CN113637105B - 一种低晶点低黄色指数san树脂的制备方法 - Google Patents

一种低晶点低黄色指数san树脂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113637105B
CN113637105B CN202111100695.7A CN202111100695A CN113637105B CN 113637105 B CN113637105 B CN 113637105B CN 202111100695 A CN202111100695 A CN 202111100695A CN 113637105 B CN113637105 B CN 113637105B
Authority
CN
China
Prior art keywords
low
san resin
yellow index
reactor
acrylonitrile
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111100695.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113637105A (zh
Inventor
孙一峰
刘波
秦凯
潘作鹏
周兵
于天勇
黎源
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wanhua Chemical Group Co Ltd
Original Assignee
Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wanhua Chemical Group Co Ltd filed Critical Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority to CN202111100695.7A priority Critical patent/CN113637105B/zh
Publication of CN113637105A publication Critical patent/CN113637105A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113637105B publication Critical patent/CN113637105B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06Hydrocarbons
    • C08F212/08Styrene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明公开了一种低晶点低黄色指数SAN树脂的制备方法,包括以下步骤:1)将苯乙烯、丙烯腈、链转移剂在溶剂中混合均匀,得到单体混合液;2)使单体混合液与去离子水、惰性弱酸性气体同时充分接触,接触混合后的物料经分液除水后依次进入第一反应器和第二反应器,进行聚合反应;3)聚合反应完成后,将所得浆料连续送入脱挥器中,脱除未反应的单体;然后挤出、切粒,得到SAN树脂。本发明方法可以有效的除去反应原料丙烯腈中的噁唑杂质,同时脱除原料中的溶解氧,降低聚合反应过程中带色物质的产生,从而获取具有更高树脂纯净度的SAN树脂,该SAN树脂具有低晶点低黄色指数的优点。

Description

一种低晶点低黄色指数SAN树脂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种SAN树脂的制备方法,尤其涉及一种低晶点低黄色指数SAN树脂的制备方法。
背景技术
SAN树脂是以苯乙烯和丙烯腈为共聚单体经自由基聚合反应而形成的一种高分子聚合物。其既可以作为透明材料单独使用,也可以与高胶粉经共混挤出进一步制成ABS树脂。从应用角度而言,SAN树脂的加工性能颇佳,可用注塑、挤出和吹塑等方法成型,通常被广泛用于家用电器、汽车制造、仪表配件、建材和日用品等行业,如高档灯具、磁带盒、仪表罩、装潢板材、汽车尾灯和冰箱贮藏盒的生产。
SAN树脂的工业化生产大多采用连续本体聚合法(参见CN201310552143.9、CN98814362.3、CN201110179219.9等),将苯乙烯、丙烯腈等聚合单体溶于少量溶剂中(如甲苯/乙苯),采用热引发或加入引发剂的方式引发聚合反应,当体系达到目标单体转化率后,将制得的SAN熔体在高温及真空条件下进一步脱挥制得SAN树脂,未反应的单体及溶剂经冷凝后循环使用。
由于SAN树脂为非晶透明材料,下游应用厂商对其树脂色相以及纯净度等指标要求极为严格,通常希望具有更低的黄色指数/更高的透光率/更低的雾度/更低的晶点及异色颗粒数目。
这一要求往往是非常难以达到的,究其原因主要有以下几点:
1)SAN分子结构中“AN-AN”嵌段在高温下易发生氰基环化形成在可见光区有吸收的共轭结构,导致产品黄色指数增加(参见文献“SAN树脂发黄原因解析和应对措施,安明海等,橡塑资源和利用,2014,17-21”);
2)丙烯腈中噁唑等杂质会导致产品存在带色现象,同时其还会增加体系中的低聚物含量,导致制件晶点的产生(参见文献“吉林石化公司丙烯腈产品营销策略研究,李秀刚,2019,学位论文”);
3)丙烯腈、苯乙烯储罐中产品通常添加一定量的阻聚剂(例如4-甲氧基苯酚、对叔丁基间苯二酚)并以贫氧氮气作为保护气,因为需要有少量氧气存在才具有良好的阻聚效果;但阻聚剂中酚羟基在高温条件下可部分氧化成为显色醌类物质(参见文献“ThermalStyrene-co-Acrylonitrile discoloration problem:the role of sequencedistribution and oligomers,D.S.Allan,1993,Macromolecules,26,6068-6075”、“INEOSAcrylonitrile:Safe Storage and Handling Guide”),从而影响树脂颜色及纯净度。
其中原因一需要通过聚合反应器-脱挥器流场设计及工艺协同优化解决,本次研究暂不涉及;原因二、原因三则需从原料杂质含量上加以控制。
从前述文献中可以看出,国际丙烯腈领军企业中,英力士/旭化成可控制丙烯腈中噁唑值<5ppm,而吉化优级品为10ppm。人们在如何调控丙烯腈生产工艺,降低产品噁唑值上进行了多年研究,但由于噁唑沸点与丙烯腈-水共沸物沸点一致,丙烯腈精馏过程中ppm级杂质脱除较为困难。现有技术通常采用降低原料丙烯负荷/调节催化剂活性/降低反应空比/降低回收塔灵敏点温度等间接手段控制丙烯腈中噁唑值,但产品指标依然只能控制在在10ppm量级(参见文献“丙烯腈生产中w(噁唑)的控制,化工科技,张洪引,2018,26(3),61-64”,“高纯乙腈回收精制工艺中噁唑的脱除,熊瑾,2005,现代化工,25(4),46-48”)。有厂家还尝试采用分子筛吸附的方式脱除丙烯腈中的噁唑杂质(参见文献“Y型分子筛吸附剂的噁唑吸附性能,李文博,2021,化工科技,29(3),52-56),该手段仅对高噁唑含量下的丙烯腈具有良好的吸附效果;同时,由于丙烯腈易发生自聚,不兼容物质也较多,在70℃下采用金属氧化物的固定床的吸附方案极易产生自聚堵塞问题,工程化实施方面存在较多问题。
在阻聚剂氧化抑制方面,现有技术通常默认丙烯腈中阻聚剂含量较低会在热引发聚合过程中被消耗,不考虑酚羟基氧化着色问题。
由上述情况可以看出,丙烯腈原料中噁唑含量以及阻聚剂酚羟基的氧化抑制是影响SAN树脂色相及纯净度的关键因素。因此,有必要提出一种控制原料丙烯腈中噁唑含量及抑制阻聚剂氧化的SAN树脂的制备方法,从而生产得到低晶点低黄色指数的SAN树脂。
发明内容
为了解决以上技术问题,本发明提出一种低晶点低黄色指数SAN树脂的制备方法。本发明采用弱酸性气体+少量水曝气的方式处理反应原料,可将丙烯腈中噁唑形成类盐结构从而溶解在水相中分液除去,同时,曝气后原料对溶解氧进行了有效去除,使高温反应过程中因阻聚剂氧化导致的树脂颜色加深的情况也同步得到了缓和。
为实现上述目的,本发明所采用的技术方案如下:
一种低晶点低黄色指数SAN树脂的制备方法,包括以下步骤:
1)将苯乙烯、丙烯腈、链转移剂在溶剂中混合均匀,得到单体混合液;
2)使单体混合液与去离子水、惰性弱酸性气体同时充分接触,接触混合后的物料经分液除水后依次进入第一反应器和第二反应器,进行聚合反应;优选地,所述第一反应器和第二反应器串联;
3)聚合反应完成后,将所得浆料连续送入脱挥器中,脱除未反应的单体;然后挤出、切粒,得到SAN树脂。
在一些示例中,步骤1)中以苯乙烯和丙烯腈的总质量为100%计,所述苯乙烯的用量为60-85%,丙烯腈的用量为15-40%;
优选地,所述链转移剂的添加量为苯乙烯和丙烯腈总质量的0.05-0.3%;更优选地,所述链转移剂为叔十二烷基硫醇、正辛硫醇中的至少一种;
优选地,所述溶剂的添加量为苯乙烯和丙烯腈总质量的5-20%;更优选地,所述溶剂为甲苯、乙苯、四氢呋喃、二氯甲烷中的至少一种,优选甲苯、乙苯。
在一些示例中,步骤2)中,单体混合液、去离子水、惰性弱酸性气体的质量比例为100:(1-10):(0.5-5);
优选地,所述惰性弱酸性气体为CO2、SO2、H2S中的一种或多种。
在一些示例中,步骤2)中,单体混合液、去离子水在接触塔中与惰性弱酸性气体进行逆向接触混合;接触塔的底部设置有气体分布器,接触塔内部填充有鲍尔环、拉西环、θ环或矩鞍填料,以促进三相接触。
在一些示例中,所述第一反应器和第二反应器均为全混流反应器。
在一些示例中,所述第一反应器中反应温度为150-160℃,停留时间其1-2h,出口转化率40-60%。
在一些示例中,所述第二反应器中反应温度为150-160℃,停留时间1 1-2h,出口转化率60-80%。
在一些示例中,所述脱挥器中控制条件为:温度180-250℃,优选210-230℃,绝对压力在5KPa以内,优选3KPa以内。
在一些示例中,制备得到的SAN树脂b值<3,晶点数目<3个/10g,异色颗粒数目<10个/500g。
本发明提供的制备方法中,还可以根据所需的SAN树脂性能,在工艺过程中添加本领域常见的任意含量、任意类型的助剂,包括但不限于脱模剂、紫外吸收剂、抗氧化剂、着色剂等。
通过本发明方法可以有效的除去反应原料丙烯腈中的噁唑杂质,同时脱除原料中的溶解氧,降低聚合反应过程中带色物质的产生,从而获取具有更高树脂纯净度的SAN树脂,该SAN树脂具有低晶点低黄色指数的优点,可以满足下游厂商制备具有更高纯净度指标的光学级产品。另外,本发明所提出的制备工艺简便,无需复杂设备,非常适宜于大规模工业化生产。
附图说明
图1为本发明工艺的整体步骤流程图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步说明,本发明所述实施例只是作为对本发明的说明,不限制本发明的范围。
表1、主要原料信息
原料/规格 厂家 规格
苯乙烯 齐鲁石化 工业级
丙烯腈 自制 >98.5%
叔十二烷基硫醇 雪佛龙 工业级
甲苯 山东京博 工业级
乙苯 科密欧 试剂级
CO<sub>2</sub> 大连特种气体 试剂级
SO<sub>2</sub> 大连特种气体 试剂级
H<sub>2</sub>S 大连特种气体 试剂级
表2、实验设备信息
Figure BDA0003270807290000051
本发明的实施例及对比例中第一反应器和第二反应器均为全混流反应器。
分析方法:
本发明的实施例及对比例中,原料混合液中噁唑含量、聚合物的分子量、固含量及单体转化率的测试方法如下:
噁唑含量测试:取少量原料混合液采用气相色谱测试其中噁唑含量;
溶解氧含量测试:取少量原料混合液采用流动注射分析法对其中微量溶解氧进行测试;
树脂含量(转化率)测试:称取1g的反应液置于锡箔纸中(锡箔纸提前称重),置于160℃真空烘箱中,控制绝压<1KPa,抽真空0.5h后取出室温冷却,称量烘干后的干基树脂重量。采用下式可计算单体转化率:
转化率=干基树脂重量/(反应液质量*单体投料占总投料质量分数)*100%
异色颗粒数目:取500g SAN树脂颗粒,将其加入到OCS自动异物检测仪中,采用超高速照相机识别其中异色颗粒数目及尺寸;
晶点数目:取10g SAN粒子,采用平板硫化机在200±10℃条件下,压制成厚度约0.3mm,直径200mm的膜片,目测膜片上晶点数目;
b值:采用HunterLab UltraScan VIS色差仪进行产品色相分析。测试中参用反射模式,将样品均匀装满到50ml比色皿中,上样前采用仪器配备白板及黑光阱进行校正。将装样后的比色皿放置在样品架上,开始测试,仪器测试三次取平均值,将比色皿旋转180°后再次测试,得到样品值;
透光率/雾度:将制得的SAN树脂样品注塑为3mm样片,采用雾度仪按照GB/T 2410-2008进行样品的透光率及雾度的指标测试;
采用注塑机按ASTM标准制作冲击/拉伸/弯曲测试样条用于树脂性能测试;
冲击性能:按照ASTM D256,用INSTRON 9050悬臂梁冲击试验机对试样进行缺口冲击强度的测试;
拉伸强度:按照ASTM D638,采用INSTRON 5966万能试验机进行拉伸强度测试,测试速度为50mm/min;
弯曲性能:按照ASTM D790,采用INSTRON 5966万能试验机进行弯曲强度测试,测试跨距60mm,以15mm/min速度施加负荷
实施例1
向200L配料罐内加入80Kg苯乙烯、20Kg丙烯腈、12kg甲苯以及0.1Kg链转移剂叔十二烷基硫醇,混合均匀。
参照图1所示,将以上原料混合液以10kg/h的进料速度与1kg/h去离子水、0.3kg/hCO2在常温条件下连续输送至接触塔中逆向混合,混合后液相经分液罐分液除去其中水相后,将油相泵送至容积为30L第一反应器R101内,通过调节气相冷凝回流量控制R101温度维持在160℃左右,控制反应器液位/进料量调控其在R101内的平均停留时间为1h,得到浆料A。经测试,浆料A单体转化率为50%。
将浆料A以10L/h的进料速度连续输送至容积为30L并且保温良好的第二反应器R102内,通过调节气相冷凝回流量控制R102温度维持在160℃左右,控制反应器液位/进料量调控其在R102内的平均停留时间为1h,得到浆料B。经测试,浆料B单体转化率为70%。
将浆料B送入落条式脱挥器D101中,控制脱挥器内熔体温度为220℃,压力为1.5KPa。脱挥后的聚合物熔体经水冷切粒后得到粒状的SAN产品。
运行稳定后取原料混合液经酸性气体处理前后样品,测试其中噁唑、溶氧含量分别为:处理前:噁唑8.7ppm,溶解氧39.3mg/l;处理后-噁唑未检出:溶解氧0.7mg/l;
经测试所制得的SAN树脂b值为1.64,透光率91.16%,雾度1.23;注塑件拉伸强度为72.3MPa,弯曲强度为103MPa,冲击强度为14.5kJ/m2
采用OCS和压片法测试其树脂纯净度,其异色颗粒数目为1个/500g,晶点未检出。
实施例2
向200L配料罐内加入75Kg苯乙烯、25Kg丙烯腈、8kg乙苯以及0.2Kg链转移剂正辛硫醇,混合均匀。
参照图1所示,将以上原料混合液以10kg/h的进料速度与0.5kg/h去离子水、0.1kg/h SO2在常温条件下连续输送至接触塔中逆向混合,混合后液相经分液罐分液除去其中水相后,将油相送入容积为30L第一反应器R101内,通过调节气相冷凝回流量控制R101温度维持在150℃左右,控制反应器液位/进料量调控其在R101内的平均停留时间为1h,得到浆料A。经测试,浆料A单体转化率为43%。
将浆料A连续输送至容积为30L并且保温良好的第二反应器R102内,通过调节气相冷凝回流量控制R102温度维持在155℃左右,控制反应器液位/进料量调控其在R102内的平均停留时间为1h,得到浆料B。经测试,浆料B单体转化率为64%。
将浆料B送入落条式脱挥器D101中,控制脱挥器内熔体温度为210℃,压力为1KPa。脱挥后的聚合物熔体经水冷切粒后得到粒状的SAN产品。
运行稳定后取原料混合液经酸性气体处理前后样品,测试其中噁唑、溶氧含量分别为:处理前:噁唑11.2ppm,溶解氧38.2mg/l;处理后-噁唑2.1ppm:溶解氧3.6mg/l;
经测试所制得的SAN树脂b值为2.87,透光率89.67%,雾度2.1;注塑件拉伸强度为70.3MPa,弯曲强度为101MPa,冲击强度为15.3kJ/m2
采用OCS和压片法测试其树脂纯净度,其异色颗粒数目为5个/500g,晶点数目为1个/10g。
实施例3
向200L配料罐内加入60Kg苯乙烯、40Kg丙烯腈、16kg乙苯以及0.05Kg链转移剂叔十二烷基硫醇,混合均匀。
参照图1所示,将以上原料混合液以10kg/h的进料速度与0.2kg/h去离子水、0.05kg/h H2S在常温条件下连续输送至接触塔中逆向混合,混合后液相经分液罐分液除去其中水相后,将油相送入容积为30L第一反应器R101内,通过调节气相冷凝回流量控制R101温度维持在155℃左右,控制反应器液位/进料量调控其在R101内的平均停留时间为2h,得到浆料A。经测试,浆料A单体转化率为57%。
将浆料A连续输送至容积为30L并且保温良好的第二反应器R102内,通过调节气相冷凝回流量控制R102温度维持在160℃左右,控制反应器液位/进料量调控其在R102内的平均停留时间为2h,得到浆料B。经测试,浆料B单体转化率为78%。
将浆料B送入落条式脱挥器D101中,控制脱挥器内熔体温度为225℃,压力为2KPa。脱挥后的聚合物熔体经水冷切粒后得到粒状的SAN产品。
运行稳定后取原料混合液经酸性气体处理前后样品,测试其中噁唑、溶氧含量分别为:处理前:噁唑16.8ppm,溶解氧28.4mg/l;处理后-噁唑3.4ppm:溶解氧8.3mg/l;
经测试所制得的SAN树脂b值为1.94,透光率89.35%,雾度3.2;注塑件拉伸强度为74.3MPa,弯曲强度为104MPa,冲击强度为14.1kJ/m2
采用OCS和压片法测试其树脂纯净度,其异色颗粒数目为7个/500g,晶点数目为2个/10g。
实施例4
实验前将接触塔中鲍尔环填料换为拉西环。
向200L配料罐内加入75Kg苯乙烯、25Kg丙烯腈、10kg乙苯以及0.1Kg链转移剂正辛硫醇,混合均匀。
参照图1所示,将以上原料混合液以10kg/h的进料速度与1kg/h去离子水、0.1kg/hCO2在常温条件下连续输送至接触塔中逆向混合,混合后液相经分液罐分液除去其中水相后,将油相送入容积为30L第一反应器R101内,通过调节气相冷凝回流量控制R101温度维持在150℃左右,控制反应器液位/进料量调控其在R101内的平均停留时间为1.5h,得到浆料A。经测试,浆料A单体转化率为47%。
将浆料A连续输送至容积为30L并且保温良好的第二反应器R102内,通过调节气相冷凝回流量控制R102温度维持在160℃左右,控制反应器液位/进料量调控其在R102内的平均停留时间为1.5h,得到浆料B。经测试,浆料B单体转化率为72%。
将浆料B送入落条式脱挥器D101中,控制脱挥器内熔体温度为220℃,压力为1KPa。脱挥后的聚合物熔体经水冷切粒后得到粒状的SAN产品。
运行稳定后取原料混合液经酸性气体处理前后样品,测试其中噁唑、溶氧含量分别为:处理前:噁唑16.8ppm,溶解氧28.4mg/l;处理后-噁唑1.8ppm:溶解氧4.2mg/l;
经测试所制得的SAN树脂b值为2.66,透光率89.97%,雾度2.4;注塑件拉伸强度为71MPa,弯曲强度为102MPa,冲击强度为15.2kJ/m2
采用OCS和压片法测试其树脂纯净度,其异色颗粒数目为4个/500g,晶点数目2个。
实施例5
向200L配料罐内加入75Kg苯乙烯、25Kg丙烯腈、10kg乙苯以及0.1Kg链转移剂正辛硫醇,混合均匀。
参照图1所示,将以上原料混合液以10kg/h的进料速度与0.1kg/h去离子水、0.5kg/h CO2在常温条件下连续输送至接触塔中逆向混合,混合后液相经分液罐分液除去其中水相后,将油相送入容积为30L第一反应器R101内,通过调节气相冷凝回流量控制R101温度维持在150℃左右,控制反应器液位/进料量调控其在R101内的平均停留时间为1.5h,得到浆料A。经测试,浆料A单体转化率为49%。
将浆料A连续输送至容积为30L并且保温良好的第二反应器R102内,通过调节气相冷凝回流量控制R102温度维持在160℃左右,控制反应器液位/进料量调控其在R102内的平均停留时间为1.5h,得到浆料B。经测试,浆料B单体转化率为74%。
将浆料B送入落条式脱挥器D101中,控制脱挥器内熔体温度为220℃,压力为1KPa。脱挥后的聚合物熔体经水冷切粒后得到粒状的SAN产品。
运行稳定后取原料混合液经酸性气体处理前后样品,测试其中噁唑、溶氧含量分别为:处理前:噁唑16.8ppm,溶解氧28.4mg/l;处理后-噁唑0.3ppm:溶解氧0.2mg/l;
经测试所制得的SAN树脂b值为1.79,透光率91.22%,雾度1.9;注塑件拉伸强度为71.7MPa,弯曲强度为103MPa,冲击强度为15.4kJ/m2
采用OCS和压片法测试其树脂纯净度,其异色颗粒数目为1个/500g,晶点数目未检出。
对比例1
本对比例为现有技术,不采用本发明技术方案。
向200L配料罐内加入80Kg苯乙烯(SM)、20Kg丙烯腈、12kg甲苯以及0.1Kg链转移剂叔十二烷基硫醇,混合均匀。测试其中噁唑、溶氧含量分别为:噁唑8.7ppm,溶解氧39.3mg/l;
参照图1所示,将以上原料混合液以10L/h的进料速度绕过接触塔、分液罐直接输送至容积为30L第一反应器R101内,通过调节气相冷凝回流量控制R101温度维持在160℃左右,物料在R101内的平均停留时间为1h,得到浆料A。经测试,浆料A单体转化率为50%。
将浆料A以10L/h的进料速度连续输送至容积为30L并且保温良好的第二反应器R102内,通过调节气相冷凝回流量控制R102温度维持在160℃左右,物料在R101内的平均停留时间为1h,得到浆料B。经测试,浆料B单体转化率为70%。
将浆料B送入落条式脱挥器D101中,控制脱挥器内熔体温度为220℃,压力为1.5KPa。脱挥后的聚合物熔体经水冷切粒后得到粒状的SAN产品。经测试所制得的SAN树脂b值为3.46,透光率88.76%,雾度4.3;注塑件拉伸强度为72MPa,弯曲强度为102MPa,冲击强度为14.7kJ/m2
采用OCS和压片法测试其树脂纯净度,其异色颗粒数目为76个/500g,晶点数目为6个/10g。
由上实验结果的比较可以看出,本发明在SAN聚合工艺中对原料混合液采用弱酸性气体和去离子水进行曝气预处理,其能够除去常规工艺中的噁唑杂质,并降低原料中的溶解氧含量,降低了显色物质的生成,从而大幅度降低SAN树脂的黄度以及一系列的异物-晶点增多问题。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本领域技术的普通技术人员,在不脱离本发明方法的前提下,还可以做出若干改进和补充,这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。

Claims (13)

1.一种低晶点低黄色指数SAN树脂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将苯乙烯、丙烯腈、链转移剂在溶剂中混合均匀,得到单体混合液;
2)使单体混合液与去离子水、惰性弱酸性气体同时充分接触,接触混合后的物料经分液除水后依次进入第一反应器和第二反应器,进行聚合反应;
3)聚合反应完成后,将所得浆料连续送入脱挥器中,脱除未反应的单体;然后挤出、切粒,得到SAN树脂;
步骤2)中,单体混合液、去离子水、惰性弱酸性气体的质量比例为100:(1-10):(0.5-5);
所述惰性弱酸性气体为CO2、SO2、H2S中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的低晶点低黄色指数SAN树脂的制备方法,其特征在于,步骤1)中以苯乙烯和丙烯腈的总质量为100%计,所述苯乙烯的用量为60-85%,丙烯腈的用量为15-40%。
3.根据权利要求2所述的低晶点低黄色指数SAN树脂的制备方法,其特征在于,所述链转移剂的添加量为苯乙烯和丙烯腈总质量的0.05-0.3%。
4.根据权利要求3所述的低晶点低黄色指数SAN树脂的制备方法,其特征在于,所述链转移剂为叔十二烷基硫醇、正辛硫醇中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的低晶点低黄色指数SAN树脂的制备方法,其特征在于,所述溶剂的添加量为苯乙烯和丙烯腈总质量的5-20%。
6.根据权利要求5所述的低晶点低黄色指数SAN树脂的制备方法,其特征在于,所述溶剂为甲苯、乙苯、四氢呋喃、二氯甲烷中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的低晶点低黄色指数SAN树脂的制备方法,其特征在于,步骤2)中,单体混合液、去离子水在接触塔中与惰性弱酸性气体进行逆向接触混合;接触塔的底部设置有气体分布器,接触塔内部填充有鲍尔环、拉西环、θ环或矩鞍填料,以促进三相接触。
8.根据权利要求1所述的低晶点低黄色指数SAN树脂的制备方法,其特征在于,所述第一反应器和第二反应器均为全混流反应器。
9.根据权利要求8所述的低晶点低黄色指数SAN树脂的制备方法,其特征在于,所述第一反应器中反应温度为150-160℃,停留时间是1-2h,出口转化率40-60%。
10.根据权利要求9所述的低晶点低黄色指数SAN树脂的制备方法,其特征在于,所述第二反应器中反应温度为150-160℃,停留时间是1-2h,出口转化率60-80%。
11.根据权利要求1-10任一项所述的低晶点低黄色指数SAN树脂的制备方法,其特征在于,所述脱挥器中控制条件为:温度180-250℃,绝对压力在5KPa以内。
12.根据权利要求11所述的低晶点低黄色指数SAN树脂的制备方法,其特征在于,所述脱挥器中控制条件为:温度210-230℃,绝对压力在3KPa以内。
13.根据权利要求1-10任一项所述的低晶点低黄色指数SAN树脂的制备方法,其特征在于,制备得到的SAN树脂b值<3,晶点数目<3个/10g,异色颗粒数目<10个/500g。
CN202111100695.7A 2021-09-18 2021-09-18 一种低晶点低黄色指数san树脂的制备方法 Active CN113637105B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111100695.7A CN113637105B (zh) 2021-09-18 2021-09-18 一种低晶点低黄色指数san树脂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111100695.7A CN113637105B (zh) 2021-09-18 2021-09-18 一种低晶点低黄色指数san树脂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113637105A CN113637105A (zh) 2021-11-12
CN113637105B true CN113637105B (zh) 2022-11-08

Family

ID=78426051

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111100695.7A Active CN113637105B (zh) 2021-09-18 2021-09-18 一种低晶点低黄色指数san树脂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113637105B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114409839B (zh) * 2022-01-27 2023-12-19 万华化学集团股份有限公司 一种san树脂及其制备方法
CN114573744B (zh) * 2022-03-14 2024-02-27 万华化学(四川)有限公司 一种降低苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂残存的方法及用途

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4208329A (en) * 1978-07-31 1980-06-17 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Oxazole removed from acrylonitrile as oxazole sulfate
CN100528851C (zh) * 2003-01-07 2009-08-19 伊内奥斯美国公司 回收唑的方法
CN102199105B (zh) * 2010-03-26 2014-05-28 中国石油化工股份有限公司 高纯丙烯腈的制备方法
CN110982004B (zh) * 2019-12-24 2022-08-05 万华化学集团股份有限公司 一种苯乙烯-丙烯腈共聚物的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113637105A (zh) 2021-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113637105B (zh) 一种低晶点低黄色指数san树脂的制备方法
US6632907B1 (en) Process for producing methacrylic polymer
KR100427376B1 (ko) 중합체의 제조방법
CN111675781B (zh) 一种银纹改善的苯乙烯-丙烯腈共聚物及其制备方法、装置
CN101987900B (zh) 一种聚丙烯流延膜专用树脂的合成方法
CN110982004B (zh) 一种苯乙烯-丙烯腈共聚物的制备方法
JPH03111408A (ja) メタクリル系ポリマーの製造方法
CN113877498A (zh) 一种制备组成稳定低挥发分san树脂的装置及方法
CN112142900B (zh) 一种苯乙烯-丙烯腈共聚物的制备方法
CN101649028B (zh) 工程塑料所用增韧母料
CN111019032A (zh) 一种丁基橡胶的生产工艺
CN115160463A (zh) 一种高纯度、低析出物的聚丙烯生产方法
JP5716266B2 (ja) メタクリル系樹脂の製造方法
JP2007320973A (ja) スチレン系重合体の製造装置および製造方法
CN114316110B (zh) 丙烯-丁烯无规共聚物的生产系统和制备方法
CN103130945B (zh) 长期运行不积料的pmma连续式生产工艺
CN114573744B (zh) 一种降低苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂残存的方法及用途
KR100576325B1 (ko) 고충격 폴리스티렌 수지 제조를 위한 연속공정
US3248377A (en) Styrene polymerization process
JP3779777B2 (ja) メタクリル系樹脂の製造方法
JPH035409B2 (zh)
JP5160491B2 (ja) メタクリル樹脂連続重合の一時停止方法
KR20240027601A (ko) 비닐방향족 폴리머의 제조를 위한 공정
CN115612010B (zh) 一种制备聚烯烃的方法和装置
CN114195939B (zh) 一种管式反应器及热聚合成c5/c9共聚石油树脂的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant