CN113631665B - 光学物品用涂布组合物、眼镜镜片、眼镜及眼镜镜片的制造方法、光学物品及其制造方法 - Google Patents

光学物品用涂布组合物、眼镜镜片、眼镜及眼镜镜片的制造方法、光学物品及其制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供光学物品用涂布组合物，其包含光致变色化合物及2种以上的(甲基)丙烯酸酯，其中，上述2种以上的(甲基)丙烯酸酯包含脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯、和非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯。

Description

光学物品用涂布组合物、眼镜镜片、眼镜及眼镜镜片的制造方 法、光学物品及其制造方法
技术领域
本发明涉及光学物品用涂布组合物、眼镜镜片、眼镜及眼镜镜片的制造方法、及光学物品及其制造方法。
背景技术
光致变色化合物是具有在具有光响应性的波长范围的光的照射下显色、在非照射下退色的性质(光致变色性)的化合物。作为向眼镜镜片等光学物品赋予光致变色性的方法，可举出在基材上设置包含光致变色化合物和固化性化合物的涂层，使该涂层固化而形成具有光致变色性的固化层(光致变色层)的方法(例如参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO2003/011967
发明内容
发明要解决的问题
作为如上所述的具有光致变色性的光学物品所期望的性质，可举出对光的响应速度快(光响应性优异)。另外，也期望在受到光照射而显色时的显色浓度高。
本发明的一个方式提供可形成光响应性优异、且能够以高浓度显色的光致变色层的光学物品用涂布组合物。
解决问题的方法
本发明的一个方式涉及一种光学物品用涂布组合物(以下也简记为“组合物”)，其包含光致变色化合物及2种以上的(甲基)丙烯酸酯，其中，
所述2种以上的(甲基)丙烯酸酯包含：
脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯、和
非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯。
对于上述光学物品用涂布组合物而言，作为(甲基)丙烯酸酯，包含脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯和非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯。由此，在使该组合物固化而形成的光致变色层中，光致变色化合物可显示出优异的光响应性、且受到光照射能够以高浓度显色。
发明的效果
根据本发明的一个方式，能够提供可形成光响应性优异、且能够以高浓度显色的光致变色层的光学物品用涂布组合物。另外，根据本发明的一个方式，可提供具有光致变色层的眼镜镜片，其光响应性优异、且受到光照射能够以高浓度显色。
附图说明
图1示出实施例及比较例的显色浓度的评价结果。
图2示出实施例1～3及比较例1的光响应性(退色速度)的评价结果。
图3示出实施例及比较例的固化性的评价结果。
具体实施方式
[光学物品用涂布组合物]
本发明的一个方式的光学物品用涂布组合物包含光致变色化合物及2种以上的(甲基)丙烯酸酯。以下对这些成分进一步详细地进行说明。
<(甲基)丙烯酸酯>
在本发明及本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”以包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的意思使用。“丙烯酸酯”是指在1个分子中具有1个以上丙烯酰基的化合物。“甲基丙烯酸酯”是指在1个分子中具有1个以上甲基丙烯酰基的化合物。在本发明及本说明书中，“甲基丙烯酸酯”是指作为(甲基)丙烯酰基只包含甲基丙烯酰基的化合物，作为(甲基)丙烯酰基包含丙烯酰基和甲基丙烯酰基两者的化合物称为丙烯酸酯。需要说明的是，丙烯酰基也可以包含丙烯酰氧基的形式，甲基丙烯酰基也可以包含甲基丙烯酰氧基的形式。下述的“(甲基)丙烯酰基”以包含丙烯酰基和甲基丙烯酰基的意思使用，“(甲基)丙烯酰氧基”以包含丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的意思使用。另外，只要没有特别说明，所记载的基团可以具有取代基也可以为无取代。某个基团具有取代基的情况下，作为取代基可列举烷基(例如碳原子数1～6的烷基)、羟基、烷氧基(例如碳原子数1～6的烷氧基)、卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子)、氰基、氨基、硝基、酰基、羧基等。另外，具有取代基的基团的“碳原子数”是指不包括取代基的部分的碳原子数。
上述组合物包含2种以上的(甲基)丙烯酸酯。其中的1种为脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯，另外一种为非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯。脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯是指具有脂环结构，1分子中包含的(甲基)丙烯酰基的个数为2个的化合物。在本发明及本说明书中，“非环状”是指不包含环状结构的意思。与之相对，“环状”是指包含环状结构的意思。非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯是指不包含环状结构，在1个分子中包含的(甲基)丙烯酰基的个数为3个以上的化合物。推测由该组合物形成的光致变色层受到光照射时可高浓度显色、且显示出优异的光响应性的原因在于包含这些化合物。
(脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯)
脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯例如可以为具有由R1-(L1)n1-Q-(L2)n2-R2表示的结构的化合物。其中，Q表示二价的脂环族基团，R1及R2各自独立地表示(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰氧基，L1及L2各自独立地表示连接基团，n1及n2各自独立地表示0或1。作为由Q表示的二价脂环族基团，优选为碳原子数3～20的脂环式烃基，可列举例如亚环戊基、亚环己基、亚环庚基、亚环辛基、亚三环癸基、亚金刚烷基等。作为由L1及L2表示的连接基团，可举出例如亚烷基。亚烷基例如可以为碳原子数1～6的亚烷基。
作为脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯的具体例子，可列举例如环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等。脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯的分子量可以为例如200～400的范围，但并不限定于该范围。需要说明的是，在本发明及本说明书中，聚合物的分子量采用的是根据由化合物的结构解析确定的结构式或根据制造时的原料加料比计算出的理论分子量。对于脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯而言，作为(甲基)丙烯酰基，可以只包含丙烯酰基，也可以只包含甲基丙烯酰基，还可以包含丙烯酰基及甲基丙烯酰基。在一个方式中，脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯优选只包含甲基丙烯酰基作为(甲基)丙烯酰基，即优选为甲基丙烯酸酯。
(非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯)
非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯优选为3～5官能的(甲基)丙烯酸酯、更优选为3官能或4官能的(甲基)丙烯酸酯、进一步优选为3官能(甲基)丙烯酸酯。作为非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯的具体例子，可列举例如季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯等。非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯的分子量可以为例如200～400的范围，但并不限定于该范围。对于非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯而言，作为(甲基)丙烯酰基，可以只包含丙烯酰基，也可以只包含甲基丙烯酰基，还可以包含丙烯酰基及甲基丙烯酰基。在一个方式中，非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯优选只包含甲基丙烯酰基作为(甲基)丙烯酰基，即优选为甲基丙烯酸酯。
(其他(甲基)丙烯酸酯)
对于上述组合物而言，作为(甲基)丙烯酸酯，可以包含1种或2种以上的脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯，可以包含1种或2种以上的非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯。上述组合物除了这些(甲基)丙烯酸酯之外还可以包含一种以上其他(甲基)丙烯酸酯，也可以不包含其他(甲基)丙烯酸酯。其他(甲基)丙烯酸酯例如可用于组合物的粘度调整等。其他(甲基)丙烯酸酯例如可以为非环状或环状的2官能以上的(甲基)丙烯酸酯。其他(甲基)丙烯酸酯可以为2～5官能的(甲基)丙烯酸酯、优选为2～4官能、更优选为2或3官能、进一步优选为2官能。其他(甲基)丙烯酸酯的分子量例如可以为150～350的范围，但并不限定于该范围。
在一个方式中，其他(甲基)丙烯酸酯可以为非环状的2官能(甲基)丙烯酸酯。作为其具体例子，可列举例如新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯，1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯，1,10-癸二醇二丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
将上述组合物中所含的2种以上的(甲基)丙烯酸酯的总量设为100质量％时，脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯的含有率优选为50质量％以上、更优选为55质量％以上、进一步优选为60质量％以上。另外，脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯的上述含有率例如可以为80质量％以下、也可以大于80质量％。另一方面，将上述组合物中所含的2种以上的(甲基)丙烯酸酯的总量设为100质量％时，非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯的含有率优选为5质量％以上、更优选为7质量％以上、进一步优选为10质量％以上。另外，非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯的上述含有率优选为20质量％以下、更优选为15质量％以下。将上述组合物中所含的2种以上的(甲基)丙烯酸酯的总量设为100质量％时，脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯和非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯的总含有率优选为55质量％以上、更优选为60质量％以上、进一步优选为65质量％以上、更进一步优选为70质量％以上。另外，脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯和非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯的上述总含有率例如可以为90质量％以下、也可以为85质量％以下。另一方面，将上述组合物中所含的2种以上的(甲基)丙烯酸酯的总量设为100质量％时，除脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯和非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯以外的其他(甲基)丙烯酸酯的含有率可以为0质量％，也可以大于0质量％。将上述组合物中所含的2种以上的(甲基)丙烯酸酯的总量设为100质量％时，上述组合物中包含其他(甲基)丙烯酸酯的情况下，其含有率优选为3质量％以上、更优选为5质量％以上、进一步优选为7质量％、更进一步优选为10质量％以上。另外，其他(甲基)丙烯酸酯的上述含有率优选为40质量％以下、更优选为35质量％以下、进一步优选为30质量％以下。另外，对于上述组合物而言，相对于该组合物的总量100质量％，可以以例如80～99.9质量％的含有率包含全部的(甲基)丙烯酸酯。
<光致变色化合物>
上述组合物在包含2种以上的(甲基)丙烯酸酯的同时还包含光致变色化合物。作为上述组合物中所含的光致变色化合物，可以使用显示出光致变色性的公知的化合物。光致变色化合物例如可以对紫外线显示出光致变色性。例如，作为光致变色化合物，可示例出俘精酰亚胺(fulgimide)化合物、螺
Figure BDA0003279842930000061
嗪化合物、色烯化合物、茚稠合萘并吡喃化合物等具有显示出光致变色性的公知骨架的化合物。光致变色化合物可以单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。将组合物总量设为100质量％，上述组合物的光致变色化合物的含有率例如可以为0.1～15质量％左右，但并不限定于该范围。
<任选成分>
由于前面记载的(甲基)丙烯酸酯为固化性化合物，因此，包含(甲基)丙烯酸酯的上述组合物能够为固化性组合物，如果被实施固化处理则能够固化而形成固化层。上述组合物可以包含用于引发固化反应(也称为聚合反应)的聚合引发剂。作为聚合引发剂，根据固化反应的种类，可使用光聚合引发剂、热聚合引发剂等公知的聚合引发剂。聚合引发剂的使用量根据聚合条件、聚合引发剂的种类，固化性组合物中包含的固化性化合物的种类确定即可。
上述组合物中，可以进一步添加能够添加在包含光致变色化合物的组合物中的公知的添加剂，例如能够以任意的量添加表面活性剂、抗氧剂、自由基捕捉剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、防着色剂、抗静电剂、荧光染料、染料、颜料、香料、增塑剂、硅烷偶联剂等添加剂。作为这些添加剂，可使用公知的化合物。
上述组合物可以将以上说明的各种成分同时或者以任意顺序依次混合来制备。
上述组合物是光学物品用涂布组合物。光学物品用涂布组合物是指为了制造光学物品而在基材等上涂布的组合物。作为光学物品，可举出各种透镜，可优选举出眼镜镜片。将上述组合物涂布在镜片基材而制作的眼镜镜片成为具有光致变色层的眼镜镜片，可显示出光致变色性。
[眼镜镜片及眼镜镜片的制造方法]
本发明的一个方式涉及眼镜镜片、以及眼镜镜片的制造方法。
所述眼镜镜片具有镜片基材、和使上述组合物固化而成的光致变色层；
所述眼镜镜片的制造方法包括以下步骤：
在镜片基材上涂布上述组合物，以及
对所涂布的组合物实施固化处理而形成光致变色层。
以下，对于上述眼镜镜片及眼镜镜片的制造方法进一步详细地进行说明。
<镜片基材>
上述眼镜镜片中所含的镜片基材可以为塑料镜片基材或玻璃镜片基材。玻璃镜片基材例如可以为无机玻璃制的镜片基材。作为镜片基材，从轻质且不易破裂容易操作的观点考虑，优选为塑料镜片基材。作为塑料镜片基材，可列举以(甲基)丙烯酸树脂为代表的苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、烯丙基树脂、烯丙基二甘醇碳酸酯树脂(CR-39)等烯丙基碳酸酯树脂、乙烯基树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、异氰酸酯化合物与二乙二醇等羟基化合物反应而得到的氨基甲酸酯树脂、异氰酸酯化合物与多硫醇反应而得到的硫代氨基甲酸酯树脂、使含有分子内具有1个以上二硫醚键的(硫代)环氧化合物的固化性组合物固化而得到的固化物(通常称为透明树脂)。作为镜片基材，可以使用未染色的镜片基材(无色镜片)，也可以使用染色了的镜片基材(染色镜片)。镜片基材的折射率例如可以为1.60～1.75左右。但镜片基材的折射率并不限定于上述范围，可以在上述范围内，也可以上下偏离上述范围。在本发明及本说明书中，折射率是指对波长500nm的光的折射率。另外，镜片基材可以为具有屈光力的镜片(所谓带度数镜片)，也可以为无屈光力的镜片(所谓无度数镜片)。
上述眼镜镜片可以为单焦点镜片、多焦点镜片，渐进屈光力镜片等各种镜片。镜片的种类由镜片基材两面的面形状决定。另外，镜片基材表面可以为凸面、凹面、平面中的任意一种。通常的镜片基材及眼镜中，物体侧表面为凸面，眼球侧表面为凹面，但本发明并不限定于此。光致变色层通常设置于镜片基材的物体侧表面上，但也可以设置于眼球侧表面上。
使用上述组合物形成的光致变色层可以直接设置于镜片基材的表面上，也可以经由一层以上的其它层而间接设置。作为其它层，可举出用于提高光致变色层与镜片基材的密合性的底涂层，这样的底涂层是公知的。
<光致变色层>
上述眼镜镜片的光致变色层可以通过在镜片基材上直接或是经由一层以上的其它层而间接涂布上述组合物、并对所涂布的组合物实施固化处理而形成。作为涂布方法，可采用旋涂法、浸涂法等公知的涂布方法，从涂布的均匀性的观点考虑优选为旋涂法。固化处理可以为光照射和/或加热处理，从在短时间内使固化反应进行的观点考虑优选为光照射。固化处理条件根据上述组合物中所含的各种成分(前面记载的(甲基)丙烯酸酯、聚合引发剂等)的种类、上述组合物的组成而确定即可。这样形成的光致变色层的厚度例如优选为5～80μm的范围、更优选为20～60μm的范围。
具有上述光致变色层的眼镜镜片除了光致变色层之外还可以具有一层以上的功能层，也可以不具有功能层。作为功能层，可列举硬涂层、防反射层、疏水性或亲水性的防污层、防雾层等作为眼镜的功能层而公知的层。
[眼镜]
本发明的一个方式涉及具备上述眼镜镜片的眼镜。该眼镜中所含的眼镜镜片的详细情况如上所述。上述眼镜通过具备上述眼镜镜片，例如在室外光致变色层中所含的光致变色化合物受到太阳光的照射而显色，从而可发挥像太阳镜那样的防眩效果，返回室内则光致变色化合物退色，从而可恢复透射性。对于上述眼镜，其镜架的构成等可以应用公知技术。
[光学物品及光学物品的制造方法]
本发明的一个方式涉及光学物品、以及光学物品的制造方法。
所述光学物品具有基材和将上述组合物固化而成的光致变色层；
所述光学物品的制造方法包括以下步骤：
将上述组合物涂布在基材上，以及
对所涂布的组合物实施固化处理形成光致变色层。
上述光学物品的一个方式为前面记载的眼镜镜片。另外，作为上述光学物品的一个方式，可列举护目镜用镜片、遮阳帽的帽檐部分、头盔的遮蔽构件等。通过将上述组合物涂布在这些光学物品用的基材上，对涂布的组合物实施固化处理而形成光致变色层，由此可以得到具有防眩功能的光学物品。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行进一步说明。但本发明并不受实施例所示方式所限定。
[实施例1]
<光学物品用涂布组合物的制备>
在塑料制容器内，相对于(甲基)丙烯酸酯总量100质量％，混合68质量％的三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯(脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯)、12质量％的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(非环状的3官能(甲基)丙烯酸酯)、20质量％的新戊二醇二甲基丙烯酸酯(其他(甲基)丙烯酸酯)，制备了(甲基)丙烯酸酯混合物。向该(甲基)丙烯酸酯混合物中混合光致变色化合物(以美国专利第5645767号说明书中记载的结构式表示的茚稠合萘并吡喃化合物)、光聚合引发剂(苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦)、抗氧剂(双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸][亚乙基双(氧乙烯)])、光稳定剂(癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶醇)酯)混合并充分搅拌后，一边搅拌一边滴加了硅烷偶联剂(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)。之后，用自动公转式搅拌脱泡装置进行了脱泡。
通过以上方法，制备了具有下述表1所示组成的光学物品用涂布组合物。
[表1]
成分 含有率(质量％)
脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯 58.97
非环状的3官能(甲基)丙烯酸酯 10.41
其他(甲基)丙烯酸酯 17.35
光致变色化合物 2.60
光聚合引发剂 0.26
抗氧剂 2.60
光稳定剂 2.60
硅烷偶联剂 5.20
<眼镜镜片的制作>
将塑料镜片基材(HOYA株式会社制商品名EYAS；中心厚度2.5mm，半径75mm、S-4.00)在10质量％氢氧化钠水溶液(液温60℃)中进行了5分钟的浸渍处理后，用纯水清洗干燥。之后，在该塑料镜片基材的凸面(物体侧表面)上形成了底涂层。详细而言，将水性聚氨酯树脂液(聚碳酸酯多元醇类聚氨酯乳液；粘度100CPS、固体成分浓度38质量％)在温度25℃、相对湿度50％的环境中通过旋涂法涂布在塑料镜片基材的凸面后，通过自然干燥15分钟形成了厚度5.5μm的底涂层。
在上述底涂层上通过旋涂法涂布了上述制备的组合物。旋涂法是通过日本特开2005-218994号公报中记载的方法进行的。之后，在氮气气氛中(氧气浓度500ppm以下)对涂布在塑料基材上的上述组合物照射紫外线(波长405nm)，使该组合物固化而形成了光致变色层。形成的光致变色层的厚度为45μm。
对于实施例及比较例，通过分别改变光照射时间而制作了多个光致变色层的固化反应的进行程度改变的眼镜镜片。
[实施例2]
除将脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯变更为了三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯以外，通过与实施例1同样的方法制作了具有光致变色层的眼镜镜片。
[实施例3]
除了未使用新戊二醇二甲基丙烯酸酯以外，通过与实施例1同样的方法制作了具有光致变色层的眼镜镜片。
[比较例1]
除了代替脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯而使用了乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯(2,2-双[4-(甲基丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(EO 10mol))以外，通过与实施例1同样的方法制作了具有光致变色层的眼镜镜片。
[比较例2]
除了代替脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯而使用了聚乙二醇二丙烯酸酯以外，通过与实施例1同样的方法制作了具有光致变色层的眼镜镜片。
[评价方法]
<显色浓度>
通过按照JIS T7333:2005的以下的方法进行了光致变色性的评价。
对实施例及比较例的各眼镜镜片的光致变色层，使用氙灯隔着气质过滤器对光致变色层表面进行15分钟(900秒钟)的光照射，使光致变色层中的光致变色化合物显色。通过大塚电子工业株式会社制的分光光度计测定了该显色时的透射率(测定波长：550nm)。上述光照射按照JIS T7333中的规定，以放射照度及放射照度的允许差为下述表2中所示的值的方式进行。
[表2]
波长区域(nm) 放射照度(W/m<sup>2</sup>) 放射照度的允许差(W/m<sup>2</sup>)
300～340 ＜2.5 -
340～380 5.6 ±1.5
380～420 12 ±3.0
420～460 12 ±3.0
460～500 26 ±2.6
上述测定的透射率的值越小则意味着光致变色化合物越以高浓度显色。
图1中示出了作为显色浓度的评价结果，将上述求得的透射率相对于形成光致变色层时的光照射时间进行标绘的曲线。
<光响应性(退色速度)>
通过以下的方法评价了光响应性(退色速度)。
通过大塚电子工业株式会社制的分光光度计测定了实施例及比较例的各眼镜镜片的光照射前(未显色状态)的透射率(测定波长：550nm)。将这里测定的透射率称为“初始透射率”。
对实施例及比较例的各眼镜镜片的光致变色层，使用氙灯隔着气质过滤器对光致变色层表面(与镜片基材对置的面的相反面)进行15分钟(900秒钟)的光照射，使光致变色层中的光致变色化合物显色，与上述同样地测定了显色时透射率。
之后，测定了从光照射停止时到透射率为[(初始透射率-显色时透射率)/2]时为止所需的时间(半衰期)。这样测定的半衰期的值越小，则可判断退色速度越快，光响应性越优异。
通过以下的方法测定了上述评价后的眼镜镜片的光致变色层的硬度(马氏硬度)。可以通过光致变色层的硬度来判断光致变色层的固化反应的进行程度，光致变色层越硬则固化反应进行程度越高。
使用Elionix公司制超微小压入硬度试验机ENT-2100，在光致变色层的表面以负荷100mgf压入压头，通过此时的压入深度测定压头侵入的表面积求出作为“负荷/压头侵入表面积”的马氏硬度(kgf/mm2)。
图2中示出了作为实施例1～3及比较例1光响应性(退色速度)的评价结果，将半衰期相对于上述求得的光致变色层的马氏硬度进行标绘的曲线。
根据图1示出的结果，从显色浓度的观点考虑，可以确认实施例1～3及比较例1的眼镜镜片优于比较例2的眼镜镜片。
另一方面，从光响应性(退色速度)的观点考虑而对比实施例1～3与比较例1时，如图2所示，实施例1～3的眼镜镜片在同样的硬度下的半衰期小于比较例1，光响应性优异。
根据以上结果，确认了实施例1～3的眼镜镜片的光致变色层中含有的光致变色化合物的显色浓度高、且光响应性优异。
图3是作为实施例及比较例的各眼镜镜片固化性的评价结果，将上述测定的马氏硬度相对于光致变色层形成时的光照射时间标绘得到的曲线。根据图3所示出的结果，实施例1～3的眼镜镜片在同样的光照射时间下光致变色层的马氏硬度高于比较例1、2的眼镜镜片。根据该结果，可以确认作为(甲基)丙烯酸酯而将脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯与非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯组合使用，对于形成高硬度的光致变色层是优选的。
最后，对上述各方式进行总结。
根据一个方式，可提供一种光学物品用涂布组合物，其包含光致变色化合物及2种以上的(甲基)丙烯酸酯，其中，上述2种以上的(甲基)丙烯酸酯包含脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯、和非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯。
根据上述光学物品用涂布组合物，可形成光响应性优异、且能够以高浓度显色的光致变色层。
在一个方式中，上述2种以上的(甲基)丙烯酸酯可以进一步包含非环状的2官能(甲基)丙烯酸酯。
在一个方式中，对于上述组合物而言，相对于上述2种以上的(甲基)丙烯酸酯的总量，该光学用品用涂布组合物可以包含50质量％以上的上述脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯。
在一个方式中，上述脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯为甲基丙烯酸酯。
根据一个方式，可提供一种眼镜镜片，其具有镜片基材、和将上述组合物固化而成的光致变色层。
上述眼镜镜片可具有光响应性优异、且能够以高浓度显色的光致发光层。
根据一个方式，可提供具备上述的眼镜镜片的眼镜。
根据一个方式，可提供一种光学物品，其具有基材、和将上述组合物固化而成的光致变色层。
根据一个方式，可提供光学物品的制造方法，该方法包括：在基材上涂布上述组合物，以及通过对所涂布的组合物实施固化处理而形成光致变色层。
根据上述制造方法，可提供具有防眩功能的光学物品。
在一个方式中，上述光学物品可以为眼镜镜片、护目镜用镜片、遮阳帽的帽檐部分、头盔的遮蔽构件等。
本说明书中记载的各种方式能够以任意的组合将2种以上组合。
应该认为这次公开的实施方式只是对其所有方面进行示例，而并不限定于该实施方式。本发明的范围是指包含上述中未说明但由权利要求书所示出、与权利要求书在同等的含义及范围内的所有的变更。
工业实用性
本发明对于眼镜、护目镜、遮阳帽、头盔等技术领域是有用的。

Claims (13)

1.一种光学物品用涂布组合物，其包含光致变色化合物及2种以上的(甲基)丙烯酸酯，其中，
所述2种以上的(甲基)丙烯酸酯包含：
脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯、和
非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯，
所述2种以上的(甲基)丙烯酸酯进一步包含非环状的2官能(甲基)丙烯酸酯，
所述脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯是具有由R1-(L1)n1-Q-(L2)n2-R2表示的结构的化合物，其中，Q表示二价的脂环族基团，R1及R2各自独立地表示(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰氧基，L1及L2各自独立地表示连接基团，n1及n2各自独立地表示0或1，由L1及L2表示的连接基团表示亚烷基，
该光学用品用涂布组合物中，相对于所述2种以上的(甲基)丙烯酸酯的总量，包含50质量%以上的所述脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯。
2.根据权利要求1所述的光学物品用涂布组合物，其中，
所述脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯只包含甲基丙烯酰基作为(甲基)丙烯酰基。
3.一种眼镜镜片，其具有：
镜片基材、和
使权利要求1或2所述的光学用品用涂布组合物固化而成的光致变色层。
4.一种眼镜，其具备权利要求3所述的眼镜镜片。
5.一种光学物品，其具有：
基材、和
使权利要求1或2所述的光学用品用涂布组合物固化而成的光致变色层。
6.根据权利要求5所述的光学物品，其为护目镜用镜片。
7.根据权利要求5所述的光学物品，其为遮阳帽的帽檐部分。
8.根据权利要求5所述的光学物品，其为头盔的遮蔽构件。
9.一种光学物品的制造方法，该方法包括：
在基材上涂布权利要求1或2所述的光学物品用涂布组合物、以及
通过对所述涂布后的光学物品用涂布组合物实施固化处理而形成光致变色层。
10.根据权利要求9所述的光学物品的制造方法，其中，
所述光学物品为眼镜镜片。
11.根据权利要求9所述的光学物品的制造方法，其中，
所述光学物品为护目镜用镜片。
12.根据权利要求9所述的光学物品的制造方法，其中，
所述光学物品为遮阳帽的帽檐部分。
13.根据权利要求9所述的光学物品的制造方法，其中，
所述光学物品为头盔的遮蔽构件。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117480415A (zh) * 2021-06-11 2024-01-30 豪雅镜片泰国有限公司 光致变色化合物、光致变色组合物、光致变色物品及眼镜
JP2023111570A (ja) * 2022-01-31 2023-08-10 ホヤ レンズ タイランド リミテッド フォトクロミック化合物、フォトクロミック組成物、フォトクロミック物品及び眼鏡
JP2023111569A (ja) * 2022-01-31 2023-08-10 ホヤ レンズ タイランド リミテッド フォトクロミック化合物、フォトクロミック組成物、フォトクロミック物品及び眼鏡

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5645767A (en) 1994-11-03 1997-07-08 Transitions Optical, Inc. Photochromic indeno-fused naphthopyrans
US20020107350A1 (en) * 1997-07-07 2002-08-08 Essilor International Compagnie Generale D'optique Polymerizable monomer compositions, transparent polymer substrates, and optical and ophthalmic articles obtained
JP2000008032A (ja) * 1998-06-26 2000-01-11 Tokuyama Corp フォトクロミック硬化性組成物
IL159650A0 (en) * 2001-07-27 2004-06-01 Tokuyama Corp Curable composition, cured article obtained therefrom, and photochromic optical material and process for producing the same
US7488510B2 (en) * 2003-10-28 2009-02-10 Signet Armorlite, Inc. Compositions and methods for the preparation of composite photochromic polycarbonate lenses
JP4229853B2 (ja) 2004-02-06 2009-02-25 Ｈｏｙａ株式会社 塗布方法及び眼鏡レンズの製造方法
JP2006249220A (ja) * 2005-03-10 2006-09-21 Mitsui Chemicals Inc 硬化性組成物、高耐熱透明樹脂および光学部材
JP4921998B2 (ja) * 2006-07-31 2012-04-25 Ｈｏｙａ株式会社 フォトクロミックレンズの製造方法
MX2010001399A (es) * 2007-08-08 2010-05-20 Essilor Int Proceso para aplicar una pelicula revestida o no revestida sobre un sustrato de lente.
EP2554624B1 (en) * 2010-04-01 2014-11-05 Tokuyama Corporation Photochromic curable composition
AU2012281586B2 (en) * 2011-07-11 2016-05-12 Tokuyama Corporation Photochromic curable composition
JP5991980B2 (ja) * 2011-10-17 2016-09-14 株式会社トクヤマ （メタ）アクリレート化合物、及び該（メタ）アクリレート化合物を含むフォトクロミック硬化性組成物
KR20150007286A (ko) * 2012-04-27 2015-01-20 가부시끼가이샤 도꾸야마 포토크로믹 경화성 조성물
JP6184790B2 (ja) * 2013-07-26 2017-08-23 株式会社トクヤマ フォトクロミック硬化性組成物、該組成物を含むコーティング剤、及びフォトクロミック積層体
JP2017052869A (ja) * 2015-09-09 2017-03-16 株式会社トクヤマ フォトクロミック硬化性組成物、その硬化体、及びその硬化体を含む積層体
HUE046140T2 (hu) * 2017-06-21 2020-02-28 Zeiss Carl Vision Int Gmbh Fotokróm kompozíció, szemüveglencse, eljárás szemüveglencse és szemüveg elõállítására
JP6915417B2 (ja) * 2017-07-12 2021-08-04 三菱ケミカル株式会社 光学成型材用硬化性樹脂組成物、及びその硬化物、並びに光学成型材、レンズ、カメラモジュール
WO2019189855A1 (ja) * 2018-03-30 2019-10-03 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 光学物品

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