CN109486398A - 一种汽车涂装用漆及其制备方法 - Google Patents

一种汽车涂装用漆及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109486398A
CN109486398A CN201811337154.4A CN201811337154A CN109486398A CN 109486398 A CN109486398 A CN 109486398A CN 201811337154 A CN201811337154 A CN 201811337154A CN 109486398 A CN109486398 A CN 109486398A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
paint
acid
ethylene glycol
polysiloxanes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201811337154.4A
Other languages
English (en)
Inventor
不公告发明人
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changsha Hao Ran Medical Technology Co Ltd
Original Assignee
Changsha Hao Ran Medical Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changsha Hao Ran Medical Technology Co Ltd filed Critical Changsha Hao Ran Medical Technology Co Ltd
Priority to CN201811337154.4A priority Critical patent/CN109486398A/zh
Publication of CN109486398A publication Critical patent/CN109486398A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • C09D175/06Polyurethanes from polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4219Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols in combination with polycarboxylic acids and/or polyhydroxy compounds which are at least trifunctional
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/54Polycondensates of aldehydes
    • C08G18/546Oxyalkylated polycondensates of aldehydes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/58Epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/65Additives macromolecular
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241Titanium dioxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Abstract

本发明公开了一种汽车涂装用漆及其制备方法,属于汽车用漆技术领域。所述的汽车涂装用漆,包括以下组份:水性聚酯树脂、丙烯酸乳液、颜料、乙酸、乙二醇胺、乙二醇乙醚、聚氨酯消泡剂、甲醚化氨基树脂、正硅酸乙酯、环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯、流平剂、润湿剂、助溶剂,余量为去离子水;所述水性聚酯树脂由1,3‑丁二醇、三羟基丙烷、对苯二甲酸、丙二酸、偏苯三酸酐、仲丁醇制成;所述的环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯的重量比为(8.5‑12.8):(1.2‑2.4):(0.5‑1.2)。本发明通过采用环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯构成的补强体,提高汽车装涂用漆的耐腐蚀性和附着力。

Description

一种汽车涂装用漆及其制备方法
技术领域
本发明属于汽车涂料技术领域,具体涉及一种汽车涂装用漆及其制备方法。
背景技术
近年来,随着我国人民生活水平的不断提高,对汽车的需求也在不断增加,现汽车年产量己达到2800万辆以上,保有量720万辆以上,因此中国汽车涂料业将拥有巨大的市场空间。目前我国汽车涂装技术呈现出了突飞猛进的发展,但是相比国外先进技术和整体综合实力仍存在一定差距,表现较为突出的就是汽车涂装的节能环保技术上。因此,大力发展我国汽车涂装节能环保新技术、应用新工艺、新材料是我国汽车涂装行业今后的发展方向。
所谓汽车漆,就喷涂在汽车上的油漆称之为汽车漆。汽车漆也是涂料的一种。汽车喷上油漆涂料,不仅使车体表面形成一种保护膜,车身不容易被腐蚀、还可以延长汽车的使用寿命,更是给人一种美观的享受。不同的气车漆有不同的效果,选择不同的漆种、不同的颜色,可以展现出车的不同个性,因此,汽车漆对于汽车本身来说至关重要。目前,汽车车身的配套涂层中,涂层的水性化已成为必然的发展趋势,相比于溶剂型涂料而言,水性化涂料可以大量减少挥发性有机物的使用,这不仅可以减少对环境的污染,还可以减少涂料施工对操作人员的身体损害。
中国专利申请文献“一种汽车水性中涂涂料及其制备方法(专利号:ZL201610109199.0)”公开了一种汽车水性中涂涂料,包括A组分和B组分,其中,A组分按照重量百分数,包括:水性聚酯树脂15-35%、水性环氧树脂25-35%、水性颜料15-25%、滑石粉3-5%、碳酸钙15-25%、水性聚氨酯消泡剂0.1-0.5%、水性甲醚化氨基树脂0.3-0.8%、气相二氧化硅防沉剂0.1-0.5%、流平剂0.1-0.5%、润湿剂0.5-1.5%、防闪锈剂1-2%,余量为去离子水;B组分为封闭型水性异氰酸酯固化剂;A组分和B组分的重量配比为10-15:1。该发明具有良好的光滑形态、附着性和硬度,但仍存在耐腐蚀性、附着力差的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种汽车涂装用漆及其制备方法,以解决在中国专利申请文献“一种汽车水性中涂涂料及其制备方法(专利号:ZL201610109199.0)”公开的基础上,如何优化组份、用量、工艺等,提高汽车涂装用漆耐腐蚀性、附着力的问题。
为了解决以上技术问题,本发明采用以下技术方案:
一种汽车涂装用漆,包括以下组份:水性聚酯树脂、丙烯酸乳液、颜料、乙酸、乙二醇胺、乙二醇乙醚、聚氨酯消泡剂、甲醚化氨基树脂、正硅酸乙酯、环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯、流平剂、润湿剂、助溶剂,余量为去离子水;
所述水性聚酯树脂由1,3-丁二醇、三羟基丙烷、对苯二甲酸、丙二酸、偏苯三酸酐、仲丁醇制成;
所述的环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯的重量比为(8.5-12.8):(1.2-2.4):(0.5-1.2)。
优选地,所述的环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯的重量比为10:2:0.7。
优选地,以重量份为单位包括以下组份:聚酯树脂10-14份、丙烯酸乳液15-20份、颜料8-12份、乙酸1-2份、乙二醇胺1-3份、乙二醇乙醚0.2-0.4份、聚氨酯消泡剂0.2-0.3份、甲醚化氨基树脂0.4-0.6份、正硅酸乙酯1-2份、环氧树脂8.5-12.8份、聚硅氧烷1.2-2.4份、二苯基甲烷二异氰酸酯0.5-1.2份、流平剂0.2-0.3份、润湿剂0.6-0.9份、助溶剂0.1-0.6份,余量为去离子水;
其中,所述水性聚酯树脂由1,3-丁二醇、三羟基丙烷、对苯二甲酸、丙二酸、偏苯三酸酐、仲丁醇以4:1:2:3:0.5:0.2的比例混合的混合物制成。
优选地,所述流平剂为聚丙烯酸、羧甲基纤维素中的一种。
优选地,所述润湿剂为硅酸钠、硝酸盐钾中的一种。
优选地,所述助溶剂为乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、异丙醇中的一种。
本发明还提供一种汽车涂装用漆的制备方法,包括以下步骤:
S1:在氮气保护下的投料罐中,按配方量称取加入1,3-丁二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸、丙二酸和催化剂,升温至100-150℃,并在该温度下保温2-3h,再升温至220-250℃,每0.5-1h测定一次酸值,至酸值达到6-8mgKOH/g时,降温至130-150℃,加入配方量的偏苯三酸酐,至酸值达到30-40mgKOH/g时,降温至90-100℃,最后加入仲丁醇并搅拌均匀后即得到水性聚酯树脂;
S2:在氮气保护下的投料罐中,加入去离子水、环氧树脂、水性聚酯树脂,在90-100℃下加入聚硅氧烷、丙烯酸乳液、甲醚化氨基树脂,反应0.5-1h,再加入颜料、聚氨酯消泡剂、正硅酸乙酯、流平剂、润湿剂、助溶剂,搅拌均匀,反应1.5-2h,然后保温2h,降温至50-60℃后加入乙二醇胺,反应0.5h,降温至40-45℃,再加入二苯基甲烷二异氰酸酯和乙二醇乙醚反应1-1.5h,用乙酸中和,再用砂磨机研磨至一定细度,得到汽车装涂用漆。
优选地,所述步骤S1中催化剂为乙二醇单乙醚溶液。
优选地,所述步骤S2中颜料为钛白粉。
本发明具有以下有益效果:
(1)由实施例1-3和对比例5的数据可见,实施例1-3汽车装涂用漆的耐腐蚀性和附着力明显高于对比例5的汽车装涂用漆的耐腐蚀性和附着力;同时由实施例1-3的数据可见,实施例1为最优实施例。
(2)由实施例1和对比例1-4的数据可见,汽车装涂用漆中环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯在汽车装涂用漆中起到了协同作用,协同提高了汽车装涂用漆的耐腐蚀性和附着力,这是:
环氧树脂中环氧基的化学活性活泼,可用多种含有活泼氢的化合物使其开环,固化交联生成网状结构,因此它是一种热固性树脂,具有粘结性高、固化速度快、耐化学药品性能优异等特点。二苯基甲烷二异氰酸酯中有2个异氰酸基,可用作环氧树脂的交联剂,用乙二醇乙醚与二苯基甲烷二异氰酸酯反应,将二苯基甲烷二异氰酸酯中的1个异氰酸基封闭,半封闭的二苯基甲烷二异氰酸酯和环氧树脂反应,形成含有封闭基团的改性环氧树脂。聚硅氧烷拥有良好的憎水性、耐热性、生物相容性等性能,与改性环氧树脂发生聚合反应后引入Si-O-C键,形成聚合物,可以增强其交联密度、硬度、附着力及涂膜的耐腐蚀性,是因为聚硅氧烷以Si-O-C键为主链,因Si-O-C键的键长比C-C键的长,且Si-O-C键易旋转,使得其分子链段的柔韧性较高,Si-O-C键的键能比C-C键的高,所以破坏它需要更大的力量,因此其具有非常好的附着力;同时,聚合物中亲有机的C-C键和亲无机的Si-O-C键可以增加漆膜与无机底层的粘结力,从而提高附着力,并且Si-O-C键的引入使得聚合反应活性大大增强,增大了分子链间的交联密度,进而提高其耐腐蚀性。
(3)由对比例6-8的数据可见,环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯的重量比不在(8.5-12.8):(1.2-2.4):(0.5-1.2)范围内时,制得的汽车装涂用漆的耐腐蚀性和附着力数值与实施例1-3的数值相差甚大,与现有技术(对比例5)的数值相当。本发明环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯作为补强体系,实施例1-3通过控制制备汽车装涂用漆时添加环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯的重量比为(8.5-12.8):(1.2-2.4):(0.5-1.2),实现在补强体系中利用环氧树脂较好的化学性能、二苯基甲烷二异氰酸酯对环氧树脂进行改性、聚硅氧烷向改性环氧树脂中引入Si-O-C键等特点,使得环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯构成的补强体系在本发明的汽车装涂用漆中,提高汽车装涂用漆的耐腐蚀性和附着力。
具体实施方式
为了更好地理解本发明,现通过以下实施例加以说明,以下实施例属于本发明的保护范围,但不限制本发明的保护范围。
以下实施例中,所述的汽车涂装用漆,聚酯树脂10-14份、丙烯酸乳液15-20份、钛白粉8-12份、乙酸1-2份、乙二醇胺1-3份、乙二醇乙醚0.2-0.4份、聚氨酯消泡剂0.2-0.3份、甲醚化氨基树脂0.4-0.6份、正硅酸乙酯1-2份、环氧树脂8.5-12.8份、聚硅氧烷1.2-2.4份、二苯基甲烷二异氰酸酯0.5-1.2份、流平剂0.2-0.3份、润湿剂0.6-0.9份、助溶剂0.1-0.6份,余量为去离子水;其中,所述水性聚酯树脂由1,3-丁二醇、三羟基丙烷、对苯二甲酸、丙二酸、偏苯三酸酐、仲丁醇以4:1:2:3:0.5:0.2的比例混合的混合物制成。
所述流平剂为聚丙烯酸、羧甲基纤维素中的一种。
所述润湿剂为硅酸钠、硝酸盐钾中的一种。
所述助溶剂为乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、异丙醇中的一种。
所述的汽车涂装用漆的制备方法,包括以下步骤:
S1:在氮气保护下的投料罐中,按配方量称取加入1,3-丁二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸、丙二酸和乙二醇单乙醚溶液,升温至100-150℃,并在该温度下保温2-3h,再升温至220-250℃,每0.5-1h测定一次酸值,至酸值达到6-8mgKOH/g时,降温至130-150℃,加入配方量的偏苯三酸酐,至酸值达到30-40mgKOH/g时,降温至90-100℃,最后加入仲丁醇并搅拌均匀后即得到水性聚酯树脂;
S2:在氮气保护下的投料罐中,加入去离子水、环氧树脂、水性聚酯树脂,在90-100℃下加入聚硅氧烷、丙烯酸乳液、甲醚化氨基树脂,反应0.5-1h,再加入钛白粉、聚氨酯消泡剂、正硅酸乙酯、流平剂、润湿剂、助溶剂,搅拌均匀,反应1.5-2h,然后保温2h,降温至50-60℃后加入乙二醇胺,反应0.5h,降温至40-45℃,再加入二苯基甲烷二异氰酸酯和乙二醇乙醚反应1-1.5h,用乙酸中和,再用砂磨机研磨至一定细度,得到汽车装涂用漆。
实施例1
所述的汽车涂装用漆,聚酯树脂12份、丙烯酸乳液15份、钛白粉12份、乙酸1.5份、乙二醇胺1份、乙二醇乙醚0.2份、聚氨酯消泡剂0.3份、甲醚化氨基树脂0.4份、正硅酸乙酯1份、环氧树脂10份、聚硅氧烷2份、二苯基甲烷二异氰酸酯0.7份、聚丙烯酸0.3份、硅酸钠0.6份、乙二醇丁醚0.6份,余量为去离子水;其中,所述水性聚酯树脂由1,3-丁二醇、三羟基丙烷、对苯二甲酸、丙二酸、偏苯三酸酐、仲丁醇以4:1:2:3:0.5:0.2的比例混合的混合物制成。
所述的汽车涂装用漆的制备方法,包括以下步骤:
S1:在氮气保护下的投料罐中,按配方量称取加入1,3-丁二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸、丙二酸和乙二醇单乙醚溶液,升温至150℃,并在该温度下保温2h,再升温至220℃,每0.5h测定一次酸值,至酸值达到8mgKOH/g时,降温至140℃,加入配方量的偏苯三酸酐,至酸值达到30mgKOH/g时,降温至95℃,最后加入仲丁醇并搅拌均匀后即得到水性聚酯树脂;
S2:在氮气保护下的投料罐中,加入去离子水、环氧树脂、水性聚酯树脂,在100℃下加入聚硅氧烷、丙烯酸乳液、甲醚化氨基树脂,反应0.5-1h,再加入钛白粉、聚氨酯消泡剂、正硅酸乙酯、流平剂、润湿剂、助溶剂,搅拌均匀,反应2h,然后保温2h,降温至55℃后加入乙二醇胺,反应0.5h,降温至40℃,再加入二苯基甲烷二异氰酸酯和乙二醇乙醚反应1.5h,用乙酸中和,再用砂磨机研磨至一定细度,得到汽车装涂用漆。
实施例2
所述的汽车涂装用漆,聚酯树脂14份、丙烯酸乳液18份、钛白粉8份、乙酸2份、乙二醇胺2份、乙二醇乙醚0.3份、聚氨酯消泡剂0.2份、甲醚化氨基树脂0.5份、正硅酸乙酯1.5份、环氧树脂12.8份、聚硅氧烷2.4份、二苯基甲烷二异氰酸酯1.2份、羧甲基纤维素0.2份、硝酸盐钾0.7份、丙二醇甲醚0.1份,余量为去离子水;其中,所述水性聚酯树脂由1,3-丁二醇、三羟基丙烷、对苯二甲酸、丙二酸、偏苯三酸酐、仲丁醇以4:1:2:3:0.5:0.2的比例混合的混合物制成。
所述的汽车涂装用漆的制备方法,包括以下步骤:
S1:在氮气保护下的投料罐中,按配方量称取加入1,3-丁二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸、丙二酸和乙二醇单乙醚溶液,升温至100℃,并在该温度下保温2.5h,再升温至230℃,每0.8h测定一次酸值,至酸值达到6mgKOH/g时,降温至150℃,加入配方量的偏苯三酸酐,至酸值达到35mgKOH/g时,降温至100℃,最后加入仲丁醇并搅拌均匀后即得到水性聚酯树脂;
S2:在氮气保护下的投料罐中,加入去离子水、环氧树脂、水性聚酯树脂,在90℃下加入聚硅氧烷、丙烯酸乳液、甲醚化氨基树脂,反应0.8h,再加入钛白粉、聚氨酯消泡剂、正硅酸乙酯、流平剂、润湿剂、助溶剂,搅拌均匀,反应1.5h,然后保温2h,降温至60℃后加入乙二醇胺,反应0.5h,降温至43℃,再加入二苯基甲烷二异氰酸酯和乙二醇乙醚反应1h,用乙酸中和,再用砂磨机研磨至一定细度,得到汽车装涂用漆。
实施例3
所述的汽车涂装用漆,聚酯树脂10份、丙烯酸乳液20份、钛白粉10份、乙酸1-份、乙二醇胺3份、乙二醇乙醚0.4份、聚氨酯消泡剂0.25份、甲醚化氨基树脂0.6份、正硅酸乙酯2份、环氧树脂8.5份、聚硅氧烷1.2份、二苯基甲烷二异氰酸酯0.5份、羧甲基纤维素0.25份、硅酸钠0.9份、异丙醇0.4份,余量为去离子水;其中,所述水性聚酯树脂由1,3-丁二醇、三羟基丙烷、对苯二甲酸、丙二酸、偏苯三酸酐、仲丁醇以4:1:2:3:0.5:0.2的比例混合的混合物制成。
所述的汽车涂装用漆的制备方法,包括以下步骤:
S1:在氮气保护下的投料罐中,按配方量称取加入1,3-丁二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸、丙二酸和乙二醇单乙醚溶液,升温至130℃,并在该温度下保温3h,再升温至250℃,每1h测定一次酸值,至酸值达到7mgKOH/g时,降温至130℃,加入配方量的偏苯三酸酐,至酸值达到40mgKOH/g时,降温至90℃,最后加入仲丁醇并搅拌均匀后即得到水性聚酯树脂;
S2:在氮气保护下的投料罐中,加入去离子水、环氧树脂、水性聚酯树脂,在95℃下加入聚硅氧烷、丙烯酸乳液、甲醚化氨基树脂,反应1h,再加入钛白粉、聚氨酯消泡剂、正硅酸乙酯、流平剂、润湿剂、助溶剂,搅拌均匀,反应1.8h,然后保温2h,降温至50℃后加入乙二醇胺,反应0.5h,降温至4045℃,再加入二苯基甲烷二异氰酸酯和乙二醇乙醚反应1.2h,用乙酸中和,再用砂磨机研磨至一定细度,得到汽车装涂用漆。
对比例1
制备方法与实施例1基本相同,不同之处在于制备汽车装涂用漆的原料中缺少环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯。
对比例2
制备方法与实施例1基本相同,不同之处在于制备汽车装涂用漆的原料中缺少环氧树脂。
对比例3
制备方法与实施例1基本相同,不同之处在于制备汽车装涂用漆的原料中缺少聚硅氧烷。
对比例4
制备方法与实施例1基本相同,不同之处在于制备汽车装涂用漆的原料中缺少二苯基甲烷二异氰酸酯。
对比例5
按照中国专利申请文献“一种汽车水性中涂涂料及其制备方法(专利号:ZL201610109199.0)”中实施例1的方法制备汽车装涂用漆。
对比例6
制备方法与实施例1基本相同,不同之处在于制备汽车装涂用漆的原料中环氧树脂用量为18份、聚硅氧烷用量为5份、二苯基甲烷二异氰酸酯用量为0.1份。
对比例7
制备方法与实施例1基本相同,不同之处在于制备汽车装涂用漆的原料中环氧树脂用量为2份、聚硅氧烷用量为0.5份、二苯基甲烷二异氰酸酯用量为3份。
对比例8
制备方法与实施例1基本相同,不同之处在于制备汽车装涂用漆的原料中环氧树脂用量为3份、聚硅氧烷用量为4份、二苯基甲烷二异氰酸酯用量为0.2份。
按照实施例1-3和对比例1-8所述的方法制备汽车装涂用漆,并检测各组汽车装涂用漆的性能,其中耐腐蚀性测试为,在80℃下将制得的漆膜浸泡在5%NaCl溶液中,快速腐蚀,浸泡120h后观察并记录下漆膜表面出现腐蚀斑点情况;附着力按照GB/T 52102006漆膜附着力测定法的规定进行测试,在结果见下表所示。
实验组别 耐腐蚀性 附着力(MPa)
实施例1 无斑点,无气泡 14.35
实施例2 无斑点,无气泡 14.02
实施例3 无斑点,无气泡 13.96
对比例1 有斑点,有气泡 10.93
对比例2 无斑点,有气泡 13.85
对比例3 有斑点,无气泡 13.31
对比例4 无斑点,有气泡 13.74
对比例5 剥落,不光滑 10.21
对比例6 有斑点,有气泡 10.88
对比例7 有斑点,有气泡 10.95
对比例8 有斑点,有气泡 10.36
由上表可知:(1)由实施例1-3和对比例5的数据可见,实施例1-3汽车装涂用漆的耐腐蚀性和附着力明显高于对比例5的汽车装涂用漆的耐腐蚀性和附着力;同时由实施例1-3的数据可见,实施例1为最优实施例。
(2)由实施例1和对比例1-4的数据可见,汽车装涂用漆中环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯在汽车装涂用漆中起到了协同作用,协同提高了汽车装涂用漆的耐腐蚀性和附着力,这是:
环氧树脂中环氧基的化学活性活泼,可用多种含有活泼氢的化合物使其开环,固化交联生成网状结构,因此它是一种热固性树脂,具有粘结性高、固化速度快、耐化学药品性能优异等特点。二苯基甲烷二异氰酸酯中有2个异氰酸基,可用作环氧树脂的交联剂,用乙二醇乙醚与二苯基甲烷二异氰酸酯反应,将二苯基甲烷二异氰酸酯中的1个异氰酸基封闭,半封闭的二苯基甲烷二异氰酸酯和环氧树脂反应,形成含有封闭基团的改性环氧树脂。聚硅氧烷拥有良好的憎水性、耐热性、生物相容性等性能,与改性环氧树脂发生聚合反应后引入Si-O-C键,形成聚合物,可以增强其交联密度、硬度、附着力及涂膜的耐腐蚀性,是因为聚硅氧烷以Si-O-C键为主链,因Si-O-C键的键长比C-C键的长,且Si-O-C键易旋转,使得其分子链段的柔韧性较高,Si-O-C键的键能比C-C键的高,所以破坏它需要更大的力量,因此其具有非常好的附着力;同时,聚合物中亲有机的C-C键和亲无机的Si-O-C键可以增加漆膜与无机底层的粘结力,从而提高附着力,并且Si-O-C键的引入使得聚合反应活性大大增强,增大了分子链间的交联密度,进而提高其耐腐蚀性。
(3)由对比例6-8的数据可见,环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯的重量比不在(8.5-12.8):(1.2-2.4):(0.5-1.2)范围内时,制得的汽车装涂用漆的耐腐蚀性和附着力数值与实施例1-3的数值相差甚大,与现有技术(对比例5)的数值相当。本发明环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯作为补强体系,实施例1-3通过控制制备汽车装涂用漆时添加环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯的重量比为(8.5-12.8):(1.2-2.4):(0.5-1.2),实现在补强体系中利用环氧树脂较好的化学性能、二苯基甲烷二异氰酸酯对环氧树脂进行改性、聚硅氧烷向改性环氧树脂中引入Si-O-C键等特点,使得环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯构成的补强体系在本发明的汽车装涂用漆中,提高汽车装涂用漆的耐腐蚀性和附着力。
以上内容不能认定本发明具体实施只局限于这些说明,对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思前提下,还可以做出若干简单推演或替换,都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。

Claims (9)

1.一种汽车涂装用漆,其特征在于,包括以下组份:水性聚酯树脂、丙烯酸乳液、颜料、乙酸、乙二醇胺、乙二醇乙醚、聚氨酯消泡剂、甲醚化氨基树脂、正硅酸乙酯、环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯、流平剂、润湿剂、助溶剂,余量为去离子水;
所述水性聚酯树脂由1,3-丁二醇、三羟基丙烷、对苯二甲酸、丙二酸、偏苯三酸酐、仲丁醇制成;
所述的环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯的重量比为(8.5-12.8):(1.2-2.4):(0.5-1.2)。
2.根据权利要求1所述的汽车涂装用漆,其特征在于,所述的环氧树脂、聚硅氧烷、二苯基甲烷二异氰酸酯的重量比为10:2:0.7。
3.根据权利要求1所述的汽车涂装用漆,其特征在于,以重量份为单位包括以下组份:聚酯树脂10-14份、丙烯酸乳液15-20份、颜料8-12份、乙酸1-2份、乙二醇胺1-3份、乙二醇乙醚0.2-0.4份、聚氨酯消泡剂0.2-0.3份、甲醚化氨基树脂0.4-0.6份、正硅酸乙酯1-2份、环氧树脂8.5-12.8份、聚硅氧烷1.2-2.4份、二苯基甲烷二异氰酸酯0.5-1.2份、流平剂0.2-0.3份、润湿剂0.6-0.9份、助溶剂0.1-0.6份,余量为去离子水;
其中,所述水性聚酯树脂由1,3-丁二醇、三羟基丙烷、对苯二甲酸、丙二酸、偏苯三酸酐、仲丁醇以4:1:2:3:0.5:0.2的比例混合的混合物制成。
4.根据权利要求1-3任一项所述的汽车涂装用漆,其特征在于,所述流平剂为聚丙烯酸、羧甲基纤维素中的一种。
5.根据权利要求1-3任一项所述的汽车涂装用漆,其特征在于,所述润湿剂为硅酸钠、硝酸盐钾中的一种。
6.根据权利要求1-3任一项所述的汽车涂装用漆,其特征在于,所述助溶剂为乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、异丙醇中的一种。
7.一种根据权利要求1-6任一项所述的汽车涂装用漆的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:在氮气保护下的投料罐中,按配方量称取加入1,3-丁二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸、丙二酸和催化剂,升温至100-150℃,并在该温度下保温2-3h,再升温至220-250℃,每0.5-1h测定一次酸值,至酸值达到6-8mgKOH/g时,降温至130-150℃,加入配方量的偏苯三酸酐,至酸值达到30-40mgKOH/g时,降温至90-100℃,最后加入仲丁醇并搅拌均匀后即得到水性聚酯树脂;
S2:在氮气保护下的投料罐中,加入去离子水、环氧树脂、水性聚酯树脂,在90-100℃下加入聚硅氧烷、丙烯酸乳液、甲醚化氨基树脂,反应0.5-1h,再加入颜料、聚氨酯消泡剂、正硅酸乙酯、流平剂、润湿剂、助溶剂,搅拌均匀,反应1.5-2h,然后保温2h,降温至50-60℃后加入乙二醇胺,反应0.5h,降温至40-45℃,再加入二苯基甲烷二异氰酸酯和乙二醇乙醚反应1-1.5h,用乙酸中和,再用砂磨机研磨至一定细度,得到汽车装涂用漆。
8.根据权利要求7所述的汽车涂装用漆的制备方法,其特征在于,所述步骤S1中催化剂为乙二醇单乙醚溶液。
9.根据权利要求7所述的汽车涂装用漆的制备方法,其特征在于,所述步骤S2中颜料为钛白粉。
CN201811337154.4A 2018-11-12 2018-11-12 一种汽车涂装用漆及其制备方法 Withdrawn CN109486398A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811337154.4A CN109486398A (zh) 2018-11-12 2018-11-12 一种汽车涂装用漆及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811337154.4A CN109486398A (zh) 2018-11-12 2018-11-12 一种汽车涂装用漆及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109486398A true CN109486398A (zh) 2019-03-19

Family

ID=65695568

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811337154.4A Withdrawn CN109486398A (zh) 2018-11-12 2018-11-12 一种汽车涂装用漆及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109486398A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114752286A (zh) * 2022-04-28 2022-07-15 深圳市深赛尔股份有限公司 一种汽车外壳耐腐蚀水性聚酯涂料及其制备方法
CN114806318A (zh) * 2022-05-17 2022-07-29 雅图高新材料股份有限公司 一种单组份水性汽车底盘漆及其制备方法和使用方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1670109A (zh) * 2005-05-11 2005-09-21 李洁华 一种改性环氧树脂胶粘剂及其制备方法
CN102977752A (zh) * 2012-12-27 2013-03-20 湖南湘江关西涂料有限公司 一种水性汽车中涂及其制备方法
CN103848955A (zh) * 2012-11-30 2014-06-11 亿利资源集团有限公司 一种疏水性树脂组合物及其制备方法和应用
CN103849116A (zh) * 2012-11-30 2014-06-11 亿利资源集团有限公司 一种疏水性树脂组合物及其制备方法和应用
CN105754463A (zh) * 2016-02-26 2016-07-13 上海大众联合汽车改装有限公司 一种汽车水性中涂涂料及其制备方法
CN106497322A (zh) * 2016-10-18 2017-03-15 铜陵市肆得科技有限责任公司 一种用于汽车底盘防锈的高韧性抗裂复合环氧粉末涂料及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1670109A (zh) * 2005-05-11 2005-09-21 李洁华 一种改性环氧树脂胶粘剂及其制备方法
CN103848955A (zh) * 2012-11-30 2014-06-11 亿利资源集团有限公司 一种疏水性树脂组合物及其制备方法和应用
CN103849116A (zh) * 2012-11-30 2014-06-11 亿利资源集团有限公司 一种疏水性树脂组合物及其制备方法和应用
CN102977752A (zh) * 2012-12-27 2013-03-20 湖南湘江关西涂料有限公司 一种水性汽车中涂及其制备方法
CN105754463A (zh) * 2016-02-26 2016-07-13 上海大众联合汽车改装有限公司 一种汽车水性中涂涂料及其制备方法
CN106497322A (zh) * 2016-10-18 2017-03-15 铜陵市肆得科技有限责任公司 一种用于汽车底盘防锈的高韧性抗裂复合环氧粉末涂料及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114752286A (zh) * 2022-04-28 2022-07-15 深圳市深赛尔股份有限公司 一种汽车外壳耐腐蚀水性聚酯涂料及其制备方法
CN114806318A (zh) * 2022-05-17 2022-07-29 雅图高新材料股份有限公司 一种单组份水性汽车底盘漆及其制备方法和使用方法
CN114806318B (zh) * 2022-05-17 2022-11-25 雅图高新材料股份有限公司 一种单组份水性汽车底盘漆及其制备方法和使用方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109761834A (zh) 一种水可分散的聚天门冬氨酸酯树脂及水性聚脲涂料的制备方法和应用
CN102108245B (zh) 水性聚酯改性环氧聚氨酯防腐涂料及其制备方法
CN107964317A (zh) 水性丙烯酸氨基烤漆及其制备方法
NO161806B (no) Belegningsmiddel.
CN105949436A (zh) 一种水可分散的hdi-tdi混合三聚体固化剂及其制备方法
CN106675133B (zh) 一种高硬度丙烯酸酯改性聚硅氧烷树脂及以其为基料的涂料
KR20130018239A (ko) 수성 도료 조성물 및 도막 형성 방법
US20120238666A1 (en) Direct-To-Metal and Exterior Durable Non-Skid Coating
CN103980804B (zh) 形成双层涂层的方法
CN110003763A (zh) 双组分水性环氧树脂漆
CN103906577B (zh) 形成多层涂层膜的方法
CN108795212A (zh) 一种耐候防蚀二合一的阴极电泳涂料的制备方法
CN109486398A (zh) 一种汽车涂装用漆及其制备方法
KR101392471B1 (ko) 친환경 기능성 2액형 프라이머 도료 조성물 및 이의 제조 방법
CN107513325B (zh) 一种耐候型环氧厚浆重防腐涂料及其制备方法
CN104910756A (zh) 一种改性纳米二氧化钛紫外光固化涂料
CN106634385A (zh) 一种水性双组份环氧底漆及其制备方法和应用
CN107109105B (zh) 热固性涂料组合物
CN115466557A (zh) 一种免除锈防腐底漆及其制备方法
CN113563750B (zh) 一种双组分水性防腐涂料及其制备方法和应用
CN109679481A (zh) 一种疏水易清洁粉末涂料
CN114045090A (zh) 一种底面合一型环氧锌粉涂料及其制备方法
JPS6364739A (ja) 着色ポリウレタンエラストマ−被覆重防食鋼材
CN109280139B (zh) 热固性水性环氧丙烯酸复合改性聚酯树脂及其制备方法
CN109852189A (zh) 热固性水性环氧丙烯酸复合改性聚酯树脂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20190319