清，该系列各硅石复配量的样品均未出现实施例1-3出现的上层液相浑浊现象(除可保持均一浊液状态的实施例12)。

(3)粉末易脱壁，该系列各硅石复配量的样品均未出现实施例1-3出现的粉末沾壁现象，在振摇实验中仅需倾倒90°即无粉末附着器壁。

值得注意的是，即便硅石添加量达到5％，仅添加0.05％琼脂糖的实施例18依然具有良好的粉末沉积性质。表明少量的琼脂糖添加对高含粉量样品沉积性质修饰的高效性。

以上实验结果表明，将合适的琼脂与硅石复配，其符合水分散液可形成蓬松的且不易附着器壁的分层，此外可以使上层清液保持透彻，使相应的产品具有更独特的外观，继而使使用该技术的化妆品具有更强的市场竞争力。该现象的产生原因可能为，琼脂糖的长链结构在硅石表面吸附(琼脂糖链上的羟基与硅石表面的硅羟基形成氢键)，并且在不同的粉末之间相互缔合，当粉末的逐渐沉积时，即可产生相应的支撑结构是粉末沉积层保持疏松状态。因为较小的硅石颗粒被琼脂糖的长链吸附并形成粉末间的组合体，故有在琼脂糖用量达到一定程度后，即不再产生因为粉末的粒径分布导致的上层液相的浑浊。最后，因为硅石表面被琼脂糖的所吸附导致其表面性质的变化，其与容器壁的亲和性减弱，再加上粉层蓬松，硅石与容器壁接触的概率下降，故使得不在出现粘附于器壁的现象。在测试例2中，相关实验会为以上推论提供支持。

实施例19-34：各亲水粉末水分散液，与各粉末与琼脂糖的复合水分散液的制备。

按表3所示称取适量琼脂糖、粉末与去离子水，将之加入250ml透明玻璃瓶中。使用PE膜封口后放入恒温水浴锅，90℃加热30min后使用均质机以5000rpm均质2min后，再使用台式搅拌机以300rpm的速率搅拌至室温，将之转入150ml透明PET瓶中盖盖存放。

表3显示了实施例19-34中亲水粉末种类，及琼脂糖、亲水粉末和去离子水的投料量。

表3

表3汇总了实施例19-34的亲水粉末种类，以及琼脂糖、亲水粉末和去离子水的投料量。所有样品的总质量均为150g，装入透明PET瓶后料体高度均为75mm。每种粉末配制样品两份，粉末的添加量均为1％，而两份样品中一份未复配琼脂糖，另一份复配0.05％的琼脂糖。

测试例2：实施例19-34的静置沉积及振摇实验

在测试前，用力振摇样品若干次至粉末完全从器壁脱附，此后将样品静置，定期观察(1天、2天、3天和7天)并记录粉末层的沉积高度。待样品静置7天后，将样品置入台式摇床倾倒90°并固定，以160rpm的速度振摇15min，观察粉末自器壁脱附的状况。

表4显示了实施例19-34样品的静置不同时间的外观，及振摇实验中粉末从器壁脱附情况。

表4

表4汇总了实施例19-34于各静置时间点的样品外观，以及振摇实验中粉末从器壁脱附情况，实施例19-32沉积一天后的照片汇总于图4。

1％的氧化锌水分散液(实施例19)静置7天后粉末的沉积高度为8mm，且在容器器壁具有一定的附着倾向，在摇床中振摇0.4min完全脱附。复配0.05％琼脂糖后(实施例20)，粉末沉积的高度明显提升，静置7天后粉末沉积高度上升至26mm，且样品倾倒后即无粉末附着器壁。实施例19和实施例20的照片参见图4(a)。

1％的聚氨酯粉D400水分散液(实施例21)静置7天后粉末的沉积高度为2mm，且在容器器壁具有较强的附着倾向，在摇床中振摇5min方才完全脱附。复配0.05％琼脂糖后(实施例22)，形成了稳定的悬浮体系，静置7天依然保持为均一浊液。该现象产生的原因可能是该粉末的密度接近于水，0.05％琼脂糖足以支撑稳定的悬浮结构，若需形成疏松的粉末沉积层，应当在实施例22的基础上降低琼脂糖的用量。实施例21和实施例22的照片参见图4(b)。

1％的炉甘石水分散液(实施例23)静置7天后粉末的沉积高度为6mm，且在容器器壁具有一定的附着倾向，在摇床中振摇0.2min完全脱附。复配0.05％琼脂糖后(实施例24)，粉末沉积的高度明显提升，静置7天后粉末沉积高度上升至29mm，且样品倾倒后即无粉末附着器壁。实施例23和实施例24的照片参见图4(c)。

1％的二氧化钛ADC水分散液(实施例25)静置7天后粉末的沉积高度为4mm，并且样品上层液相的下半部分仍然浑浊。该粉末容器器壁具有较强的附着倾向，在摇床中振摇7min方才完全脱附。复配0.05％琼脂糖后(实施例26)，粉末沉积的高度明显提升，静置7天后粉末沉积高度上升至20mm，且自静置1天起样品上部液相即已透明。此外，粉末的附壁倾向明显下降，静置7天后倾倒样品即已无粉粘壁。实施例25和实施例26的照片参见图4(d)。

1％的竹粉水分散液(实施例27)静置7天后粉末的沉积高度为3mm，并且样品上层液相仍然浑浊。该粉末容器器壁有强烈的附着倾向，在摇床中振摇15min仍未完全脱附，尚有20％的底面仍然被粉末覆盖。复配0.05％琼脂糖后(实施例28)，粉末沉积的高度明显提升，静置7天后粉末沉积高度上升至20mm，且自静置2天起样品上部液相即已透明。此外，粉末的附壁倾向明显下降，静置7天后倾倒样品即已无粉粘壁。实施例27和实施例28的照片参见图4(e)。

1％的水稻丝粉水分散液(实施例29)静置7天后粉末的沉积高度为2.5mm，且静置前3天静置过程中上层液相浑浊。该粉末容器器壁有强烈的附着倾向，在摇床中振摇15min仍未完全脱附，尚有5％的底面仍被粉末覆盖。复配0.05％琼脂糖后(实施例30)，粉末沉积的高度明显提升，静置7天后粉末沉积高度上升至17mm，且自静置1天起样品上部液相即已透明。此外，粉末的附壁倾向明显下降，静置7天后倾倒样品即无粉粘壁。实施例29和实施例30的照片参见图4(f)。

1％功能复合粉体(GLASTING HM)水分散液(实施例31)静置7天后粉末的沉积高度为7.5mm，静置后样品倾倒即无粉末粘壁，表明该粉末不易附着于器壁。复配0.05％琼脂糖后(实施例32)，粉末沉积的高度明显提升，静置7天后粉末沉积高度上升至20mm，且自静置1天起样品上部液相即已透明，静置7天后倾倒样品亦无粉粘壁。实施例31和实施例32的照片参见图4(g)。

1％硅酸铝镁水分散液(实施例33)为近透均一浊液，其粘度为183mPa·s。硅酸铝镁在水中加热后溶胀，形成纳米尺寸的层状结构，故而使水溶液接近透明且具有一定粘度。该粉末复配0.05％琼脂糖后(实施例34)，样品呈均一半透浊液，在其浊度上升后粘度已上升至792mPa·s。该实验结果为琼脂糖具有缔连水相分散粉末的能力提供了证据，这可以解释琼脂糖修饰各亲水不溶粉末的沉积状态的原因。

以上实验结果表明，琼脂糖对亲水粉末沉积状态的修饰具有普遍性，不论二氧化硅、金属氧化物、聚合物粉末、天然矿物、生物质来源粉末抑或复合粉体，在于琼脂糖复配后其水分散液均出现：(1)粉末沉积层变厚&疏松(2)上层液相透明度上升(3)不易附着器壁等现象。

实施例35-52：各水溶性高分子与硅石的复合水分散液的制备。

按表5所示称取适量水溶性高分子与去离子水，将之加入250ml透明玻璃瓶中，室温以1000rpm搅拌至高分子完全分散(部分需高温溶胀的高分子90℃加热后趁热搅拌分散)，此后称取适量硅石加入烧杯。使用PE膜封口后将烧杯放入恒温水浴锅，90℃加热30min后使用均质机以5000rpm均质2min后，再使用台式搅拌机以300rpm的速率搅拌至室温，将之转入150ml透明PET瓶中盖盖存放。

表5显示了实施例35-52中水溶性高分子种类，以及高分子、硅石和去离子水的投料量。

表5

表5汇总了实施例35-52的水溶性高分子种类，以及高分子、硅石和去离子水的投料量。所有样品总质量为100g，装入透明PET瓶后料体高度均为75mm。所有样品中硅石的用量均为1％，每种高分子分别配种两种不同浓度的水分散液，其中一个样品中高分子的添加量为0.05％，且根据该样品的表现决定另一份样品的高分子添加量(0.05％的EZ-4U即可形成有较高黏度的凝胶，故降低了该高分子在样品中的添加量)。

测试例3：实施例35-52的静置沉积及振摇实验

在测试前，用力振摇样品若干次至粉末完全从器壁脱附，此后将样品静置，定期观察(1天、2天、3天和7天)并记录粉末层的沉积高度。待样品静置7天后，将样品置入台式摇床倾倒90°并固定，以160rpm的速度振摇15min，观察粉末自器壁脱附的状况。

表6显示了实施例35-52样品的静置不同时间的外观，及振摇实验中粉末从器壁脱附情况。

表6

表6汇总了实施例35-52于各静置时间点的样品外观，以及振摇实验中粉末从器壁脱附情况，实施例35-52沉积一天后的照片汇总于图5。

复配0.05％菊粉的样品(实施例35)在静置7天后粉层后15mm，且在静置第一天起上层液相即透明澄清，静置后仅需倾倒即无粉末粘壁，表现出接近于琼脂糖的改善沉积性能。然而，当菊粉的添加量上升至0.1％后(实施例36)，在静置7天后其粉末沉积高度下降至4mm，同时需在摇床中振摇2.5min才能使粉末完全从器壁脱附。菊粉的浓度对亲水粉末沉积性能改善的规律和琼脂糖具有较大差异。实施例35和实施例36静置一天后的照片参见图5(a)。

复配0.05％羟乙基纤维素样品(实施例37)在静置沉积7天后的分层高度仅为4mm，并且在摇床振摇15min后容器的地面仍完全被粉末所覆盖。上调羟乙基纤维素的用量至0.1％后(实施例38)，静置7天后粉层的沉积高度仍为4mm，摇床振摇7分钟后粉末从器壁完全脱附。实施例37和实施例38静置一天后的照片参见图5(b)。

以上实验结果表明，尽管琼脂糖、菊粉、羟乙基纤维素的单体结构均为糖类，但因为其结构和化学性质的差异，导致以上高分子对亲水粉末沉积性质的改变呈现出完全不同的规律。羟乙基纤维素的复配基本对硅石的沉积状态改善不大，而菊粉在一定添加量下具有替换价格更高的琼脂糖的可能性。

复配0.05％接枝玉米淀粉M25样品(实施例40)在静置沉积7天后的分层高度为4.5mm，且上部液相仍有较为明显的浑浊。该样品在摇床振摇4min后粉末完全从器壁脱附。降低M25用量至0.02％后(实施例39)，静置7天后粉层的沉积高度为3.5mm，上层液相仍有略微浑浊，摇床振摇14分钟后粉末方从器壁完全脱附。以上结果表明M25对硅石沉积状态的改变并不明显，实施例39和实施例40静置一天后的照片参见图5(c)。

复配0.05％聚季铵盐PQ-51(实施例41)在静置沉积7天后的分层高度为4.5mm，上部液相透明澄清。该样品在摇床振摇15min后仍有约10％的底面仍被粉末覆盖。大幅上调PQ-51用量至0.5％后(实施例42)，静置7天后粉层的沉积高度为4mm，摇床振摇2分钟后粉末从器壁完全脱附。以上结果表明较高浓度的PQ-51仅对硅石从器壁的脱附有所帮助，实施例41和实施例42静置一天后的照片参见图5(d)。

复配0.05％聚丙烯酸钠-30(实施例43)在静置沉积7天后的分层高度为3.5mm，上部液相浑浊。该现象来源于0.05％的聚丙烯酸钠水溶液已有一点粘度，可以帮助粉末悬浮。该样品在摇床振摇15min后仍有约15％的底面仍被粉末覆盖。下调聚丙烯酸钠-30用量至0.01％后(实施例44)，静置7天后粉层的沉积高度为4mm，因该羊皮粘度较低失去对粉末的悬浮里上层液相透明澄清。然而，摇床振摇15分钟后，仍有约60％的底面仍被粉末覆盖。以上结果表明较聚丙烯酸钠-30硅石沉积无正面效果，实施例43和实施例44静置一天后的照片参见图5(e)。

复配0.02％EZ-4U样品(实施例46)在静置沉积7天后的分层高度为4.5mm，上部液相仍有些微浑浊，因该样品仍有一定粘度有助于粉体悬浮。该样品在摇床振摇2min后粉末完全从器壁脱附。下调EZ-4U用量至0.005％后(实施例45)，静置7天后粉层的沉积高度为6mm且上层透明澄清，但需摇床振摇8分钟粉末才能从器壁完全脱附。以上结果表明EZ-4U对硅石沉积高度和从器壁脱附有些微作用，但需要严格控制高分子的用量，实施例45和实施例46静置一天后的照片参见图5(f)。

复配0.02％AVC样品(实施例48)在静置沉积7天后的分层高度为5mm，但同样上部液相需要7天沉淀才能变透，该样品在摇床振摇1min后粉末完全从器壁脱附。下调AVC用量至0.025％后(实施例47)，静置7天后粉层的沉积高度为4mm且自第三天起上层透明澄清，同样摇床振摇1分钟粉末即从器壁完全脱附。以上结果表明AVC对硅石从器壁脱附有较明显改善，同时可以略微提高分层沉积高度。实施例47和实施例48静置一天后的照片参见图5(g)。

复配0.05％透明质酸钠样品(实施例49)在静置沉积7天后的分层高度为3.5mm，上部液相需要3天沉淀才能变透，该样品在摇床振摇15min后仍有20％的底面被粉末覆盖。上调AVC用量至0.1％后(实施例50)，静置7天后粉层的沉积高度为4mm且同样自第三天起上层透明澄清，该样品在摇床振摇15min后仍有25％的底面被粉末覆盖。以上结果表明透明质酸钠对硅石沉积状态无明显影响。实施例49和实施例50静置一天后的照片参见图5(h)。

复配0.05％PEG/HDI癸基十四醇聚醚-20共聚物样品(实施例51)在静置沉积7天后的分层高度为3.5mm，自第二天起上层液相变透，该样品在摇床振摇0.5min粉末即从器壁完全脱附。上调PEG/HDI癸基十四醇聚醚-20共聚物用量至0.1％后(实施例50)，静置7天后粉层的沉积高度为3.5mm，同样自第三天起上层透明澄清，该样品在摇床振摇1min粉末从器壁完全脱附。以上结果表明PEG/HDI癸基十四醇聚醚-20共聚物对硅石从器壁脱附有较明显改善，同时可以加快上层液相变透明的时间，但是对粉末沉积高度无明显影响。实施例51和实施例52静置一天后的照片参见图5(h)。

综合以上实验结果，可归纳以下结论：

(1)不同水溶性高分子对硅石沉积状态的影响差异显著。

(2)仅有合适添加量的菊粉可以显著提高分层的堆积高度。

(3)菊粉、PQ-51、AVC和PEG/HDI癸基十四醇聚醚-20共聚物可较大程度改善粉末从容器壁的脱附。

(4)菊粉、羟乙基纤维素、PQ-51、PEG/HDI癸基十四醇聚醚-20共聚物对上层液相变清的速度有较明显的提升。

总体而言，琼脂糖对于硅石及其他粉末的沉积性质改善最为显著，而上述实验中表明部分其他水溶性高分子亦对粉末的沉积状态有较明显的修饰作用。在化妆品的实际开发中，可以依据产品对外观、肤感、功效、原来来源等需求选取合适的高分子对粉末沉积状态进行调节。

以下是复合体系在皮肤外用剂中的具体应用的实施例，及其这些剂型的配方和制备方法。以下各表中“-”表示无添加。

实施例53：化妆水的制备

实施例54：喷雾的制备

实施例55：精华液的制备(分层剂型)

Claims (10)

1.一种包含亲水性粉末的水性分散液，包含：

(a)0.01-1重量％的水溶性高分子，所述水溶性高分子选自：琼脂糖、菊粉、羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠接枝淀粉、聚季铵盐、聚丙烯酸钠、EZ-4U、AVC、透明质酸钠、PEG/HDI癸基十四醇聚醚-20共聚物或它们的组合；

(b)0.1-10重量％的亲水性粉末，所述亲水性粉末选自：硅石、氧化锌、聚氨酯粉、炉甘石、二氧化钛、竹粉、水稻丝粉、GLASTING HM、硅酸铝镁或它们的组合；

其中，所述水性分散液中水溶性高分子与亲水性粉末的重量比为1:4至1:100。

2.如权利要求1所述的水性分散液，其中，所述水性分散液包含0.01-0.2重量％的水溶性高分子。

3.如权利要求1所述的水性分散液，其中，所述水溶性高分子是琼脂糖。

4.如权利要求1所述的水性分散液，其中，所述水性分散液包含0.1-5重量％的亲水性粉末。

5.如权利要求1所述的水性分散液，其中，所述水溶性高分子是硅石。

6.如权利要求1-5中任一项所述的水性分散液，其中，水溶性高分子与亲水性粉末的重量比为1:20至1:100。

7.一种改变亲水性粉末在水性分散液中的沉积性质的方法，包括：

(a)提供水溶性高分子，所述水溶性高分子选自：琼脂糖、菊粉、羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠接枝淀粉、聚季铵盐、聚丙烯酸钠、EZ-4U、AVC、透明质酸钠、PEG/HDI癸基十四醇聚醚-20共聚物或它们的组合；

(b)提供包含0.1-10重量％的亲水性粉末的水性分散液，所述亲水性粉末选自：硅石、氧化锌、聚氨酯粉、炉甘石、二氧化钛、竹粉、水稻丝粉、GLASTING HM、硅酸铝镁或它们的组合；

(c)使所述水溶性高分子与所述亲水性粉末在水性分散液中混合，所述水溶性高分子在水性分散液中的含量为0.01-1重量％，其中，所述水性分散液中水溶性高分子与亲水性粉末的重量比为1:4至1:100。

8.如权利要求7所述的方法，其中，水溶性高分子与亲水性粉末的重量比为1:20至1:100。

9.如权利要求7或8所述的方法，其中，所述水溶性高分子是琼脂糖。

10.一种皮肤外用剂，其包含如权利要求1-6中任一项所述的水性分散液。

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