CN113637398A - 一种底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料、制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料、制备方法及其应用。所述底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料包含A和B组份,按重量份数,所述A组分包含:超支化改性天门冬氨酸树脂20‑40、天冬氨酸树脂10‑30、磷酸锌5.2、助剂0.1‑15、改性填料1‑30,所述B组分包含:异氰酸酯70‑80、二异氰酸酯预聚物20‑30、消泡剂3‑5、流平剂2‑3。所述A和B组分的体积比是1:1,可用于石油化工领域储罐、管道和设备内外壁防腐以及钢结构防腐的涂料。本发明通过对天门冬氨酸树脂进行特定的超支化改性,使其具有更多的温和的反应活性点,极大改善涂料的耐温性、耐磨性、耐腐蚀性和耐候性;填料更好的参与固化反应,最终使涂料各项性能指标更为优异,综合性能好。
Description
技术领域
本发明涉及石油化工领域储罐、管道和设备内外壁防腐以及钢结构防腐的涂料技术,具体涉及到原油储罐和管道内外壁防腐用无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料,更具体地,涉及一种底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料、制备方法及其应用。
背景技术
随着国家环保力度的要求加大,特别是《GB30981-2020工业防护涂料中有害物质限量》对于涂料VOC的要求限定越来越严格。为了降低VOC的排放,涂料的主要方案是厚浆型产品、无溶剂型产品和水性涂料产品。但是对多数石油化工领域来讲,腐蚀环境按照ISO12944-2-2017规定的划分,归属于C5(很高)或CX(极端)腐蚀环境,特别是介质腐蚀环境会更恶劣。对于水性涂料来讲,限制于原材料水性、技术研发水平都无法解决问题,特别是水性涂料的施工和养护条件要求更高,致使水性涂料的最终防护性能变动较大,无法解决石油化工领域防腐需求,也限制了水性涂料的应用。无溶剂类型涂料不含溶剂,性能相对优异,在产品性能上可以达到石油化工领域防腐需求,这也是国外技术对于石油化工研发的着力点。无溶剂类型涂料的关键点是产品的研发技术要求高,施工设备要求高,现在较为成熟的是无溶剂环氧涂料。而无溶剂环氧涂料的耐候性差,对于无法满足有耐候性要求的工况。本发明研究的无溶剂聚天门冬胺酸酯涂料,是底面合一型,重防腐涂料,该产品具备优异的耐腐蚀性,长效的耐候性能、保色性和保光性,作为单一涂层体系,一次性达到C5和CX的长效防护的作用。现阶段的研发大多把无溶剂聚天门冬胺酸酯涂料和无溶剂聚氨酯涂料用作面漆,搭配相应防腐底漆进行配套使用。那么施工上面至少需要两次施工,造成了施工成本的增加,也增加了施工的不可控性,同时对于一些工况下,停车维修的成本非常高,为此,一种沿海及海上环境下,既能解决防腐要求,也能一次性形成防护涂层的底面合一型无溶剂聚天门冬胺酸酯重防腐涂料是最佳的方案。
发明内容
本发明涉及石油化工领域储罐、管道和设备内外壁防腐以及钢结构防腐的涂料技术,具体涉及到原油储罐内外壁防腐用无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料,中间品罐、污水罐、污油罐等外壁防腐以及部分的内壁防腐。对于埋地或者架空的管道和设备,使用温度在-25℃~120℃的工况下的外防腐无溶剂聚氨酯涂料,以及部分工况下的管道和设备的内壁防腐。同时,也可以单一涂层解决钢结构防腐。为实现该使用目的,本发明通过对天门冬氨酸树脂进行特定的超支化改性,不仅使其具有更多的温和的反应活性点,参与固化反应更为均衡,固化反应均匀,产生较小的固化应力,粘结力也更强,而且硅在分子中嵌段的存在,极大改善涂料的耐温性、耐磨性、耐腐蚀性和耐候性;填料更好的参与固化反应,最终使涂料各项性能指标更为优异,综合性能好。
基于此,在第一方面,本发明提供了一种底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料,包含A和B组份,按重量份数,所述A组分包含:
所述B组分包含:
可选的,所述改性填料为硫酸钡、钛白粉、碳酸钙和白炭黑中的一种或组合;所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和HDI三聚体中的一种或其中多种的组合;所述二异氰酸酯预聚物为HDI三聚体、TDI三聚体和IPDI三聚体中的一种。
可选的,所助剂包含分散剂、消泡剂、防沉剂、去水剂、流平剂和硅烷偶联剂的一种或组合。
可选的,所述改性填料的制备方法,包括如下步骤:(1)将硅烷偶联剂溶于无水乙醇制备质量浓度30-50%的溶液;(2)将溶液喷淋于高速搅拌机中的填料上,高速搅拌均匀,鼓风干燥箱中100-105℃干燥2-5h后自然冷却,得到改性填料。
可选的,所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、苯氨基甲基三甲氧基硅烷中的一种或组合。
可选的,所述超支化改性天门冬氨酸树脂的制备方法,包括如下步骤:(1)在惰性气体保护的反应釜中,加入质量浓度10-30%的三氯硅烷乙醇溶液,搅拌状态下逐滴加入去离子水,去离子水与三氯硅烷的摩尔比为1:3,在温度75-85℃的条件下反应0.5-1小时,再加入二异氰酸酯,继续反应0.5-1小时,得到预反应液;(2)水冷控制反应釜的温度在15-20℃范围内,搅拌状态下在上述预反应液中逐滴加入脂肪族伯二胺封端,得到硅嵌段支化改性有机二胺反应液;(3)在上述硅嵌段支化改性有机二胺反应液中用滴定漏斗缓慢滴加二烷基马来酸酯,滴加完毕后,升温至90-100℃恒温反应10-15h,然后去除和回收溶剂,最终得到超支化改性天门冬氨酸树脂。
可选的,所述超支化改性天门冬氨酸树脂的反应程度,用硫醇-碘滴定分析法测定。
可选的,所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯以及苯二甲基二异氰酸酯中的一种或组合;所述脂肪族伯二胺为六亚甲基二胺、丁二胺、己二胺、2,2,4-三甲基-1,6-丁二胺、4,4’-二氨基二环己基甲烷和3,3-二甲基-4,4-二氨基双环己基甲烷中的一种或组合;所述二烷基马来酸酯为马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二异丁酯、马来酸二丁酯、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丙酯和富马酸二丁酯中的一种或多种;
在第二方面,本发明提供了一种底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料的制备方法,包括步骤:(1)按重量份数,称取超支化改性天门冬氨酸树脂、天门冬氨酸树脂、磷酸锌、改性填料和助剂,得到混合物料;(2)将上述混合物料在高速搅拌机中,控制温度40-50℃,转速2500-3500转/分钟,混合均匀,球磨分散,得到A组分;(2)按重量比例称取物料异氰酸酯,二异氰酸酯预聚物、消泡剂和流平剂,混合均匀,得到B组份。
在第三方面,本发明的底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料,所述A和B组分的体积比是1:1,可用于石油化工领域储罐、管道和设备内外壁防腐以及钢结构防腐的涂料。
本发明的有益效果如下:
1、本发明通过三氯硅烷在乙醇溶液中的水解生成三羟基硅烷(SiH(OH)3),SiH(OH)3与二异氰酸酯(OCN-R-NCO)反应生成SiH(O-CONH-R-NCO)3,再与脂肪族伯二胺反应生成SiH(O-CONH-R-NHCO-NH-R’-NH2)3,最终其中的伯胺基(-NH2)与二烷基马来酸酯的双键发生迈克尔加成反应,得到含有多个仲胺基(-NH-)的超支化改性天门冬氨酸树脂。该超支化改性天门冬氨酸树脂具有更多的温和的反应活性点,参与固化反应更为均衡,固化反应均匀,产生较小的固化应力、粘结力也更强。另外,硅在分子中嵌段的存在,极大改善涂料的耐温性、耐磨性、耐腐蚀性和耐候性。
2、对填料表面的含氨基硅烷偶联剂的改性,使填料更好的参与固化反应,最终使涂料各项性能指标更为优异。
3、本发明产品是双组分,A、B组分体积比是1:1,这样喷涂设备的运转更稳定,涂料的喷涂配比更稳定,即降低了对于设备的磨损,也保证了涂层最终的防护性能。底面合一型涂料,单次施工干膜厚度可以做到1700微米,固化速率快,5min表干,15min可以进行吊装,提高了75%的施工效率。
4、本发明的产品固化原理的特点,降低了对水分的敏感度,提高了产品的适用性。
5、本发明产品耐腐蚀和耐老化性能优异,同时,附着力高,耐磕碰、耐摩擦性能强,除去用作强腐蚀环境下的外防腐涂料,也可以在埋地管线外壁、有摩擦和腐蚀的输送管道内壁、储罐内壁,都可以起到极佳的防护效果,适用范围更广。
6、产品VOC含量为0,实现了零排放,保护了施工环境和施工人员的健康,是一款绿色低碳环保型重防腐涂料。
具体实施方式
为使发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂,下面对本发明的具体实施方式做详细的说明。
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明,但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施,本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广,因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
根据本发明第一方面的底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料包含A和B组份,按重量份数,所述A组分包含:
所述B组分包含:
在根据本发明的一实施例中,所述改性填料为硫酸钡、钛白粉、碳酸钙和白炭黑中的一种或组合;所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和HDI三聚体中的一种或其中多种的组合;所述二异氰酸酯预聚物为HDI三聚体、TDI三聚体和IPDI三聚体中的一种。
在根据本发明的一实施例中,所助剂包含分散剂、消泡剂、防沉剂、去水剂、流平剂和硅烷偶联剂的一种或组合。
在根据本发明的一实施例中,所述改性填料的制备方法,包括如下步骤:(1)将硅烷偶联剂溶于无水乙醇制备质量浓度30-50%的溶液;(2)将溶液喷淋于高速搅拌机中的填料上,高速搅拌均匀,鼓风干燥箱中100-105℃干燥2-5h后自然冷却,得到改性填料。
在根据本发明的一实施例中,所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、苯氨基甲基三甲氧基硅烷中的一种或组合。
在根据本发明的一实施例中,所述超支化改性天门冬氨酸树脂的制备方法,包括如下步骤:(1)在惰性气体保护的反应釜中,加入质量浓度10-30%的三氯硅烷乙醇溶液,搅拌状态下逐滴加入去离子水,去离子水与三氯硅烷的摩尔比为1:3,在温度75-85℃的条件下反应0.5-1小时,再加入二异氰酸酯,继续反应0.5-1小时,得到预反应液;(2)水冷控制反应釜的温度在15-20℃范围内,搅拌状态下在上述预反应液中逐滴加入脂肪族伯二胺封端,得到硅嵌段支化改性有机二胺反应液;(3)在上述硅嵌段支化改性有机二胺反应液中用滴定漏斗缓慢滴加二烷基马来酸酯,滴加完毕后,升温至90-100℃恒温反应10-15h,然后去除和回收溶剂,最终得到超支化改性天门冬氨酸树脂。
在根据本发明的一实施例中,所述超支化改性天门冬氨酸树脂的反应程度,用硫醇-碘滴定分析法测定。
在根据本发明的一实施例中,所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯以及苯二甲基二异氰酸酯中的一种或组合;所述脂肪族伯二胺为六亚甲基二胺、丁二胺、己二胺、2,2,4-三甲基-1,6-丁二胺、4,4’-二氨基二环己基甲烷和3,3-二甲基-4,4-二氨基双环己基甲烷中的一种或组合;所述二烷基马来酸酯为马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二异丁酯、马来酸二丁酯、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丙酯和富马酸二丁酯中的一种或多种;
根据本发明第二方面的底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料的制备方法包括步骤:(1)按重量份数,称取超支化改性天门冬氨酸树脂、天门冬氨酸树脂、磷酸锌、改性填料和助剂,得到混合物料;(2)将上述混合物料在高速搅拌机中,控制温度40-50℃,转速2500-3500转/分钟,混合均匀,球磨分散,得到A组分;(2)按重量比例称取物料异氰酸酯,二异氰酸酯预聚物、消泡剂和流平剂,混合均匀,得到B组份。
在根据本发明的底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料中,所述A和B组分的体积比是1:1,可用于石油化工领域储罐、管道和设备内外壁防腐以及钢结构防腐的涂料。
接下来对本发明的制备方法进行说明,本发明的制备方法具体包括以下步骤:
(一)制备超支化改性天门冬氨酸树脂:
(1)在惰性气体保护的反应釜中,加入质量浓度10-30%的三氯硅烷乙醇溶液,搅拌状态下逐滴加入去离子水,去离子水与三氯硅烷的摩尔比为1:3,在温度75-85℃的条件下反应0.5-1小时,再加入二异氰酸酯,继续反应0.5-1小时,得到预反应液;(2)水冷控制反应釜的温度在15-20℃范围内,搅拌状态下在上述预反应液中逐滴加入脂肪族伯二胺封端,得到硅嵌段支化改性有机二胺反应液;(3)在上述硅嵌段支化改性有机二胺反应液中用滴定漏斗缓慢滴加二烷基马来酸酯,滴加完毕后,升温至90-100℃恒温反应10-15h,然后去除和回收溶剂,用硫醇-碘滴定分析法测定反应程度,最终得到超支化改性天门冬氨酸树脂。
(二)填料改性:
(1)将硅烷交联剂溶于无水乙醇制备质量浓度30-50%的溶液;(2)将溶液喷淋于高速搅拌机中的填料上,高速搅拌均匀,鼓风干燥箱中100-105℃干燥2-5h后自然冷却,得到改性填料。
(三)制备防腐涂料:
(1)按重量份数,称取超支化改性天门冬氨酸树脂、天门冬氨酸树脂、磷酸锌、改性填料和助剂,得到混合物料。(2)将上述混合物料在高速搅拌机中,控制温度40-50℃,转速2500-3500转/分钟,混合均匀;转移至球磨机中,研磨分散,得到A组分;所述A组分组成为:超支化改性天门冬氨酸树脂20-40份,天冬氨酸树脂10-30份,磷酸锌5.2份,助剂0.1-15份,改性填料1-30份;
(2)按重量比例称取物料异氰酸酯,二异氰酸酯预聚物、消泡剂和流平剂,混合均匀,得到B组份;所述B组分组成为:异氰酸酯70-80份,二异氰酸酯预聚物20-30份,消泡剂3-5份,流平剂2-3份。
以下结合具体实施例对本发明的聚天门冬氨酸酯重防腐涂料及其制备方法做具体说明。
所用主要原材料及设备:在未指明情况下,各实施例和对比例的原料和设备相同;未指明具体型号或种类的物料,如分散剂、消泡剂、防沉剂、去水剂、流平剂,来源于市场采购的常见同一型号,不做具体限制。
实施例1
(一)制备超支化改性天门冬氨酸树脂:
(1)在氮气保护的反应釜中,加入质量浓度10-30%的三氯硅烷乙醇溶液,搅拌状态下逐滴加入去离子水,去离子水与三氯硅烷的摩尔比为1:3,在温度75℃的条件下反应0.5小时,再加入六亚甲基二异氰酸酯,继续反应0.5小时,得到预反应液;(2)水冷控制反应釜的温度在15℃范围内,搅拌状态下在上述预反应液中逐滴加入六亚甲基二胺封端,得到硅嵌段支化改性有机二胺反应液;(3)在上述硅嵌段支化改性有机二胺反应液中用滴定漏斗缓慢滴加马来酸二甲酯,滴加完毕后,升温至90℃恒温反应10h,然后去除和回收溶剂,用硫醇-碘滴定分析法测定反应程度,最终得到超支化改性天门冬氨酸树脂。
(二)填料改性:
(1)将γ-氨丙基三甲氧基硅烷溶于无水乙醇制备质量浓度30%的溶液;(2)将溶液喷淋于高速搅拌机中的硫酸钡上,高速搅拌均匀,鼓风干燥箱中100℃干燥2h后自然冷却,得到改性填料。
(三)制备防腐涂料:
(1)按重量份数,称取超支化改性天门冬氨酸树脂、天门冬氨酸树脂、磷酸锌、改性填料和助剂,得到混合物料。(2)将上述混合物料在高速搅拌机中,控制温度40℃,转速2500转/分钟,混合均匀;转移至球磨机中,研磨分散,得到A组分;所述A组分组成为:超支化改性天门冬氨酸树脂20份,天冬氨酸树脂10份,磷酸锌5.2份,助剂0.1份,改性填料1份;所述助剂包含分散剂、消泡剂、防沉剂、去水剂和流平剂,质量比1:1:1:1:1。
(2)按重量比例称取物料70份甲苯二异氰酸酯,20份HDI三聚体、3份消泡剂和2份流平剂,混合均匀,得到B组份。
实施例2
(一)制备超支化改性天门冬氨酸树脂:
(1)在氮气保护的反应釜中,加入质量浓度30%的三氯硅烷乙醇溶液,搅拌状态下逐滴加入去离子水,去离子水与三氯硅烷的摩尔比为1:3,在温度85℃的条件下反应1小时,再加入异佛尔酮二异氰酸酯,继续反应1小时,得到预反应液;(2)水冷控制反应釜的温度在15-20℃范围内,搅拌状态下在上述预反应液中逐滴加入2,2,4-三甲基-1,6-丁二胺封端,得到硅嵌段支化改性有机二胺反应液;(3)在上述硅嵌段支化改性有机二胺反应液中用滴定漏斗缓慢滴加马来酸二乙酯,滴加完毕后,升温至100℃恒温反应15h,然后去除和回收溶剂,用硫醇-碘滴定分析法测定反应程度,最终得到超支化改性天门冬氨酸树脂。
(二)填料改性:
(1)将N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷溶于无水乙醇制备质量浓度50%的溶液;(2)将溶液喷淋于高速搅拌机中的钛白粉上,高速搅拌均匀,鼓风干燥箱中105℃干燥5h后自然冷却,得到改性填料。
(三)制备防腐涂料:
(1)按重量份数,称取超支化改性天门冬氨酸树脂、天门冬氨酸树脂、磷酸锌、改性填料和助剂,得到混合物料。(2)将上述混合物料在高速搅拌机中,控制温度50℃,转速3500转/分钟,混合均匀;转移至球磨机中,研磨分散,得到A组分;所述A组分组成为:超支化改性天门冬氨酸树脂40份,天冬氨酸树脂30份,磷酸锌5.2份,助剂15份,改性填料30份;所述助剂包含分散剂、消泡剂、防沉剂、去水剂和流平剂,质量比1:1:1:1:1。
(2)按重量比例称取物料80份六亚甲基二异氰酸酯,30份TDI三聚体、5份消泡剂和3份流平剂,混合均匀,得到B组份。
实施例3
(一)制备超支化改性天门冬氨酸树脂:
(1)在氩气保护的反应釜中,加入质量浓度20%的三氯硅烷乙醇溶液,搅拌状态下逐滴加入去离子水,去离子水与三氯硅烷的摩尔比为1:3,在温度80℃的条件下反应0.8小时,再加入苯二甲基二异氰酸酯,继续反应0.5-1小时,得到预反应液;(2)水冷控制反应釜的温度在15-20℃范围内,搅拌状态下在上述预反应液中逐滴加入4,4’-二氨基二环己基甲烷封端,得到硅嵌段支化改性有机二胺反应液;(3)在上述硅嵌段支化改性有机二胺反应液中用滴定漏斗缓慢滴加马来酸二异丁酯,滴加完毕后,升温至95℃恒温反应12h,然后去除和回收溶剂,用硫醇-碘滴定分析法测定反应程度,最终得到超支化改性天门冬氨酸树脂。
(二)填料改性:
(1)将硅烷交联剂溶于无水乙醇制备质量浓度40%的溶液;(2)将溶液喷淋于高速搅拌机中的填料上,高速搅拌均匀,鼓风干燥箱中102℃干燥3.5h后自然冷却,得到改性填料。
(三)制备防腐涂料:
(1)按重量份数,称取超支化改性天门冬氨酸树脂、天门冬氨酸树脂、磷酸锌、改性填料和助剂,得到混合物料。(2)将上述混合物料在高塑搅拌机中,控制温度45℃,转速3000转/分钟,混合均匀;转移至球磨机中,研磨分散,得到A组分;所述A组分组成为:超支化改性天门冬氨酸树脂30份,天冬氨酸树脂20份,磷酸锌5.2份,助剂8份,改性填料15份;
(2)按重量比例称取物料75份4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯,25份IPDI三聚体、4消泡剂和2.5份流平剂,混合均匀,得到B组份。
对比例1
除天门冬氨酸树脂未改性外,其他与实施例3相同。
对比例2
除天门冬氨酸树脂未改性以及填料的改性剂为不含氨基的KH570外,其他与实施例3相同。
性能测试
对上述实施例3和对比例所得涂料参照相应国家和行业标准进行性能测试,测试结果见下表:
由此可知,本发明制备的一种底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料,通过对天门冬氨酸树脂进行特定的超支化改性,不仅使其具有更多的温和的反应活性点,参与固化反应更为均衡,固化反应均匀,产生较小的固化应力,粘结力也更强,而且硅在分子中嵌段的存在,极大改善涂料的耐温性、耐磨性、耐腐蚀性和耐候性;另外,对填料表面的含氨基硅烷偶联剂的改性,使填料更好的参与固化反应,最终使涂料各项性能指标更为优异,综合性能好。并且,产品体系成膜性得以提升,一次喷涂可以做到1700微米以上的干膜厚度,提高了75%的施工效率,降低了50%的施工成本。
虽然已经通过示例对本发明的一些特定实施例进行了详细说明,但是本领域的技术人员应该理解,以上示例仅是为了进行说明,而不是为了限制本发明的范围。本领域的技术人员应该理解,可在不脱离本发明的范围和精神的情况下,对以上实施例进行修改。本发明的范围由所附权利要求来限定。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料,其特征在于,所述改性填料为硫酸钡、钛白粉、碳酸钙和白炭黑中的一种或组合;所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和HDI三聚体中的一种或其中多种的组合;所述二异氰酸酯预聚物为HDI三聚体、TDI三聚体和IPDI三聚体中的一种。
3.根据权利要求1所述的底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料,其特征在于,所助剂包含分散剂、消泡剂、防沉剂、去水剂、流平剂和硅烷偶联剂的一种或组合。
4.根据权利要求1所述的底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料,其特征在于,所述改性填料的制备方法,包括如下步骤:(1)将硅烷偶联剂溶于无水乙醇制备质量浓度30-50%的溶液;(2)将溶液喷淋于高速搅拌机中的填料上,高速搅拌均匀,鼓风干燥箱中100-105℃干燥2-5h后自然冷却,得到改性填料。
5.根据权利要求3或4所述的底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料,其特征在于,所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、苯氨基甲基三甲氧基硅烷中的一种或组合。
6.根据权利要求1所述的底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料,其特征在于,所述超支化改性天门冬氨酸树脂的制备方法,包括如下步骤:(1)在惰性气体保护的反应釜中,加入质量浓度10-30%的三氯硅烷乙醇溶液,搅拌状态下逐滴加入去离子水,去离子水与三氯硅烷的摩尔比为1:3,在温度75-85℃的条件下反应0.5-1小时,再加入二异氰酸酯,继续反应0.5-1小时,得到预反应液;(2)水冷控制反应釜的温度在15-20℃范围内,搅拌状态下在上述预反应液中逐滴加入脂肪族伯二胺封端,得到硅嵌段支化改性有机二胺反应液;(3)在上述硅嵌段支化改性有机二胺反应液中用滴定漏斗缓慢滴加二烷基马来酸酯,滴加完毕后,升温至90-100℃恒温反应10-15h,然后去除和回收溶剂,最终得到超支化改性天门冬氨酸树脂。
7.根据权利要求4所述的底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料,其特征在于,所述超支化改性天门冬氨酸树脂的反应程度,用硫醇-碘滴定分析法测定。
8.根据权利要求4所述的底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料,其特征在于,所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯以及苯二甲基二异氰酸酯中的一种或组合;所述脂肪族伯二胺为六亚甲基二胺、丁二胺、己二胺、2,2,4-三甲基-1,6-丁二胺、4,4’-二氨基二环己基甲烷和3,3-二甲基-4,4-二氨基双环己基甲烷中的一种或组合;所述二烷基马来酸酯为马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二异丁酯、马来酸二丁酯、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丙酯和富马酸二丁酯中的一种或多种。
9.如权利要求1-8中任意一项所述的底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料的制备方法,其特征在于,包括步骤:(1)按重量份数,称取超支化改性天门冬氨酸树脂、天门冬氨酸树脂、磷酸锌、改性填料和助剂,得到混合物料;(2)将上述混合物料在高速搅拌机中,控制温度40-50℃,转速2500-3500转/分钟,混合均匀,球磨分散,得到A组分;(2)按重量比例称取物料异氰酸酯,二异氰酸酯预聚物、消泡剂和流平剂,混合均匀,得到B组份。
10.如权利要求1-8中任意一项所述的底面合一型无溶剂聚天门冬氨酸酯重防腐涂料,所述A和B组分的体积比是1:1,可用于石油化工领域储罐、管道和设备内外壁防腐以及钢结构防腐的涂料。
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