KR101392471B1

KR101392471B1 - 친환경 기능성 2액형 프라이머 도료 조성물 및 이의 제조 방법

Info

Publication number: KR101392471B1
Application number: KR1020120002005A
Authority: KR
Inventors: 우정훈; 유병일
Original assignee: (주)감로파인케미칼
Priority date: 2012-01-06
Filing date: 2012-01-06
Publication date: 2014-05-15
Also published as: KR20130081047A

Abstract

본원은 본원은 도료 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 VOC 함량이 낮은 친환경 도료로서 항공기 또는 자동차에 적용 시 최상의 기능을 확보할 수 있는 2액형 프라이머 도료 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
본원에 의하면, VOC 함량이 낮은 친환경 도료 조성물을 제공할 수 있으며, 이로 인해 VOC 국제 규격에 적합할 뿐만 아니라, 용제 사용을 줄일 수 있는 친환경 도료를 제공할 수 있다. 특히, 항공기 또는 자동차의 피도막이 요구하는 물성을 만족 시킴과 아울러, 도장 작업시 상도 작업과 연계하여 크랙이나 격리, 자외선이나 산화에 대한 대응, 도료의 점성 제거, 기포 대책을 해결하고 필요하고 광휘재의 배향이나 도막의 평활성의 문제를 함께 해결함과 더불어, 무독성 첨가제 및 안료를 추가 포함하는 친환경 에폭시 프라이머 도료 조성물을 제공할 수 있다.

Description

친환경 기능성 2액형 프라이머 도료 조성물 및 이의 제조 방법{ECO-FUNCTIONAL COMPOSITIONS OF PRIMER PAINT HAVING TWO COMPONENT TYPE AND THE METHOD OF PRODUCING THE SAME}

본원은 도료 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 VOC 함량이 낮은 친환경 도료로서 항공기 또는 자동차에 적용 시 최상의 기능을 확보할 수 있는 2액형 프라이머 도료 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.

과거 수년에 걸쳐, 도장 공정 중에 방출되는 휘발성 용액에 의해 야기된 대기오염을 줄이기 위한 뚜렷한 추세가 이어왔다. 특히, 우수한 품질의 기능성 항공기 또는 차량의 피도체 최종 처리제로서 하도처리 단계와 상도처리 단계에서 사용되는 도료에 대해 도료 조성물에 사용된 유기 용매를 감소시키거나 생략하는데 초점을 맞추어 연구가 계속되어 오면서 항공기 또는 자동차 산업에 있어서 도장을 위한 친환경 도료를 개발하는 노력이 많이 이루어져 왔고, 친환경의 관점과 더불어 적용되는 피도체의 사용분야에 적합한 수준의 기능성을 담보할 수 있는 요구가 지속적으로 이어져 왔다.

특히 높은 하늘을 나는 항공기에 사용되는 도료는 높은 내식성과 내후성을 요구되는데, 이런 항공기용 도료는 엄격한 품질인증에 따라 품질 인증된 것들만 적용된다. 현재 휘발성유기화합물(Volatile Organic Compounds ; 이하 VOC 라 함) 함량 규제가 있는 친환경 항공기용 코팅 시스템의 기술에 있어서, 양적으로는 항공기를 비롯한 자동차 등에서 일반적 사용양에 필적할 만큼 수요가 나타났으며, 질적으로는 도장의 품질이 기능화 및 고급화됨에 따라 이와 비슷한 성능을 갖는 도막의 외관, 높은 내식성과 내후성을 가질 필요가 있어 기능성 도료가 많이 개발됨과 동시에 최근에서는 앞서 언급한 바와 같이 친환경 도료 사용의 필요성에 의해 유성용제를 사용하지 않거나 적게 사용하여 도장을 할 수 있는 도료가 개발되고 있는데, 항공기만 고려한 국내 시장규모는 약 100억원 대로 2012년 시장 성장률은 약 220%로 추산되며, 이에 따른 민수 및 군수 사업의 경쟁력 확보를 위해 국내 기술의 개발이 필히 요구된다.

유성용제를 많이 포함하여 공기 중으로 증발하는 성분으로서 VOC는 환경오염 물질로 규제됨에 따라 그 사용을 대체하거나 줄일 수 있는 여러 제품의 개발이 진행되고 있다. 자동차용 도료의 경우에 있어서, VOC 함량 기준은 프라이머의 경우 2005년 850 g/L 에서 2010기준으로는 780 g/ L 까지 낮출 것으로 규제되고 있고, 특히 탑-코트 베이스(Top-basecoat)의 경우에는 2005년 650 g/L 에서 2010기준으로는 500 g/L 까지 낮출 것으로 규제되고 있는 실정이며, 특히 개정된 규격에 의한 항공기용 도료의 경우에 있어서, 규격 점도에 따른 VOC 함량은 프라이머의 경우 최대 340 g/L, 탑-코트 베이스의 경우에는 420g/L까지 낮출 것으로 요구되고 있는 실정이다.

상기 VOC 함량을 낮추면서, 최근 하이솔리드형 도료(high solid paint)가 제시되고 있는데, VOC가 포함되는 용제를 적게 사용하면서 스프레이 도장을 가능케 하기 위한 것이다. 그러나, 하이솔리드형 수지는 로솔리드 수지에 비해 크랙이나 격리, 자외선이나 산화에 대한 대응, 도료의 점성 제거, 기포 대책 등이 필요하고 광휘재의 배향이나 도막의 평활성이 불리한 점이 많기 때문에 이에 필적하는 외관과 기능을 확보하기 위해 하도용 도료와 특히 상도 도료의 경화성을 조절해야 하며, 특히 하도 및 상도 도료의 주제의 선택과 배합이 문제 해결에 중요한 요소로 작용을 한다.

즉, 친환경 규제에 적합하도록 VOC 함량의 제한을 충족시키기 위해서는 기존에 사용하던 용제의 함량을 줄여야 하는데, 기존 도료 및 경화제 수지(고점도)를 이용하는 경우에는 용제량의 감소로 인한 증점으로 점도 규격을 벗어나고, 피도체가 적용될 분야의 환경에 적합한 기능을 유지하기 위한 어려움을 동시에 해결해야 할 필요성이 있는 것이다.

이와 관련하여, 대한민국 공개특허 제2010-0078638호는 “2액형 에폭시 하도용 도료 및 이의 제조방법(이하, 선행기술이라 함)”을 제시하고 있고, 상세하게는 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 또는 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지에 아세토아세테이트 관능기를 함유한 폴리에스터 폴리올 수지가 혼합된 혼합수지를 포함하는 2액형 하도용 에폭시수지 주제부 40 내지 75 중량%; 및 아민계 경화제를 포함하는 경화제부 25 내지 60 중량%가 혼합된 조성을 갖는 것을 특징으로 하는 2액형 하도용 에폭시 도료에 관한 것이다. 그러나, 상기 선행기술은 2액형 도료의 주제에 있어서 아세토아세테이트 관능기를 포함시킨 것이며, 이는 속건을 위한 목적 달성에 유리하여 건물의 하도 작업에는 유용할 수 있으나, 증점의 점도 규격에 벗어나 항공기 또는 자동차의 도장에 사용하기 어려운 문제점이 있고, 상도 작업과 연계될 때 항공기 또는 자동차의 피도막이 지녀야 할 내식성, 내후성, 도장작업시 유동성과 표면특성 기능 확보의 문제점은 해결은 제시하고 있지 못한 실정이다.

이와 같이, VOC 함량이 낮은 친환경 도료 시스템의 개발에 있어서, 증점도 감소를 위한 하도 주제용 수지의 저점도화를 고려하고, 이와 함께 사용되는 경화제의 상호 작용 개선과 경화제의 저점도화까지 유도하여, 상도작업과 연계시 항공기 또는 자동차의 피도체가 지녀야할 피도막 물성을 확보하는 기술에 제시가 매우 필요하나, 아직 이에 대한 대안은 없는 실정이다.

본원은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 도출한 것으로서, VOC 함량 제한 규격에 적합하도록 용제의 사용을 줄일 수 있는 친환경 에폭시 프라이머 도료 조성물을 제공하고자 한다.

특히, 항공기 또는 자동차의 피도막이 요구하는 물성을 만족 시킴과 아울러, 도장 작업시 상도 작업과 연계하여 크랙이나 격리, 자외선이나 산화에 대한 대응, 도료의 점성 제거, 기포 대책을 해결하고 필요하고 광휘재의 배향이나 도막의 평활성의 문제를 함께 해결함과 더불어, 무독성 첨가제 및 안료를 추가 포함하는 친환경 에폭시 프라이머 도료 조성물을 제공하고자 한다.

그러나, 본원이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.

상기 과제를 달성하기 위하여, 본원의 제 1 측면은, 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 10 ~ 30 중량부, 고점도 액상의 비스페놀 A 형 에폭시 수지 0.5 ~ 5.5 중량부를 포함하는 프라이머 주제 수지 및 아민 경화제를 포함하되, 상기 프라이머 주제 수지 부피부 : 아민 경화제 부피부 = 100 : 30 ~ 40 인 것인, 2 액형 프라이머 도료 조성물 을 제공할 수 있다.

일 구현예에 있어서, 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지는 상온에서 점도가 1000 ~ 9000 cps 이고 에폭시 당량 무게(EEW)는 100 ~ 400이며, 상기 고점도 액상의 비스페놀 A 형 에폭시 수지는 점도가 11500 ~ 13500 cps이고 에폭시 당량 무게(EEW)가 160 ~ 200 인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지는 상온에서 점도가 2000 ~ 8000 cps 이고 에폭시 당량 무게(EEW)는 230 ~ 280 인 것이 바람직하다.

일 구현예에 있어서, 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지는 탄소수 18 이하의 불포화 지방산, 비스페놀 A, 및, 에피클로로히드린의 올리고머 또는 그 중합체인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

일 구현예에 있어서, 상기 프라이머 주제 수지는 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 20 중량부에 대하여, 방청 안료 25 ~ 45 중량부, 이산화티타늄 2 ~ 8 중량부, 실리카 10 ~ 20 중량부, 촉매 0.5 ~ 1.5 중량부, 첨가제 0.5 ~ 2.5 중량부, 및 희석제 10 ~ 30 중량부를 추가 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 희석제는 15 ~ 25 중량부를 추가 포함하는 것이 바람직하다.

일 구현예에 있어서, 상기 방청 안료는 크롬산 스트론튬계 방청 안료이며, 상기 촉매는 γ-아미노프로필트리에톡시실란 인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

일 구현예에 있어서, 상기 첨가제는 불포화 폴리 카르복실릭산계의 분산제, 벤토나이트 계열의 침전방지제, 아크릴계의 소포제, 및 폴리아크릴계의 레벨링제를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

일 구현예에 있어서, 상기 아민 경화제는 메타자일렌 디아민(methaxylene diamine), 테트라에틸렌 펜타민(tetraethylene pentamine), 트리메틸-헥사메틸렌 디아민(trimethyl-hexamethylene diamine), 및 변성 지환족 아민(modified cycloaliphatic amine)으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

일 구현예에 있어서, 상기 아민 경화제는 메타자일렌 디아민(methaxylene diamine) 40 ~ 60 중량부, 테트라에틸렌 펜타민(tetraethylene pentamine) 10 ~ 30 중량부, 트리메틸-헥사메틸렌 디아민(trimethyl-hexamethylene diamine) 50 ~ 70 중량부, 및 변성 지환족 아민(modified cycloaliphatic amine) 210 ~ 240 중량부, 실란 70 ~ 90 중량부를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본원의 제 2 측면은, S1) 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 10 ~ 30 중량부에 대하여, 고점도 액상의 비스페놀 A 형 에폭시 수지 0.5 ~ 5.5 중량부를 혼합하는 프라이머 주제 수지 제조단계; 및, S2) 상기 프라이머 주제 수지 100 부피부에 대하여, 아민 경화제를 30 ~ 40 부피부로 혼합하는 경화제 혼합단계;를 포함하는, 2 액형 프라이머 도료 조성물의 제조방법을 제공할 수 있다.

일 구현예에 있어서, 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지는 상온에서 점도가 1000 ~ 9000 cps 이고 에폭시 당량 무게(EEW)는 100 ~ 400, 상기 고점도 액상의 비스페놀 A 형 에폭시 수지는 점도가 11500 ~ 13500 cps이고 에폭시 당량 무게(EEW)가 160 ~ 200 인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지는 상온에서 점도가 2000 ~ 8000 cps 이고 에폭시 당량 무게(EEW)는 230 ~ 280 인 것이 바람직하다.

일 구현예에 있어서, 상기 프라이머 주제 수지 제조단계는, 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 20 중량부에 대하여, 방청 안료 25 ~ 45 중량부, 이산화티타늄 2 ~ 8 중량부, 실리카 10 ~ 20 중량부, 촉매 0.5 ~ 1.5 중량부, 첨가제 0.5 ~ 2.5 중량부, 및 희석제 10 ~ 30 중량부를 추가 포함하여 혼합하는 단계인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 희석제는 15 ~ 25 중량부를 추가 포함하는 것이 바람직하다.

일 구현예에 있어서, 상기 아민 경화제는 메타자일렌 디아민(methaxylene diamine) 40 ~ 60 중량부, 테트라에틸렌 펜타민(tetraethylene pentamine) 10 ~ 30 중량부, 트리메틸-헥사메틸렌 디아민(trimethyl-hexamethylene diamine) 50 ~ 70 중량부, 및 변성 지환족 아민(modified cycloaliphatic amine) 210 ~ 240 중량부를 혼합하여 80 ~ 95 ℃ 분위기에서 1 ~ 3 시간 반응시킨 후, 실란 70 ~ 90 중량부를 추가 포함하여 20 ~ 40분 반응을 유지시킨 후, 희석용제 500 ~ 600 중량부를 혼합하여 제조한 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본원의 제 3 측면은, 상기 2 액형 프라이머 도료 조성물을 포함하는, 항공기 또는 자동차를 제공할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본원에 의하면, VOC 함량이 낮은 친환경 도료 조성물을 제공할 수 있으며, 이로 인해 VOC 국제 규격에 적합할 뿐만 아니라, 용제 사용을 줄일 수 있는 친환경 도료를 제공할 수 있다.

특히, 항공기 또는 자동차의 피도막이 요구하는 물성을 만족 시킴과 아울러, 도장 작업시 상도 작업과 연계하여 크랙이나 격리, 자외선이나 산화에 대한 대응, 도료의 점성 제거, 기포 대책을 해결하고 필요하고 광휘재의 배향이나 도막의 평활성의 문제를 함께 해결함과 더불어, 무독성 첨가제 및 안료를 추가 포함하는 친환경 에폭시 프라이머 도료 조성물을 제공할 수 있다.

이하, 본원이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 구현예 및 실시예를 들어 상세히 설명한다.

그러나 본원은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 구현예 및 실시예에 한정되지 않는다.

본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 “포함”한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.

본원 명세서 전체에서, 어떤 단계가 다른 단계와 “상에”또는 “전에” 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 단계가 다른 단계와 직접적 시계열적인 관계에 있는 경우 뿐만 아니라, 각 단계 후의 혼합하는 단계와 같이 두 단계의 순서에 시계열적 순서가 바뀔 수 있는 간접적 시계열적 관계에 있는 경우와 동일한 권리를 포함한다.

본원 명세서 전체에서 사용되는 정도의 용어 “약”, “실질적으로” 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본 발명의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다. 본원 명세서 전체에서 사용되는 용어 “~ (하는) 단계” 또는 “~의 단계”는 “~를 위한 단계”를 의미하지 않는다.

상기 과제를 달성하기 위하여, 본원의 제 1 측면은, 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 10 ~ 30 중량부, 고점도 액상의 비스페놀 A 형 에폭시 수지 0.5 ~ 5.5 중량부를 포함하는 프라이머 주제 수지 및 아민 경화제를 포함하되, 상기 프라이머 주제 수지 부피부 : 아민 경화제 부피부 = 100 : 30 ~ 40 인 것인, 2 액형 프라이머 도료 조성물을 제공할 수 있다.

일반적으로 비스페놀-A형 에폭시 수지 성능의 장점은 그 구조와 관련이 있고, 구조와 성능과의 관계는 하기 [화학식 1]에서 살펴볼 수 있다.

[화학식 1]

여기서, 분자의 말단에 있는 에폭시기는 극히 반응성이 풍부하고 경화제와 변성성분의 선택에 따라 광법위한 경화물성이 얻어진다. 경화반응은 중부가반응 또는 개환합으로 다른 열경화 수지에 비해 경화 수축이 적다. 비스페놀 골격은 대칭성이 높고 강직한 구조를 갖고 있기 때문에 강인성과 고온 특성이 우수하며, 방향환과 에테르 결합이 주성분이기 때문에 내약품성도 우수하다. 주쇄결합의 에테르 결합은 자유회전을 적당하게 할 수 있기 때문에 가소성을 부여하며, 친수성의 알코올성 2급 수산기(-OH)와 소수성의 탄화수소기가 규칙적으로 분포되어 있기 때문에 접착성이 좋게 된다.

이와 같은 비스페놀 에폭시 수지 중 본원의 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지의 조성은 단일 화합물이 아니라, 중합도가 다른 올리고머의 혼합물로 일정 분자량 분포를 갖고 있다. 에폭시 수지의 단량체(n=0)는 실온에서 쉽게 결정화 되지만, 본원의 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지는 수평균 분자량(Mn)이 약 450 ~ 650 의 특성을 지니는 수지일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예시적 구현예에 있어서, 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지는 상온에서 점도가 1000 ~ 9000 cps 이고 에폭시 당량 무게(EEW)는 100 ~ 400 일 수 있으며, 바람직하게는 상온에서 점도가 2000 ~ 8000 cps 이고 에폭시 당량 무게(EEW)는 230 ~ 280 일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지는, 폴리글리시딜 에테르(poly glycidyl ether;PGE) 변성, 부틸글리시딜 에테르(butyl glycidyl ether;BGE) 변성, 탄소수 12 내지 14의 지방족 글리시딜 에테르(alphatic glycidyl ether, C12~14) 변성, 변성-터트-카르복실릭 글리시딜 에스테르(modified-tert-glycidyl ester) 변성, 디부틸펜탈레이트(dibutylphathalate;DBP) 변성, 디옥틸펜탈레이트(dioctylphthalate; DOP) 변성일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예시적 구현예에 있어서, 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A 형 에폭시 수지는 탄소수 18 이하의 불포화 지방산, 비스페놀 A, 및, 에피클로로히드린의 올리고머 또는 그 중합체로서, 탄소수 18 이하의 불포화 지방산 변성인 것일 수 있다.

상기 고점도 액상의 비스페놀 A형 에폭시 수지는 반복개수 n이 통상 1 이상의 상온에서 고체상태 또는 고점도의 액체상태인 수지일 수 있다. 상기 고점도 액상의 비스페놀 A형 에폭시 수지의 수평균분자량은 900(n=1.97) ~ 10,000(n=34) 일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 한편, 고점도의 액상상태의 수지의 예시적 구현예에 있어서, 상기 고점도 액상의 비스페놀 A형 에폭시 수지는 점도가 11500 ~ 13500 cps이고 에폭시 당량 무게(EEW)가 160 ~ 200 인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

상기 고점도 액상의 비스페놀 A형 에폭시 수지 또는 고상의 비스페놀 A형 에폭시 수지는 1단법(직접법)과 2단법(간접법)의해 제조할 수 있으며, 본원이 속하는 기술분야의 평균적 지식을 가진 자가 용이하게 반복재현할 수 있는 것으로서, 예시적으로 비스페놀 A와 에피클로로하이드린의 당량비를 조절하여 알칼리용액 하에서 직접반응시켜 소정의 분자량을 갖는 하기의 [반응스킴 1]을 통해 제조할 수 있으나, 하기의 [반응스킴 2]에 의해서도 제조될 수 있으며, 특별히 제한되는 것은 아니다.

[반응스킴 1]

[반응스킴 2]

한편, 상기 프라이머 주제 수지는 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 10 ~ 30 중량부, 고점도 액상의 비스페놀 A 형 에폭시 수지 0.5 ~ 5.5 중량부를 포함하여 제조할 수 있으며, 종래의 기술과 같이 고점도형 에폭시 수지로는 VOC 규제의 법위를 넘어서게 되는 문제점이 있는데, 본원 출원인은 하이솔리드 저점도 에폭시 수지의 개발에 있어서, 물성 개량화와 동시에 프라이머의 기본 물성에 변화가 없는지를 검토?연구하였고, 그 결과 저점도의 액상 비스페놀 A형 에폭시 수지 단독으로 사용하기에는 부착력, 접착력이 다른 고점도의 에폭시 수지보다 떨어지는 점을 확인하였고, 항공기 또는 자동차의 도장에 이용 적합한 물성을 지니면서 VOC 함량을 낮출 수 있는 낮은 점도를 유도하기 위해, 본원의 상기 프라이머 주제 수지는 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 10 ~ 30 중량부에 대하여 고점도 액상 비스페놀 A 형 에폭시 수지 0.5 ~ 5.5 중량부를 포함하는 것이 바람직함을 확인할 수 있었다. 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 10 중량부에 대하여, 고점도 액상의 비스페놀 A형 에폭시 수지가 0.5 중량부 미만인 경우에는 접착력, 내식성, 내구성이 상대적으로 약해지는 문제점이 있고, 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 30 중량부에 대하여, 고점도 액상의 비스페놀 A형 에폭시 수지가 5.5 중량부를 초과하는 경우에는 저점도를 만족하기 어려운 점과, 도장작업의 어려움의 문제점이 있을 수 있다. 에폭시 수지는 반응이 발열반응로, 반응성은 분자량이 클수록 빠르다. 이 반응성의 차이는 수지 중에 존재하는 알코올성 2급 수산기의 농도차에 의하여 촉매효과의 차이라 볼 수 있으며, 내열성은 분자량이 적은 쪽이 높다. 반대로 가소성은 분자량이 높은 것이 높은 경향이 있는데, 이것은 열경화성 수지인 에폭시 수지가 경화하면서 형성하는 3차원적 가교구조의 밀도가 분자량이 낮을수록 밀집되기 때문이다. 즉, 본원의 상기 프라이머 주제 수지는 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 10 ~ 30 중량부에 대하여 고점도 액상의 비스페놀 A 형 에폭시 수지 0.5 ~ 5.5 중량부를 포함하는 것이 항공기 또는 차량에 피복에 사용될 때 접착성, 내열성, 내약품성, 가교성이 우수하며, 내약품성 중에서 내수성에 관해서는 분자량의 영향은 적지만 내용제성의 경우에는 분자량이 적은 쪽이 좋을 수 있으며, 이와 같은 수치한정을 통해, VOC 함량을 낮추면서 저점도형의 항공기 또는 차량용 도료의 프라이머 주제 수지를 얻을 수 있다.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 프라이머 주제 수지는 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 20 중량부에 대하여, 방청 안료 25 ~ 45 중량부, 이산화티타늄 2 ~ 8 중량부, 실리카 10 ~ 20 중량부, 촉매 0.5 ~ 1.5 중량부, 첨가제 0.5 ~ 2.5 중량부, 및 희석제 10 ~ 30 중량부를 추가 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 희석제는 15 ~ 25 중량부를 추가 포함하는 것이 바람직하다.

상기 방청 안료는 충진제 중의 하나로서, 주제의 기계적 특성을 향상시키는 것으로서 도막의 방청성을 목적으로 한다. 상기 방청 안료는 백색계통의 아연화, 티탄(투틸형), 흑색계통의 카본블랙, 철흑, 황색계통의 황연, 카드뮴옐로우, 크롬바아미라온, 한사옐로우, 그린골드, 적색계통의 퍼머넌트레드, 파라레드, 토루이딘레드, 카드뮴레드, 산화철적, 청색계통의 프탈로시아닌블루, 코발트블루, 감청, 군청, 녹색계통의 산화크름, 프탈로시아닌 그린, 징크그린, 크롬그린, 회색계통의 산화티탄과 카본블랙의 혼합물, 아연화와 카본블랙의 혼합물일 수 있으며, 특별히 제한이 되는 것은 아니며, 상기 열거한 방청안료는 안료를 주제로한 분류로서 본원이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 상기 열거된 방청안료를 선택, 적용하는데 있어서 시행착오 없이 적용이 가능한 것이다.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 방청 안료는 크롬산 스트론튬계 방청 안료인 것이 바람직하며, 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 20 중량부에 대하여, 방청 안료 25 ~ 45 중량부를 포함시키는 것이 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 20 중량부에 대하여, 방청 안료가 25 중량부 미만인 경우에는 방청의 효과에 미흡할 수 있으며, 45 중량부를 초과하는 경우에는 방청안료의 증가로 프라이머 주제 수지의 점도가 높아지는 문제점이 있을 수 있다.

그리고, 상기 이산화티타늄은 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 20 중량부에 대하여, 2 ~ 8 중량부를 포함하는 것이 바람직하며, 상기 이산화티타늄은 도료의 열팽창계수, 내마모성, 열전도성, 접착성을 높이기 위한 것으로, 2 중량부 미만인 경우에는 열팽창으로 인한 문제, 내마모성의 저하, 접착성의 저하의 문제점이 있을 수 있으며, 8 중량부를 초과하는 경우에는 프라이머 주제 수지의 점도가 높아지는 문제점이 있을 수 있다.

또한, 상기 실리카는 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 20 중량부에 대하여, 10 ~ 20 중량부를 포함하는 것이 바람직하며, 상기 실리카는 보강성 충진제의 일종으로서, 칙소성을 부여하고, 앞서 설명한 열팽창계수, 내마모성, 열전도성, 접착성에 유용하도록 한 것으로, 10 중량부 미만인 경우에는 보강성의 어려움, 열팽창으로 인한 문제, 내마모성의 저하, 접착성의 저하의 문제점이 있을 수 있으며, 20 중량부를 초과하는 경우에는 프라이머 주제 수지의 점도가 높아지는 문제점이 있을 수 있다.

상기 촉매는 부착증진제의 역할을 하는 다양한 물질을 사용할 수 있으나, 본원의 구현예에 있어서, 상기 촉매는 γ-아미노프로필트리에톡시실란일 수 있으나, 특별히 한정되는 것은 아니다 상기 촉매는 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 20 중량부에 대하여, 0.5 ~ 1.5 중량부를 포함하는 것이 바람직하며, 0.5 중량부 미만인 경우에는 부착력의 증대를 높이기에 부족한 문제점이 있을 수 있고, 1.5 중량부 초과하는 경우에는 불필요한 촉매 잔존물의 발생 문제점과, 프라이머 주제 수지의 점도가 높아지는 문제점이 있을 수 있다.

상기 첨가제는, 조색제, 분산제, 침전방지제, 소포제, 레벨링제, 등의 다양한 물질일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본원의 일 구현예에 있어서, 상기 첨가제는 불포화 폴리 카르복실릭산계의 분산제, 벤토나이트 계열의 침전방지제, 아크릴계의 소포제, 및 폴리아크릴계의 레벨링제를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 첨가제는, 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 20 중량부에 대하여, 0.5 ~ 2.5 중량부를 포함하는 것이 바람직하며, 첨가제가 0.5 중량부 미만인 경우에는 소기의 첨가제 목적 달성이 어려운 문제점이 있을 수 있고, 2.5 중량부를 초과하는 경우에는 프라이머 주제 수지의 점도가 높아지는 문제점이 있을 수 있다.

상기 프라이머 주제 수지는 2 액형 도료를 제조하기 위해서 추가적으로 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 20 중량부에 대하여, 희석제를 10 ~ 30 중량부를 추가 포함하여 제조할 수 있다. 상기 희석제는 프라이머 주제 수지의 점도를 저하시키고, 도료의 사용시 흐름성, 탈포성의 개선, 부품 세부에의 침투 개선, 충진제의 효과적 작용 유도 역할을 수행하며, 종류는 메틸아밀케톤 5 ~ 7 중량부, 메틸이소부틸케톤 2 ~ 3 중량부, VOC 규제 면제물질인 아세톤 2 ~ 3 중량부, VOC 규제 면제 물질인 디메틸카보네이트 2.5 ~ 3.5 중량부를 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

이와 같이 제조되는 프라이머 주제 수지와 함께, 아민 경화제를 사용하여 혼합하여 2액형 도료 조성물을 제조할 수 있다. 상기 아민 경화제는 지방족 아민류, 변성 지방족 아민류, 및 방향족 아민류로 이루어지는 군에서 선택되는 1 이상의 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 통상의 에폭시 경화제로 사용되는 폴리 아마이드 수지로는 저점도 형태의 경화제 제조가 불가능하므로 저점도의 고순도-이미다졸린 폴리아마이드 수지(high-imidazoline polyamide resin)와 활성 폴리아마이드 수지(reactive polyamide resin)을 사용하여 물성 개량화 작업을 진행할 수 있다. 본원의 일 구현예에 있어서, 상기 아민 경화제는 메타자일렌 디아민(methaxylene diamine), 테트라에틸렌 펜타민(tetraethylene pentamine), 트리메틸-헥사메틸렌 디아민(trimethyl-hexamethylene diamine), 및 변성 지환족 아민(modified cycloaliphatic amine)으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본원의 프라이머 주제 수지와 배합되어 3차원의 열경화성 물질로 경화시키는 상기 아민 경화제는 혼합시의 가사시간, 점도, 경화온도, 경화시간, 발열 등을 확인한 결과, 항공기 또는 자동차의 도장을 위한 목적에 매우 적합할 수 있는 2 액형 도료 조성물의 일 특징을 지니고 있음을 확인 할 수 있었고, 바람직하게는 본원의 일 구현예에 있어서, 상기 아민 경화제는 메타자일렌 디아민(methaxylene diamine) 40 ~ 60 중량부, 테트라에틸렌 펜타민(tetraethylene pentamine) 10 ~ 30 중량부, 트리메틸-헥사메틸렌 디아민(trimethyl-hexamethylene diamine) 50 ~ 70 중량부, 및 변성 지환족 아민(modified cycloaliphatic amine) 210 ~ 240 중량부, 실란 70 ~ 90 중량부를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 아민 경화제를 구성하는 조성물의 각 중량부의 범위에서 부착성이 매우 뛰어남을 확인할 수 있었고, 건조시간과 리프팅성, 유연성(flexibility), 내용제성, 및 혼합성의 종합적 특성이 매우 우수함을 확인할 수 있었다.

상기 아민 경화제는 추가적으로, 경화반응 촉진제 15 ~ 25 중량부를 추가적으로 포함할 수 있으며, 2 액형 도료를 제조하기 위해서는 상기 아민 경화제에 희석용제를 500 ~ 600 중량부를 추가포함하여 제조할 수 있다. 상기 경화반응 촉진제는 작용기로 -OH, -COOH, -CONH₂, -CONHR, -SO₃H 를 포함하는 물질 또는 SO₃NH₂, SO₃NHR 을 포함하는 물질을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 희석용제는 경화제의 점도를 저하시키고, 도료의 사용시 흐름성, 탈포성의 개선, 부품 세부에의 침투 개선, 충진제의 효과적 작용 유도 역할을 수행하며, 종류는 벤질알코올, 도와놀™ PM(프로필렌 글리콜 메틸 에테르), 톨루엔, 및 크실렌을 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 사용할 수 있으며, 더욱 상세하게는 상기 희석용제 100 중량부에 대하여, 벤질알코올 28 ~ 36 중량부, 도와놀™ PM 24 ~ 32 중량부, 톨루엔 24 ~ 32 중량부, 및 크실렌 14 ~ 18 중량부를 혼합한 것을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

이와 같이 제조된, 상기 프라이머 주제 수지와 상기 아민 경화제를 혼합함에 있어서, 상기 프라이머 주제 수지 부피부 : 아민 경화제 부피부 = 100 : 30 ~ 40 로 하여 본원의 2 액형 프라이머 도료 조성물을 제조할 수 있다. 상기 프라이머 주제를 상기 아민 경화제와 혼합하는 위 부피비에 있어서, 상기 프라이머 주제 수지 100 부피부에 대하여, 상기 아민 경화제는 30 ~ 40 부피부로 혼합하는 것이 바람직하며, 이는 VOC 함량을 극소로 함과 더불어 항공기 또는 자동차의 도장시 기계적 물성을 만족시키고, 가사시간, 점도, 경화온도, 경화시간, 발열, 내식성, 균열성, 접착성, 내후성, 및 작업 용이성의 기능을 획득할 수 있게 된다. 상기 프라이머 주제 수지 100 부피부에 대하여, 상기 아민 경화제는 30 부피부 미만인 경우에는 접착성, 내용제성, 작업 용이성의 어려움이 있으며, 40 부피부를 초과하는 경우에는 부착성, 유연성(flexibility), 내용제성의 어려움이 있을 수 있다.

한편, 본원의 다른 측면은, 상기 2 액형 프라이머 도료 조성물을 포함하는, 항공기 또는 자동차를 제공할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본원의 상기 2액형 프라이머 도료 조성물을 이용하여, 항공기 또는 자동차의 피도체에 적용하는 방법에 있어서는, 피도체의 표면을 탈지제 등을 통해 오염물 제거하고, 본원의 2액형 프라이머 도료 조성물을 에어블로어에 인입시킨 뒤, 이를 일정 거리를 유지하여 도포한 후 건조, 및 경화 등을 거쳐 항공기 또는 자동차의 피도체에 도장을 할 수 있으며, 본원이 속하는 기술분야의 평균적 지식을 가진 자가 용이하게 선택 가능한 다양한 방법으로 본원의 조성물을 이용하여 도장 작업을 할 수 있는 것으로, 더 자세한 설명은 생략한다.

본원의 제 2 측면인 2 액형 프라이머 도료 조성물의 제조방법의 상세한 설명에 있어서, 앞서 2 액형 프라이머 도료 조성물에 대한 설명과 반복되는 것은 생략하며, 이하 제조방법에 있어서의 보충 설명과 실시예를 통해 추가적으로 보다 상세한 설명을 한다.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 아민 경화제는 메타자일렌 디아민(methaxylene diamine) 40 ~ 60 중량부, 테트라에틸렌 펜타민(tetraethylene pentamine) 10 ~ 30 중량부, 트리메틸-헥사메틸렌 디아민(trimethyl-hexamethylene diamine) 50 ~ 70 중량부, 및 변성 지환족 아민(modified cycloaliphatic amine) 210 ~ 240 중량부를 혼합하여 80 ~ 95 ℃ 분위기에서 1 ~ 3 시간 반응시킨 후, 실란 70 ~ 90 중량부를 추가 포함하여 20 ~ 40분 반응을 유지시킨 후, 희석용제 500 ~ 600 중량부를 혼합하여 제조한 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 앞서 2 액형 프라이머 도료 조성물의 조성과 반복되는 사항의 설명을 제외하고, 각각의 반응 온도와 시간의 유지는 프라이머 주제 수지와 혼합될 경화제의 물성을 극대화 시키는 시간과 온도로서, 본원에서 언급한 시간과 온도 이외의 교반과 반응유지 등은 본원이 속하는 기술 분야의 평균적 지식을 가진 자가 반복재현할 수 있는 기술적 사항으로 자세한 설명을 생략하고, 이하 실시예를 통해 보다 상세히 본원을 설명하도록 한다.

그러나, 본원의 권리범위가 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 이와 등가의 기술적 사상의 변형까지 포함함은 자명하다.

가) 프라이머 주제 도료의 제조

저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지로서 탄소수 18 이하의 불포화 지방산, 비스페놀 A, 및, 에피클로로히드린의 올리고머 또는 그 중합체(CAS NO. 67989-52-0 사용) 및, 고점도 액상의 비스페놀 A 형 에폭시 수지(점도가 12000 cps이고 EEW 186)를 포함하여, 하기의 표 1과 같은 구성을 통해, 프라이머 주제 도료를 제조하였다.

변성 비스페놀 A형(저점도형) 에폭시 수지	200
비스페놀 A형(고점도형) 에폭시 수지	25
안티콜 옐로우	340
이산화 티타늄	50
실리카	160
촉매(γ-아미노프로필트리에톡시실란)	10
첨가제 (불포화 폴리 카르복실릭산계의 분산제, 벤토나이트 계열의 침전방지제, 아크릴계의 소포제, 및 폴리아크릴계의 레벨링제)	15
희석제(메틸아밀케톤 5 ~ 7 중량부, 메틸이소부틸케톤 2 ~ 3 중량부, VOC 규제 면제물질인 아세톤 2 ~ 3 중량부, VOC 규제 면제 물질인 디메틸카보네이트 2.5 ~ 3.5 중량부를 혼합)	200
Total	1000

가) 경화제의 제조

MethaXylene diamine 50g, Tetraethylene pentamine 20g, Trimethyl-hexamethylene diamine 60g, modified cycloaliphatic amine 210g을 넣고 90℃까지 승온 후 2시간 동안 유지 및 반응시키고, 그 후 경화 반응 촉진제 20g을 넣고 1시간 유지 및 반응한 뒤 실란 80g을 넣고 30분 동안 유지 및 반응시켰다. 희석용제(벤질알코올 180g, 도와놀™ PM 160g,톨루엔 160g,크실렌 60g) 560g을 혼합하고 30분 동안 교반하여 경화제를 제조하였다.

나) 2 액형 프라이머 도료 조성물의 제조 및 시편 제조

상기 프라이머 주제 수지와 상기 경화제를 3 :1 의 부피비로 혼합, 교반하여 2액형 프라이머 도료 조성물을 제조하였다.

이를, 지정된 시편에 규격에 따라 스프레이 도장을 하고, 건조 및 경화 등을 거쳐 프라이머 도막을 수득하였다.

<비교예 1>

경화제의 제조에 있어서, MethaXylene diamine 50g, Tetraethylene pentamine 20g, Trimethyl-hexamethylene diamine 60g, modified cycloaliphatic amine 250g을 넣고 90℃까지 승온 후 2시간 동안 유지 및 반응시키고, 그 후 경화 반응 촉진제 20g을 넣고 1시간 유지 및 반응한 뒤 실란 40g을 넣고 30분 동안 유지 및 반응시키고, 희석용제 560g을 혼합하고 30분 동안 교반하여 경화제를 제조하는 것을 제외하고는, 실시예 1을 따랐다.

<비교예 2>

경화제의 제조에 있어서, MethaXylene diamine 50g, Tetraethylene pentamine 20g, Trimethyl-hexamethylene diamine 60g, Modified cycloaliphatic amine 200g을 넣고 90℃까지 승온 후 2시간 동안 유지 및 반응시키고, 그 후 경화 반응 촉진제 20g을 넣고 1시간 유지 및 반응한 뒤 실란 70g을 넣고 30분 동안 유지 및 반응시키고, 희석용제 560g을 혼합하고 30분 동안 교반하여 경화제를 제조하는 것을 제외하고는, 실시예 1을 따랐다.

경화제 배합 (단위 : g)

	실시예 1	비교예1	비교예 2
MethaXylene diamine	50	50	50
Tetraethylene pentamine	20	20	20
Trimethylhexamethylene diamine	60	60	60
Modified cycloaliphatic amine	210	250	200
경화 반응 촉진제	20	20	30
실란	80	40	70
희석용제	560	560	560
Total	1000	1000	1000

<시험예>

상기 실시예 1 및 비교예 1, 2에 의해 제조된 시편에 대해 물성을 측정하였고, 이를 아래 [표 3]에 나타내었다.

실험 결과

항 목	실시예 1	비교예 1	비교예 2
건조 시간	○	○	○
리 프 팅 성	○	○	○
부 착 성	◎	□	○
Flexibility	○	□	○
내 용 제 성	○	○	○
혼 합 성	○	○	○
V O C	○	○	○
용기 내 상태	○	○	○
촉진저장안정성	○	○	□
내 수 성	○	○	○
내 유 성	○	○	○
작 업 성	○	○	○
리 무 버 성	○	○	○
내염수분무성	○	○	○

평가 등급 - ◎ 우수 ○ 양호 □ 보통 △ 부족 × 불량

이상, 구현예 및 실시예를 들어 본 발명을 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 구현예들에 한정되지 않으며, 여러 가지 다양한 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 기술적 사상 내에서 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 많은 변형이 가능함이 명백하다.

Claims

상온에서 점도가 1000 ~ 9000 cps 인 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 10 ~ 30 중량부, 상온에서 점도가 11500 ~ 13500 cps 인 고점도 액상의 비스페놀 A 형 에폭시 수지 0.5 ~ 5.5 중량부를 포함하는 프라이머 주제 수지 및 아민 경화제를 포함하되, 상기 프라이머 주제 수지 부피부 : 아민 경화제 부피부 = 100 : 30 ~ 40 인 것인,
2 액형 프라이머 도료 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지의 에폭시 당량 무게(EEW)가 100 ~ 400이며, 상기 고점도 액상의 비스페놀 A 형 에폭시 수지의 에폭시 당량 무게(EEW)가 160 ~ 200 인 것인,
2 액형 프라이머 도료 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지는 탄소수 18 이하의 불포화 지방산, 비스페놀 A, 및, 에피클로로히드린의 올리고머 또는 그 중합체인 것인,
2 액형 프라이머 도료 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 프라이머 주제 수지는 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 20 중량부에 대하여, 방청 안료 25 ~ 45 중량부, 이산화티타늄 2 ~ 8 중량부, 실리카 10 ~ 20 중량부, 촉매 0.5 ~ 1.5 중량부, 첨가제 0.5 ~ 2.5 중량부, 및 희석제 10 ~ 30 중량부를 추가 포함하는 것인,
2 액형 프라이머 도료 조성물.
제 4 항에 있어서,
상기 방청 안료는 크롬산 스트론튬계 방청 안료이며, 상기 촉매는 γ-아미노프로필트리에톡시실란 인 것인,
2 액형 프라이머 도료 조성물.
제 4 항에 있어서,
상기 첨가제는 불포화 폴리 카르복실릭산계의 분산제, 벤토나이트 계열의 침전방지제, 아크릴계의 소포제, 및 폴리아크릴계의 레벨링제를 포함하는 것인,
2 액형 프라이머 도료 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 아민 경화제는 메타자일렌 디아민(methaxylene diamine), 테트라에틸렌 펜타민(tetraethylene pentamine), 트리메틸-헥사메틸렌 디아민(trimethyl-hexamethylene diamine), 및 변성 지환족 아민(modified cycloaliphatic amine)으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것인,
2 액형 프라이머 도료 조성물.
삭제
S1) 상온에서 점도가 1000 ~ 9000 cps 인 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 10 ~ 30 중량부에 대하여, 상온에서 점도가 11500 ~ 13500 cps 인 고점도 액상의 비스페놀 A 형 에폭시 수지 0.5 ~ 5.5 중량부를 혼합하는 프라이머 주제 수지 제조단계; 및,
S2) 상기 프라이머 주제 수지 100 부피부에 대하여, 아민 경화제를 30 ~ 40 부피부로 혼합하는 경화제 혼합단계;를 포함하는,
2 액형 프라이머 도료 조성물의 제조방법.
제 9 항에 있어서,
상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지의 에폭시 당량 무게(EEW)가 100 ~ 400이며, 상기 고점도 액상의 비스페놀 A 형 에폭시 수지의 에폭시 당량 무게(EEW)가 160 ~ 200 인 것인,
2 액형 프라이머 도료 조성물의 제조방법.
제 9 항에 있어서,
상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지는 탄소수 18 이하의 불포화 지방산, 비스페놀 A, 및, 에피클로로히드린의 올리고머 또는 그 중합체인 것인,
2 액형 프라이머 도료 조성물의 제조방법.
제 9 항에 있어서,
상기 프라이머 주제 수지 제조단계는, 상기 저점도 액상의 변성 비스페놀 A형 에폭시 수지 20 중량부에 대하여,
방청 안료 25 ~ 45 중량부, 이산화티타늄 2 ~ 8 중량부, 실리카 10 ~ 20 중량부, 촉매 0.5 ~ 1.5 중량부, 첨가제 0.5 ~ 2.5 중량부, 및 희석제 10 ~ 30 중량부를 추가 포함하여 혼합하는 단계인 것인,
2 액형 프라이머 도료 조성물의 제조방법.
제 12 항에 있어서,
상기 방청 안료는 크롬산 스트론튬계 방청 안료이며, 상기 촉매는 γ-아미노프로필트리에톡시실란 인 것인,
2 액형 프라이머 도료 조성물의 제조방법.
제 12 항에 있어서,
상기 첨가제는 불포화 폴리 카르복실릭산계의 분산제, 벤토나이트 계열의 침전방지제, 아크릴계의 소포제, 및 폴리아크릴계의 레벨링제를 포함하는 것인,
2 액형 프라이머 도료 조성물의 제조방법.
제 9 항에 있어서,
상기 아민 경화제는 메타자일렌 디아민(methaxylene diamine) 40 ~ 60 중량부, 테트라에틸렌 펜타민(tetraethylene pentamine) 10 ~ 30 중량부, 트리메틸-헥사메틸렌 디아민(trimethyl-hexamethylene diamine) 50 ~ 70 중량부, 및 변성 지환족 아민(modified cycloaliphatic amine) 210 ~ 240 중량부를 혼합하여 80 ~ 95 ℃ 분위기에서 1 ~ 3 시간 반응시킨 후, 실란 70 ~ 90 중량부를 추가 포함하여 20 ~ 40분 반응을 유지시킨 후, 희석용제 500 ~ 600 중량부를 혼합하여 제조한 것인,
2 액형 프라이머 도료 조성물의 제조방법.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항의 2 액형 프라이머 도료 조성물 또는 제 9 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항의 제조방법에 의해 제조된 2 액형 프라이머 도료 조성물을 포함하는 항공기.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항의 2 액형 프라이머 도료 조성물 또는 제 9 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항의 제조방법에 의해 제조된 2 액형 프라이머 도료 조성물을 포함하는 자동차.