CN113646629A - 离子色谱仪 - Google Patents
离子色谱仪 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113646629A CN113646629A CN201980094585.9A CN201980094585A CN113646629A CN 113646629 A CN113646629 A CN 113646629A CN 201980094585 A CN201980094585 A CN 201980094585A CN 113646629 A CN113646629 A CN 113646629A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flow path
- pipe
- eluent
- ion
- cathode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims abstract description 98
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 58
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 10
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 5
- 230000002265 prevention Effects 0.000 claims description 5
- 230000001629 suppression Effects 0.000 claims 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 79
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 47
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 18
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 15
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 14
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 10
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 9
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003011 anion exchange membrane Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/96—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/62—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating the ionisation of gases, e.g. aerosols; by investigating electric discharges, e.g. emission of cathode
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/96—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange
- G01N2030/965—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange suppressor columns
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
在本离子色谱仪中,通过分离柱来将洗脱液中所含的作为测定对象的试样按照离子种类成分进行分离。通过三通阀,将要导入到输入端口的电极液分支而分别从第一输出端口及第二输出端口排出。来自分离柱的洗脱液经过离子抑制器的洗脱液流路。来自第一输出端口及第二输出端口的电极液分别经过离子抑制器的阳极侧流路及阴极侧流路。在经过洗脱液流路的洗脱液与经过阳极侧流路及阴极侧流路的电极液之间通过电解来进行离子交换,通过检测器来检测经由洗脱液流路而由分离柱分离的试样。通过逆流抑制机构来抑制阴极侧流路中的电极液的逆流。
Description
技术领域
本发明涉及一种离子色谱仪(ion chromatograph)。
背景技术
在离子色谱仪中,将作为分析对象的试样与洗脱液一起导入到分离柱。试样通过经过分离柱而按照离子种类成分进行分离,与洗脱液一起被导入到检测器的流动池。通过依次检测导入到流动池的试样的电导度,从而生成色谱图(chromatogram)。在分离柱与检测器之间,有时会配置离子抑制器。
在专利文献1所记载的抑制器中,在一对垫片之间配置样品流动垫片。经过分离柱的色谱流出溶液被导入到样品流动垫片的样品流动筛网。从检测器流出的检测器流出溶液被三通阀分支,且被分别导入到一对垫片的离子交换筛网。通过在检测器流出溶液与色谱流出溶液之间利用电渗析进行离子交换,从而抑制色谱流出溶液的导电率。
专利文献1:日本专利第4750279号
发明内容
[发明所要解决的问题]
在离子抑制器的渗析效率低的情况下,洗脱液的电导度不会变得那么低。因此,色谱图的背景增加,由此会导致试样的分析精度降低。因此,期待提高离子抑制器的渗析效率。
本发明的目的在于提供一种离子抑制器的渗析效率得到提高的离子色谱仪。
[解决问题的技术手段]
依照本发明的一方面的形态涉及一种离子色谱仪,包括:分离柱,将洗脱液中所含的作为测定对象的试样按照离子种类成分进行分离;三通阀,具有输入端口、第一输出端口及第二输出端口,将要导入到所述输入端口的电极液分支而分别从所述第一输出端口及所述第二输出端口排出;离子抑制器,包括来自所述分离柱的洗脱液要经过的洗脱液流路、来自所述第一输出端口的电极液要经过的阳极侧流路及来自所述第二输出端口的电极液要经过的阴极侧流路,且在经过所述洗脱液流路的洗脱液与经过所述阳极侧流路及所述阴极侧流路的电极液之间通过电解来进行离子交换;检测器,检测经由所述洗脱液流路而由所述分离柱分离的试样;以及逆流抑制机构,抑制所述阴极侧流路中的电极液的逆流。
[发明的效果]
根据本发明,可提高离子抑制器的渗析效率。
附图说明
图1是表示本发明的一实施方式的离子色谱仪的结构的图。
图2是表示图1的离子抑制器的结构的分解立体图。
图3是用于说明图2的离子抑制器的动作的图。
图4是表示第一变形例的离子色谱仪的结构的图。
图5是表示第二变形例的离子色谱仪的结构的图。
图6是表示实施例及比较例中的色谱图的图。
具体实施方式
(1)离子色谱仪的结构
以下,参照附图来对本发明的实施方式的离子色谱仪进行详细说明。图1是表示本发明的一实施方式的离子色谱仪的结构的图。如图1所示,离子色谱仪200包括:离子抑制器100、洗脱液供给部110、试样供给部120、分离柱130、检测器140、处理部150以及三通阀160。
洗脱液供给部110包括例如药液瓶、送液泵及脱气装置,将水溶液等洗脱液作为流动相来供给。试样供给部120例如是注射器(injector),将作为分析对象的试样与由洗脱液供给部110供给的洗脱液一起导入到分离柱130。分离柱130收容在未图示的柱恒温槽的内部,被调整到规定的一定温度。分离柱130将导入的试样按照离子种类成分进行分离。
检测器140是电导度检测器,依次检测经过离子抑制器100的来自分离柱130的试样及洗脱液的电导度。处理部150通过对由检测器140得到的检测结果进行处理,生成表示各离子种类成分的保持时间与电导度的关系的色谱图。
三通阀160具有输入端口161及输出端口162、输出端口163。输出端口162、输出端口163分别是第一输出端口及第二输出端口的例子。输入端口161通过配管201而与检测器140连接。经过检测器140的洗脱液经由配管201从输入端口161作为电极液导入到三通阀160。三通阀160对从输入端口161导入的电极液进行分支,分别从输出端口162、输出端口163排出。
离子抑制器100具有洗脱液流路1、阳极侧流路2及阴极侧流路3,配置在分离柱130与检测器140之间。阳极侧流路2的上游部通过配管202与三通阀160的输出端口162连接。阴极侧流路3的上游部通过配管203与三通阀160的输出端口163连接。配管202、配管203分别是第一配管及第二配管的例子。
经过分离柱130的试样及洗脱液在流经洗脱液流路1后,被引导到检测器140。从三通阀160的输出端口162排出的电极液经由配管202被导入到阳极侧流路2的上游部,在流经阳极侧流路2后,从阳极侧流路2的下游部排出。从三通阀160的输出端口163排出的电极液经由配管203被导入到阴极侧流路3的上游部,在流经阴极侧流路3后,从阴极侧流路3的下游部排出。
在离子抑制器100中,在流经洗脱液流路1的洗脱液与流经阳极侧流路2的电极液及流经阴极侧流路3的电极液之间利用电渗析进行离子交换,由此,经过洗脱液流路1的洗脱液的电导度降低。离子抑制器100的详细情况将在后面叙述。
在本实施方式中,配管203具有比配管202小的流路阻力。具体而言,配管203具有比配管202大的内径。由配管202、配管203构成用于抑制电极液逆流的逆流抑制机构210。关于逆流抑制机构210的详细情况,将在后面叙述。此外,配管202与配管203具有相同程度的长度,但实施方式并不限定于此。配管202的长度与配管203的长度也可不同。具体而言,配管203可比配管202短,配管203也可比配管202稍长。
(2)离子抑制器的结构
图2是表示图1的离子抑制器100的结构的分解立体图。如图2所示,离子抑制器100包括洗脱液密封构件10、一对离子交换膜20、30、一对电极液密封构件40、50、一对电极60、70以及一对支撑构件80、90。洗脱液密封构件10、离子交换膜20、离子交换膜30、电极液密封构件40、电极液密封构件50、电极60、电极70及支撑构件80、支撑构件90分别具有向一个方向(以下称为流路方向)延伸的长条形状。
洗脱液密封构件10具有贯通孔11、贯通孔12及开口部13。贯通孔11、贯通孔12分别配置在流路方向的一端部及另一端部。开口部13以沿流路方向延伸的方式配置在贯通孔11与贯通孔12之间。开口部13内的空间成为洗脱液流路1。在本实施方式中,在洗脱液流路1上设置网孔构件14。
离子交换膜20、离子交换膜30在测定对象离子为阴离子的情况下是阳离子交换膜,在测定对象离子为阳离子的情况下是阴离子交换膜。离子交换膜20具有贯通孔21~贯通孔24。贯通孔21、贯通孔23在流路方向的一端部,从一端部向另一端部按顺序配置。贯通孔22、贯通孔24在流路方向的另一端部,从另一端部向一端部按顺序配置。离子交换膜30具有贯通孔31、贯通孔32。贯通孔31、贯通孔32分别配置在流路方向的一端部及另一端部。
电极液密封构件40具有贯通孔41~贯通孔44及开口部45。贯通孔41、贯通孔43在流路方向的一端部,从一端部向另一端部按顺序配置。贯通孔42、贯通孔44在流路方向的另一端部,从另一端部向一端部按顺序配置。开口部45以沿流路方向延伸的方式配置在贯通孔43与贯通孔44之间。开口部45内的空间成为阳极侧流路2。在本实施方式中,在阳极侧流路2设置网孔构件46。
电极液密封构件50具有贯通孔51、贯通孔52及开口部53。贯通孔51、贯通孔52分别配置在流路方向的一端部及另一端部。开口部53以沿流路方向延伸的方式配置在贯通孔51与贯通孔52之间。开口部53内的空间成为阴极侧流路3。在本实施方式中,在阴极侧流路3设置网孔构件54。
电极60例如是阳极,具有贯通孔61~贯通孔66。贯通孔61、贯通孔63、贯通孔65在流路方向的一端部,从一端部向另一端部按顺序配置。贯通孔62、贯通孔64、贯通孔66在流路方向的另一端部,从另一端部向一端部按顺序配置。
电极70例如是阴极,具有贯通孔71~贯通孔74。贯通孔71、贯通孔73在流路方向的一端部,从一端部向另一端部按顺序配置。贯通孔72、贯通孔74在流路方向的另一端部,从另一端部向一端部按顺序配置。
支撑构件80例如由树脂材料形成,具有贯通孔81~贯通孔86。贯通孔81、贯通孔83、贯通孔85在流路方向的一端部,从一端部向另一端部按顺序配置。贯通孔82、贯通孔84、贯通孔86在流路方向的另一端部,从另一端部向一端部按顺序配置。支撑构件90由与支撑构件80同样的材料形成,具有贯通孔91~贯通孔94。贯通孔91、贯通孔93在流路方向的一端部,从一端部向另一端部按顺序配置。贯通孔92、贯通孔94在流路方向的另一端部,从另一端部向一端部按顺序配置。
从上方朝向下方,支撑构件80、电极60、电极液密封构件40、离子交换膜20、洗脱液密封构件10、离子交换膜30、电极液密封构件50、电极70及支撑构件90按顺序在上下方向上层叠。在所述情况下,在离子抑制器100的一端部,贯通孔81、贯通孔61、贯通孔41、贯通孔21、贯通孔11、贯通孔31、贯通孔51、贯通孔71、贯通孔91重叠。在离子抑制器100的另一端部,贯通孔82、贯通孔62、贯通孔42、贯通孔22、贯通孔12、贯通孔32、贯通孔52、贯通孔72、贯通孔92重叠。
另外,洗脱液流路1与阳极侧流路2隔着离子交换膜20相向,洗脱液流路1与阴极侧流路3隔着离子交换膜30相向。贯通孔83、贯通孔63、贯通孔43、贯通孔23及洗脱液流路1的一端部重叠,贯通孔84、贯通孔64、贯通孔44、贯通孔24及洗脱液流路1的另一端部重叠。贯通孔85、贯通孔65及阳极侧流路2的一端部重叠,贯通孔86、贯通孔66及阳极侧流路2的另一端部重叠。贯通孔93、贯通孔73及阴极侧流路3的一端部重叠,贯通孔94、贯通孔74及阴极侧流路3的另一端部重叠。
此处,螺纹构件101从上方朝向下方插通于贯通孔81、贯通孔61、贯通孔41、贯通孔21、贯通孔11、贯通孔31、贯通孔51、贯通孔71、贯通孔91,螺纹构件102从上方朝向下方插通于贯通孔82、贯通孔62、贯通孔42、贯通孔22、贯通孔12、贯通孔32、贯通孔52、贯通孔72、贯通孔92。在螺纹构件101、螺纹构件102的下端部分别安装有螺母103、螺母104。由此,在洗脱液密封构件10、离子交换膜20、离子交换膜30、电极液密封构件40、电极液密封构件50及电极60、电极70由支撑构件80、支撑构件90一体支撑的状态下组装离子抑制器100。
(3)离子抑制器的动作
图3是用于说明图2的离子抑制器100的动作的图。含有经过了图1的分离柱130的试样的洗脱液从图3的离子抑制器100的一端部经由贯通孔83、贯通孔63、贯通孔43、贯通孔23被引导到洗脱液流路1后,朝向另一端部流经洗脱液流路1。然后,洗脱液从离子抑制器100的另一端部经由贯通孔24、贯通孔44、贯通孔64、贯通孔84被引导到图1的检测器140。如上所述,在检测器140中,依次检测试样及洗脱液的电导度。
经过检测器140的洗脱液经由配管201(图1)从输入端口161(图1)作为电极液被导入到三通阀160(图1)。导入到三通阀160的电极液的一部分经由配管201(图1)从离子抑制器100的另一端部的贯通孔86、贯通孔66被引导到阳极侧流路2。所述电极液在朝向离子抑制器100的一端部流经阳极侧流路2后,经由离子抑制器100的一端部的贯通孔65、贯通孔85被排出到外部。
导入到三通阀160的电极液的另一部分经由配管203(图1)从离子抑制器100的另一端部的贯通孔94、贯通孔74被引导到阴极侧流路3。所述电极液在朝向离子抑制器100的一端部流经阴极侧流路3后,经由离子抑制器100的一端部的贯通孔73、贯通孔93被排出到外部。
向电极60施加正电压,向电极70施加负电压。在所述情况下,由于水的电解,在阳极侧流路2中生成氢离子及氧分子,在阴极侧流路3中生成氢氧化物离子及氢分子。阳极侧流路2中生成的氢离子透过离子交换膜20移动到洗脱液流路1,在洗脱液流路1中与洗脱液中的钠离子或钾离子等阳离子置换。与氢离子置换的阳离子透过离子交换膜30移动到阴极侧流路3,在阴极侧流路3中与氢氧化物离子结合后,与电极液一起排出。
此处,阴极侧流路3中的氢分子的生成量是阳极侧流路2中的氧分子的生成量的2倍。即,在阴极侧流路3中,产生比阳极侧流路2更多量的气体(气泡)。本发明人等进行了各种实验及考察,结果获得以下见解,即,此种大量的气泡在阴极侧流路3中使电极液逆流,由此有渗析效率降低的担忧。
因此,在本实施方式中,与阴极侧流路3连接的配管203的内径比与阳极侧流路2连接的配管202的内径大。在所述情况下,在不进行电渗析的状态下,供给到配管203的电极液的流量比供给到配管202的电极液的流量大。在进行电渗析的状态下,由于供给到配管203的电极液的流量比供给到配管202的电极液的流量大,且配管202的内径小,因而配管202的送液阻力大,因此即使在阴极侧流路3中产生很多气泡,也可抑制气泡及电极液的逆流,可驱使气泡及电极液流向正常的流动方向。结果,供给到配管203的电极液的流量与供给到向配管202的电极液的流量接近均等。如此,由配管202以及具有比配管202大的内径的配管203构成逆流抑制机构210。
配管203的内径为配管202的内径的例如1.2倍以上且6倍以下。在本实施方式中,当来自三通阀160的总流量为1mL/分钟左右时,配管202的内径(直径)例如设定为0.2mm~0.5mm,配管203的内径(直径)例如设定为0.8mm~1.2mm,但实施方式并不限定于此。也可以在不进行电渗析的状态下,供给到配管202的电极液的流量与供给到配管203的电极液的流量的比成为规定的值(例如7:3)的方式设定配管202、配管203的内径。
根据所述结构,即使在阴极侧流路3中产生了大量气泡的情况下,也抑制电极液逆流,电极液在阴极侧流路3中适当地移动。因此,通过使在洗脱液流路1中移动的洗脱液与在阳极侧流路2及阴极侧流路3中移动的电极液之间进行离子交换,从而降低经过洗脱液流路1的洗脱液的电导度。由此,由图1的处理部150生成的色谱图的背景减少。结果,可提高试样的分析精度。
(4)效果
在本实施方式的离子色谱仪200中,通过分离柱130来将洗脱液中所含的作为测定对象的试样按照离子种类成分进行分离。通过三通阀160,将要导入到输入端口161的电极液分支而分别从输出端口162、输出端口163排出。来自分离柱130的洗脱液经过离子抑制器100的洗脱液流路1。来自输出端口162、输出端口163的电极液分别经过离子抑制器100的阳极侧流路2及阴极侧流路3。在经过洗脱液流路1的洗脱液与经过阳极侧流路2及阴极侧流路3的电极液之间通过电解来进行离子交换,通过检测器140来检测经由洗脱液流路1而由分离柱130分离的试样。通过逆流抑制机构120来抑制阴极侧流路3中的电极液的逆流。
根据所述结构,即使在阴极侧流路3中产生了大量气泡的情况下,也抑制电极液逆流,电极液在阴极侧流路3中适当地移动。在所述情况下,使在洗脱液流路1中移动的洗脱液与在阳极侧流路2及阴极侧流路3中移动的电极液之间效率良好地进行离子交换。由此,可提高离子抑制器100的渗析效率。
(5)变形例
在本实施方式中,将配管203的内径设定得比配管202的内径大,但实施方式并不限定于此。图4是表示第一变形例的离子色谱仪200的结构的图。如图4所示,在第一变形例中,作为逆流抑制机构210,设置配管203以及比配管203长的配管202。配管202的长度是配管203的长度的例如2倍以上且1000倍以下。另外,配管203的内径也可与配管202的内径为相同程度。
在第一变形例中,配管203的流路阻力比配管202的流路阻力小。在所述情况下,在不进行电渗析的状态下,供给到配管203的电极液的流量比供给到配管202的电极液的流量大。在进行电渗析的状态下,供给到配管203的电极液的流量比供给到配管202的电极液的流量大,因而即使在阴极侧流路3中产生很多气泡,也可抑制气泡及电极液的逆流,可驱使气泡及电极液流向正常的流动方向。结果,供给到配管203的电极液的流量与供给到向配管202的电极液的流量接近均等。如此,即使在阴极侧流路3中产生大量气泡的情况下,也抑制电极液逆流,电极液在阴极侧流路3中适当地移动。
图5是表示第二变形例的离子色谱仪200的结构的图。如图5所示,在第二变形例中,作为逆流抑制机构210,设置配管203以及插置于配管203的逆流防止阀204。在所述情况下,配管203是配管的例子。配管203的内径可与配管202的内径为相同程度。另外,配管203的长度可与配管202的长度为相同程度。
在第二变形例中,通过逆流防止阀204来防止配管203中的电极液的逆流。因此,即使在阴极侧流路3中产生大量气泡的情况下,也防止电极液逆流,电极液在阴极侧流路3中适当地移动。因此,使在洗脱液流路1中移动的洗脱液与在阳极侧流路2及阴极侧流路3中移动的电极液之间效率更良好地进行离子交换。由此,可进一步提高离子抑制器的渗析效率。
(6)其他实施方式
(a)在所述实施方式中,在洗脱液流路1设置网孔构件14,但实施方式并不限定于此。在洗脱液流路1也可不设置网孔构件14。同样地,在所述实施方式中,在阳极侧流路2及阴极侧流路3分别设置网孔构件46、网孔构件54,但实施方式并不限定于此。在阳极侧流路2也可不设置网孔构件46,在阴极侧流路3也可不设置网孔构件54。
(b)在所述实施方式中,用于向洗脱液流路1导入洗脱液的贯通孔24、贯通孔44、贯通孔64、贯通孔84分别形成在离子交换膜20、电极液密封构件40、电极60及支撑构件80,但实施方式并不限定于此。用于向洗脱液流路1导入洗脱液的多个贯通孔也可分别形成在离子交换膜30、电极液密封构件50、电极70及支撑构件90。
同样地,在所述实施方式中,用于从洗脱液流路1排出洗脱液的贯通孔23、贯通孔43、贯通孔63、贯通孔83分别形成在离子交换膜20、电极液密封构件40、电极60及支撑构件80,但实施方式并不限定于此。用于从洗脱液流路1排出洗脱液的多个贯通孔也可分别形成在离子交换膜30、电极液密封构件50、电极70及支撑构件90。
(c)在所述实施方式中,将从检测器140排出的洗脱液作为电极液供给到阳极侧流路2及阴极侧流路3,但实施方式并不限定于此。只要使用三通阀160,则也可将另行准备的洗脱液作为电极液供给到阳极侧流路2及阴极侧流路3。
(d)在所述实施方式中,通过两个螺纹构件101、螺纹构件102将离子抑制器100的一端部及另一端部固定,但实施方式并不限定于此。例如,也可通过四个螺纹构件将离子抑制器100的四角附近固定。另外,在支撑构件90的贯通孔91、贯通孔92为螺纹孔的情况下,也可不在螺纹构件101、螺纹构件102上安装螺母103、螺母104。
(7)实施例及比较例
在实施例及比较例中,使用离子色谱仪来测定洗脱液的色谱图。作为实施例的离子色谱仪,使用图1的离子色谱仪200。比较例的离子色谱仪除了不具有逆流抑制机构这一点以外,与实施例的离子色谱仪相同。
图6是表示实施例及比较例中的色谱图的图。图6的横轴表示试样的保持时间,纵轴表示换算为电压值的试样的电导度。如图6中由粗线所示,在比较例中背景在短期内变动,与此相对,在本实施例中背景稳定。具体而言,实施例中的背景的变动量是比较例中的背景的变动量的二分之一左右。这些结果确认到,在本实施例中,渗析效率提高,能够进行高精度的试样分析。
(8)形态
本发明人等为了确定在专利文献1的抑制器中,渗析效率不提高的原因,反复进行了各种实验及考察,结果获得以下见解。关于专利文献1的抑制器的样品流动垫片,从检测器流出的检测器流出溶液被三通阀分支而分别导入至一对垫片的离子交换筛网。通过检测器流出溶液的电解,在其中一个离子交换筛网中生成氧分子,在另一个离子交换筛网中生成氢分子。
此处,阴极侧的离子交换筛网中的氢分子的生成量是阳极侧的离子交换筛网中的氧分子的生成量的2倍。即,在阴极侧的离子交换筛网中,产生比阳极侧的阴极侧的离子交换筛网更多量的气体(气泡)。此种大量的气泡有可能在阴极侧的离子交换筛网中使电极液逆流。在所述情况下,渗析效率降低。本发明人等基于所述见解想到了以下结构。
(第1项)一形态的离子色谱仪可包括:
分离柱,将洗脱液中所含的作为测定对象的试样按照离子种类成分进行分离;
三通阀,具有输入端口、第一输出端口及第二输出端口,将要导入到所述输入端口的电极液分支而分别从所述第一输出端口及所述第二输出端口排出;
离子抑制器,包括来自所述分离柱的洗脱液要经过的洗脱液流路、来自所述第一输出端口的电极液要经过的阳极侧流路及来自所述第二输出端口的电极液要经过的阴极侧流路,且在经过所述洗脱液流路的洗脱液与经过所述阳极侧流路及所述阴极侧流路的电极液之间通过电解来进行离子交换;
检测器,检测经由所述洗脱液流路而由所述分离柱分离的试样;以及
逆流抑制机构,抑制所述阴极侧流路中的电极液的逆流。
在所述离子色谱仪中,通过分离柱来将洗脱液中所含的作为测定对象的试样按照离子种类成分进行分离。通过三通阀,将要导入到输入端口的电极液分支而分别从第一输出端口及第二输出端口排出。来自分离柱的洗脱液经过离子抑制器的洗脱液流路。来自第一输出端口及第二输出端口的电极液分别经过离子抑制器的阳极侧流路及阴极侧流路。在经过洗脱液流路的洗脱液与经过阳极侧流路及阴极侧流路的电极液之间通过电解来进行离子交换,通过检测器来检测经由洗脱液流路而由分离柱分离的试样。通过逆流抑制机构来抑制阴极侧流路中的电极液的逆流。
根据所述结构,即使在阴极侧流路中产生了大量气泡的情况下,也抑制电极液逆流,电极液在阴极侧流路中适当地移动。在所述情况下,使在洗脱液流路中移动的洗脱液与在阳极侧流路及阴极侧流路中移动的电极液之间效率良好地进行离子交换。由此,可提高离子抑制器的渗析效率。
(第2项)在第1项所述的离子色谱仪中,可为
所述逆流抑制机构包括:
第一配管,将所述第一输出端口与所述阳极侧流路的上游部连接;以及
第二配管,将所述第二输出端口与所述阴极侧流路的上游部连接,且
所述第二配管的流路阻力比所述第一配管的流路阻力小。
在所述情况下,可以简单的结构抑制阴极侧流路中的电极液的逆流。
(第3项)在第2项所述的离子色谱仪中,可为
所述第二配管的内径比所述第一配管的内径大。
在所述情况下,可以简单的结构且容易地使第二配管的流路阻力比第一配管的流路阻力小。
(第4项)在第3项所述的离子色谱仪中,可为
所述第二配管的内径为所述第一配管的内径的1.2倍以上且6倍以下。
在所述情况下,供给到第一配管的电极液的流量与供给到第二配管的电极液的流量接近均等。因此,使在洗脱液流路中移动的洗脱液与在阳极侧流路及阴极侧流路中移动的电极液之间效率更良好地进行离子交换。由此,可进一步提高离子抑制器的渗析效率。
(第5项)在第2项至第4项中任一项所述的离子色谱仪中,可为
所述第一配管比所述第二配管长。
在所述情况下,也可容易地使第二配管的流路阻力比第一配管的流路阻力小。
(第6项)在第5项所述的离子色谱仪中,可为
所述第一配管的长度为所述第二配管的长度的2倍以上且1000倍以下。
在所述情况下,供给到第一配管的电极液的流量与供给到第二配管的电极液的流量接近均等。因此,使在洗脱液流路中移动的洗脱液与在阳极侧流路及阴极侧流路中移动的电极液之间效率更良好地进行离子交换。由此,可进一步提高离子抑制器的渗析效率。
(第7项)在第1项所述的离子色谱仪中,可为
所述逆流抑制机构包括:
配管,将所述第二输出端口与所述阴极侧流路的上游部连接;以及
逆流防止阀,插置于所述配管。
在所述情况下,可防止阴极侧流路中的电极液的逆流。因此,使在洗脱液流路中移动的洗脱液与在阳极侧流路及阴极侧流路中移动的电极液之间效率更良好地进行离子交换。由此,可进一步提高离子抑制器的渗析效率。
Claims (7)
1.一种离子色谱仪,包括:
分离柱,将洗脱液中所含的作为测定对象的试样按照离子种类成分进行分离;
三通阀,具有输入端口、第一输出端口及第二输出端口,将要导入到所述输入端口的电极液分支而分别从所述第一输出端口及所述第二输出端口排出;
离子抑制器,包括来自所述分离柱的洗脱液要经过的洗脱液流路、来自所述第一输出端口的电极液要经过的阳极侧流路及来自所述第二输出端口的电极液要经过的阴极侧流路,且在经过所述洗脱液流路的洗脱液与经过所述阳极侧流路及所述阴极侧流路的电极液之间通过电解来进行离子交换;
检测器,检测经由所述洗脱液流路而由所述分离柱分离的试样;以及
逆流抑制机构,抑制所述阴极侧流路中的电极液的逆流。
2.根据权利要求1所述的离子色谱仪,其中所述逆流抑制机构包括:
第一配管,将所述第一输出端口与所述阳极侧流路的上游部连接;以及
第二配管,将所述第二输出端口与所述阴极侧流路的上游部连接,且
所述第二配管的流路阻力比所述第一配管的流路阻力小。
3.根据权利要求2所述的离子色谱仪,其中所述第二配管的内径比所述第一配管的内径大。
4.根据权利要求3所述的离子色谱仪,其中所述第二配管的内径为所述第一配管的内径的1.2倍以上且6倍以下。
5.根据权利要求2至4中任一项所述的离子色谱仪,其中所述第一配管比所述第二配管长。
6.根据权利要求5所述的离子色谱仪,其中所述第一配管的长度为所述第二配管的长度的2倍以上且1000倍以下。
7.根据权利要求1所述的离子色谱仪,其中所述逆流抑制机构包括:
配管,将所述第二输出端口与所述阴极侧流路的上游部连接;以及
逆流防止阀,插置于所述配管。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/JP2019/013388 WO2020194608A1 (ja) | 2019-03-27 | 2019-03-27 | イオンクロマトグラフ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113646629A true CN113646629A (zh) | 2021-11-12 |
CN113646629B CN113646629B (zh) | 2024-03-26 |
Family
ID=72609755
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201980094585.9A Active CN113646629B (zh) | 2019-03-27 | 2019-03-27 | 离子色谱仪 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20220163495A1 (zh) |
JP (1) | JP7192965B2 (zh) |
CN (1) | CN113646629B (zh) |
WO (1) | WO2020194608A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113631919B (zh) * | 2019-04-01 | 2023-12-29 | 株式会社岛津制作所 | 离子色谱仪及离子成分分析方法 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04301562A (ja) * | 1991-03-29 | 1992-10-26 | Yokogawa Electric Corp | 高濃度塩の分析方法とその装置 |
US6077434A (en) * | 1999-01-15 | 2000-06-20 | Dionex Corporation | Current-efficient suppressors and method of use |
JP2002214212A (ja) * | 2001-01-24 | 2002-07-31 | Shimadzu Corp | 液体クロマトグラフ |
US20020162804A1 (en) * | 2001-03-01 | 2002-11-07 | Kannan Srinivasan | Suppressed chromatography and salt conversion system |
US20100320132A1 (en) * | 2008-02-21 | 2010-12-23 | Katsumasa Sakamoto | Suppressor utilizing micro ion exchange tube and ion chromatograph utilizing the same |
JP2013195301A (ja) * | 2012-03-21 | 2013-09-30 | Shimadzu Corp | サプレッサ及びそれを用いたイオンクロマトグラフ |
US20140332387A1 (en) * | 2013-05-08 | 2014-11-13 | Kannan Srinivasan | Current efficient electrolytic device and method |
US20150076005A1 (en) * | 2013-09-16 | 2015-03-19 | Dionex Corporation | Electrolytic four-channel device and method |
CN105606427A (zh) * | 2014-11-13 | 2016-05-25 | 戴安公司 | 用于离子色谱法的基于离子交换的挥发性组分去除装置 |
WO2016098260A1 (ja) * | 2014-12-19 | 2016-06-23 | 株式会社島津製作所 | イオンクロマトグラフ |
KR20170045862A (ko) * | 2015-10-20 | 2017-04-28 | 삼성전자주식회사 | 이온의 농도를 검출하는 검출기 및 이를 구비하는 이온 크로마토그래피 장치 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6947214B2 (ja) | 2017-07-24 | 2021-10-13 | 株式会社島津製作所 | イオンサプレッサーおよびイオンクロマトグラフ |
-
2019
- 2019-03-27 US US17/441,936 patent/US20220163495A1/en active Pending
- 2019-03-27 JP JP2021508555A patent/JP7192965B2/ja active Active
- 2019-03-27 CN CN201980094585.9A patent/CN113646629B/zh active Active
- 2019-03-27 WO PCT/JP2019/013388 patent/WO2020194608A1/ja active Application Filing
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04301562A (ja) * | 1991-03-29 | 1992-10-26 | Yokogawa Electric Corp | 高濃度塩の分析方法とその装置 |
US6077434A (en) * | 1999-01-15 | 2000-06-20 | Dionex Corporation | Current-efficient suppressors and method of use |
JP2002214212A (ja) * | 2001-01-24 | 2002-07-31 | Shimadzu Corp | 液体クロマトグラフ |
US20020162804A1 (en) * | 2001-03-01 | 2002-11-07 | Kannan Srinivasan | Suppressed chromatography and salt conversion system |
US20100320132A1 (en) * | 2008-02-21 | 2010-12-23 | Katsumasa Sakamoto | Suppressor utilizing micro ion exchange tube and ion chromatograph utilizing the same |
CN101952717A (zh) * | 2008-02-21 | 2011-01-19 | 株式会社岛津制作所 | 使用微离子交换管的抑制器及使用该抑制器的离子色谱仪 |
JP2013195301A (ja) * | 2012-03-21 | 2013-09-30 | Shimadzu Corp | サプレッサ及びそれを用いたイオンクロマトグラフ |
US20140332387A1 (en) * | 2013-05-08 | 2014-11-13 | Kannan Srinivasan | Current efficient electrolytic device and method |
US20150076005A1 (en) * | 2013-09-16 | 2015-03-19 | Dionex Corporation | Electrolytic four-channel device and method |
CN105606427A (zh) * | 2014-11-13 | 2016-05-25 | 戴安公司 | 用于离子色谱法的基于离子交换的挥发性组分去除装置 |
WO2016098260A1 (ja) * | 2014-12-19 | 2016-06-23 | 株式会社島津製作所 | イオンクロマトグラフ |
KR20170045862A (ko) * | 2015-10-20 | 2017-04-28 | 삼성전자주식회사 | 이온의 농도를 검출하는 검출기 및 이를 구비하는 이온 크로마토그래피 장치 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2020194608A1 (ja) | 2020-10-01 |
CN113646629B (zh) | 2024-03-26 |
JP7192965B2 (ja) | 2022-12-20 |
US20220163495A1 (en) | 2022-05-26 |
JPWO2020194608A1 (zh) | 2020-10-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7981284B2 (en) | Suppressor utilizing micro ion exchange tube and ion chromatograph utilizing the same | |
US7682506B2 (en) | IC system including sample pretreatment and using a single pump | |
US10241070B2 (en) | Electrolytic four-channel device and method | |
JP6066087B2 (ja) | クロマトグラフシステム及び方法のための高圧脱ガス組立体 | |
CA2323287C (en) | Ion chromatography apparatus and method for removing gas prior to sample detection | |
US11534700B2 (en) | Ion suppressor and ion chromatograph | |
US6468804B1 (en) | Suppressor for continuous electrochemically suppressed ion chromatography and method | |
CN113631919B (zh) | 离子色谱仪及离子成分分析方法 | |
CN113646629B (zh) | 离子色谱仪 | |
KR101907600B1 (ko) | 이온 크로마토그래피를 위한 이온교환식 휘발성 성분 제거 장치 | |
US9931585B2 (en) | Electrolytic device for contaminant removal and method | |
CN111487362B (zh) | 用于离子色谱的带有洗脱液屏障的抑制器 | |
WO2016028336A1 (en) | Chambered ion reflux system for ion chromatography, apparatus and method of use | |
US8449658B2 (en) | High-pressure capillary degas assembly | |
CN113631918B (zh) | 离子抑制器 | |
JP7193758B2 (ja) | イオンサプレッサ | |
US12031957B2 (en) | Ion suppressor | |
Liu et al. | Electrolytic eluent generators and their applications in ion chromatography | |
JP3486895B2 (ja) | イオン分析装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |