CN113543637A - 一种抗微生物混合物 - Google Patents

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Abstract

提出了一种含有p‑百里酚和α‑红没药醇的协同增效的混合物,其特别用于抵抗金黄色葡萄球菌和表皮葡萄球菌。

Description

一种抗微生物混合物
发明领域
本发明属于用于个人护理、洗涤剂和营养产品的抗微生物制剂领域并且涉及新的抗微生物制剂及其在消费品各个领域中的用途。
背景技术
在化妆品和制药以及食品工业中,一直需要具有抗微生物特性的制剂,特别是用于保存易腐烂的产品(例如化妆品、药品或食品),但也用于对可能对人体或动物体产生不利影响的微生物的直接美容或治疗处理。举例来说,可以提及引起体臭、痤疮、真菌病等的微生物。
在所涉及的技术领域中,确实已经使用了大量抗微生物活性化合物,但是仍然继续寻找替代方案,以便能够进行有针对性的特定治疗和/或减少副作用。然而,在这种情况下,在寻找具有抗微生物和特别是防腐作用的替代试剂时,需要注意的是,用于化妆品、药物和/或食品领域的物质必须是
·毒理学上可接受
·皮肤易耐受
·稳定(特别是在常规化妆品和/或药物制剂中)
·基本无味,最好是完全无味
·制备成本低(即采用标准工艺和/或从标准前体开始)
·易于配制(即最好是液体)并且不应对最终产品有害。
此外,它们应该具有满足不同标准的抗微生物活性特性。它们应该
·对革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌、酵母菌和霉菌具有广谱抗微生物活性
·对葡萄球菌属(Staphylococcus)细菌表现出特别强的活性
·在不同pH值的不同化妆品配方中具有活性。
相关现有技术
现有技术中已知许多出版物涉及对微生物具有活性的各种类型的产品。例如,Schenk et al.评估了不同杀菌剂对潮湿苜蓿干草的防腐作用(Laboratory evaluationof fungicides for the preservation of moist hay)。4-羟基苯乙酮是测试的化合物之一,但发现不能防止霉菌生长,因此不适合干草保存。化妆用制剂中的应用没有公开(Agronomy Journal,47,64-69,1955)。
Zauner et al.公布了抑制酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)呼吸和发酵的甜菜糖蜜杂质(Inhibitory activity of impurities of beet molasses and plantprotectants on yeast(Saccharomyces cerevisiae)respiration and fermentation)。没有研究除酿酒酵母外的其他微生物,特别是,不是霉菌或细菌。没有提及抑制物质在化妆品领域的潜在用途(Brantweinwirtschaft,119(9),154-6,158-60,163,1979)。
EP1412313A1涉及(1S/R)-1-[(1S/R)-1,5-二甲基-己-5-烯基]-4-甲基-环己-3-烯-1-醇(异-β-红没药醇)具有非常强烈的花香和及其令人愉悦的气味,让人联想到山野百合,因此即使少量的这种物质也能改变香水或气味。
EP1478231B1的主题描述了两种、三种或更多种直链1,2-链烷二醇混合物,其链长(i)不同且(ii)在每种情况下为5至10个碳原子,作为抗微生物活性化合物的用途。这些组合物还可包含红没药醇。
WO2010112577A1(GLAXOSMITHKLINE)描述了一种组合物,例如包含抗菌系统的口腔护理制剂,该抗菌系统含有4-异丙基-3-甲基苯酚、锌离子源和阴离子表面活性剂。
WO2017132356A1(COLGATE)描述了个人护理组合物,其含有有效量的选自对氯间二甲苯酚(PCMX)和4-异丙基-3-甲基苯酚、苯氧乙醇;吡罗克酮乙醇胺的抗菌组分和表面活性剂。
DE 102015223843A1和DE 102015223847A1(HENKEL)涉及头发处理剂,包括:选自α-烯烃磺酸盐的阴离子表面活性剂、选自牛磺酸盐的阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子聚合物或有机硅和4-异丙基-3-甲基苯酚。
CN 107485584 A1(EAGLESTAR)涵盖一种口腔护理组合物,其包含蛹虫草提取物、4-异丙基-3-甲基苯酚和钾盐。将口腔护理组合物的组分组合起来,实现高效的抗炎和抗菌作用。
解决的问题
对于本领域技术人员来说,寻找合适的(活性)物质,其具有足够程度的一种或多种特性,是困难的,因为物质的化学结构与其对某些微生物(细菌、酵母、真菌、小型真核生物)的生物活性之间没有明确的依赖关系。这使得在实验室实验中对物质进行测试是不可避免的。此外,化妆品制剂的抗菌性能不能来自标准的抗菌筛选试验,例如在DIN 58940或ISO 20776中记载的生长抑制实验。许多以低最低抑菌浓度(MIC)为特征的抗微生物物质无法在更先进的应用分析中发挥作用。对于产品保存,必须进行根据ISO 11930、欧洲药典7-5.1.3或美国药典35的高度费力且耗时的“挑战测试”。此外,化学结构和化妆品领域相关的其他理化参数,即物质的毒理学可接受性、皮肤耐受性、稳定性、溶解性和制剂特性以及气味,之间没有可预测的联系。
因此,本发明的根本问题是开发新的抗微生物混合物,其满足上述复杂特征并且在低浓度下对多种不同微生物特别是对金黄色葡萄球菌(S.aureus)和表皮葡萄球菌(S.epidermidis)具有特别活性。本发明的另一个目的是提供包含这种具有改进稳定性的抗微生物制剂的乳液。
发明内容
本发明的目的是一种抗微生物混合物,其包含以下成分,由以下成分组成或基本组成:
(a)4-异丙基-3-甲基苯酚,
(b)红没药醇,以及任选地,
(c)至少一种不同于成分(a)和(b)的其他的抗微生物剂。
本发明基于令人惊奇的发现,即根据本发明的成分(a)和(b)的混合物显示出非常好的广谱活性,作为用于保存各种制剂以防止微生物腐败的试剂。特别地,该混合物至少对选定的微生物表现出协同抗微生物作用,特别是对葡萄球菌属(Staphylococcus)的物种,例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)和表皮葡萄球菌(Staphylococcusepidemides),已知由于它们对不同的pH值、温度、渗透压和营养条件以及它们抵抗和降解不同化学品的能力,非常难以抵抗、
特别地,已经发现根据本发明的混合物可以出色地用作抗微生物活性化合物混合物,特别是用于保存易腐烂的物品。
该混合物特别适合作为治疗或消除腋臭和脚臭或体臭的制剂,一般作为治疗痤疮的制剂,作为抗头屑剂和治疗真菌病,特别是皮肤真菌病的制剂。
4-异丙基-3-甲基苯酚
4-异丙基-3-甲基苯酚,也称为p-百里酚或O-Cymen-5-Ol,代表百里酚(2-异丙基-5-甲基苯酚)的异构体。它是一种强大的抗真菌防腐剂,用于化妆品和美容产品中,以防止有害细菌滋生并延长制剂的保质期。它是异丙基甲酚家族的一部分,最初是以晶体形式合成开发的。该产品还用作化妆品杀菌剂,或通过破坏或抑制微生物生长来帮助清洁皮肤或防止异味的成分。4-异丙基-5-甲基苯酚已被FDA批准用作直接和间接的食品添加剂,并且还被CIR批准用于化妆品中,浓度最高可达5重量%。例如,该产品以商标
Figure BDA0003156193700000033
C(SYMRISE AG)出售。本发明还包括4-异丙基-5-甲基苯酚、苯氧基乙醇和1,2-链烷二醇例如1,2-己二醇和1,2-癸二醇的共混物。该混合物以商标
Figure BDA0003156193700000034
PS(SYMRISE AG)可得。
红没药醇
红没药醇属于单环倍半萜醇类。优选地,单环倍半萜醇是红没药醇异构体或红没药醇异构体混合物。
更优选地,成分(b)是α-红没药醇混合物。甚至更优选地,成分(b)是α-红没药醇异构体或α-红没药醇混合物。
最优选地,成分(b)是单一的α-红没药醇异构体或α-红没药醇异构体的混合物。
下面以(-)-α-红没药醇的结构为例进行说明。
Figure BDA0003156193700000041
然而,本发明还通常包括含有所述单环倍半萜烯的天然源和特别是红没药醇,例如精油作为组分(a)。优选的是洋甘菊油,特别是例如通过水蒸气蒸馏德国洋甘菊(Matricaria chamomilla)或被称为Manzana Chamonilla的植物—该植物特别富含红没药醇—获得的精油。
还优选的是Candeia树(Vanillosmopsis erythropappa)的精油,以高含量的(-)-α-红没药醇而闻名。也可以从生物技术过程中获得红没药醇。
本发明还包括主要由红没药醇和少量至多5重量%和通常约1重量%的添加剂组成的制剂。例如,这些添加剂可以是姜提取物或paradol。相应的产品可以以
Figure BDA0003156193700000043
(SYMRISE)的名称商购获得。
最后,所述单环倍半萜醇可以是天然或合成来源的。在一个特别优选的实施方案中,组分(a)和(b)以约10:90至约90:10的重量比存在于混合物中,优选约20:80至约80:20,更优选约30:70至约70:30。
其他抗微生物制剂
在本发明的一个优选实施方案中,混合物包含至少一种或多种抗微生物剂以增加组分(a)和(b)之间的协同作用。这些附加制剂可以选自以下组:
Figure BDA0003156193700000042
Figure BDA0003156193700000051
Figure BDA0003156193700000061
特别优选的其他的抗微生物剂是4-羟基苯乙酮(
Figure BDA0003156193700000062
H)或C5-C12 1,2-烷二醇,如1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇,1,2-十二烷二醇或其混合物。
同样特别优选的是混合物,其包含以下成分,由以下成分组成或基本组成:
(a)约10至约90重量%,优选约20至约80重量%,更优选约30至约70重量%的4-异丙基-3-甲基苯酚,
(b)约10至约90重量%,优选约20至约80重量%,更优选约30至约70重量%的红没药醇,和
(c)0至约99重量%,优选约5至90重量%的至少一种不同于组分(a)和(b)的其他抗微生物剂,
条件是总量加至100总量%。
为免生疑问,声明添加到小于10重量%或小于100重量%的组合物被排除在本发明的范围之外。然而,技术人员可以基于说明书确定能够解决所述问题的两种或三种组分的合适量,而无需任何额外的创造性步骤。
个人护理组合物
本发明的另一个实施方案包括含有有效量的如上定义的混合物的个人护理或化妆用组合物,混合物可以约0.01至约10,优选约0.05至约5,更优选约0.1至约1重量%存在——基于总组合物计。
根据本发明的制剂可以含有抗头屑剂、防刺激剂、抑制刺激剂,抗氧化剂、收敛剂、抑汗剂、杀菌剂、抗静电剂、粘合剂、缓冲剂、载体、螯合剂、细胞刺激剂、清洗剂、护理剂、除臭剂、止汗剂、软化剂、乳化剂、酶、精油、纤维、成膜剂、固色剂、泡沫形成剂、泡沫稳定剂、消泡剂、泡沫促进剂、胶凝剂、凝胶形成剂、头发护理剂、毛发定型剂、头发拉直剂、保湿剂、增湿剂、润湿剂、漂白剂、加强剂、去污剂、光学增亮剂、浸溃剂、驱污剂、减摩剂、润滑剂、保湿霜、软膏、遮光剂、增塑剂、覆盖剂、上光剂、光泽剂、聚合物、粉末、蛋白质、加脂剂(re-oiling agents)、磨蚀剂、硅酮、育发剂、冷却剂、皮肤冷却剂、加温剂、皮肤升温剂、稳定剂、紫外线吸收剂、UV滤光剂、洗涤剂、增稠剂、维生素、油、蜡、脂肪、磷脂、饱和脂肪酸、单或多不饱和脂肪酸、α-羟基酸、多羟基脂肪酸、液化剂、染料、颜色保护剂、颜料、芳香物质、多元醇、表面活性剂、电解质、有机溶剂或硅酮衍生物等作为额外助剂和添加剂。
表面活性剂
优选的助剂和添加剂是阴离子和/或两性或两性离子表面活性剂。非离子和阳离子表面活性剂也可以存在于组合物中。在涉及乳化剂的段落中提到了适当的实施例。
阴离子和两性离子表面活性剂的典型实例包括:杏仁油酰胺丙基胺氧化物、杏仁油酰胺丙基甜菜碱、氨丙基月桂基谷氨酰胺、C12-15烷醇硫酸酯铵、C12-16烷醇硫酸酯铵、辛醇聚醚硫酸酯铵、单椰油酸甘油酯硫酸铵、椰油醇硫酸酯铵、椰油酰羟乙磺铵、椰油酰肌氨酸铵、C12-15链烷醇聚醚硫酸酯铵、C9-10全氟代烷基磺酸铵、磺基琥珀酸二壬酯铵、十二烷基苯磺酸铵、异硬脂酸铵、月桂醇聚醚-6羧酸铵、月桂醇聚醚-8羧酸铵、月桂醇聚醚硫酸酯铵、月桂醇聚醚-5硫酸酯铵、月桂醇聚醚-7硫酸酯铵、月桂醇聚醚-9硫酸酯铵、月桂醇聚醚-12硫酸酯铵、月桂酰肌氨酸铵、月桂醇硫酸酯铵、月桂醇磺基琥珀酸酯铵、肉豆蔻醇聚醚硫酸酯铵、肉豆蔻基硫酸铵、壬基苯酚聚醚-4硫酸酯铵、壬基苯酚聚醚-30硫酸酯铵、油酸铵、棕榈仁油醇硫酸酯铵、硬脂酸铵、妥尔油酸铵、异硬脂酰水解胶原AMPD盐、松香(酰)水解胶原AMPD盐、异硬脂酰水解胶原AMP盐、异硬脂酰水解角蛋白AMP盐、异硬脂酰水解大豆蛋白AMP盐、异硬脂酰水解小麦蛋白AMP盐、野杏油酰胺基丙基甜菜碱、花生酸、己基癸醇磷酸酯精氨酸盐、鳄梨油酰胺丙基甜菜碱、鳄梨油甘油聚醚-8酯类、巴巴苏籽油酸、巴巴苏油酰胺丙基胺氧化物、巴巴苏油酰胺丙基甜菜碱、蜂蜡酸、山嵛酰胺丙基甜菜碱、山嵛胺氧化物、山嵛醇聚醚-25、山嵛醇聚醚-30、山嵛酸、山嵛基甜菜碱、双-丁基聚二甲基硅氧烷聚甘油-3、丁基苯酚聚醚-5羧酸、丁基苯酚聚醚-19羧酸、丁基二甲基(羟丙基丁基葡糖苷)氯化铵、丁基二甲基(羟丙基月桂基葡糖苷)氯化铵、丁基葡糖苷、丁基葡糖苷癸酸酯、丁基葡糖苷类羟丙基三甲基氯化铵、丁基辛酸、C18-36酸、C20-40酸、C30-50酸、C16-22酸酰胺MEA、十二烷基苯磺酸钙、月桂酰牛磺酸钙、C9-16烷/环烷、C10-14烷基苯磺酸、C12-14烷基二(氨基乙基)甘氨酸HCl、C9-15醇磷酸酯、假丝酵母/葡萄糖/油菜籽油酸甲酯发酵产物、低芥酸菜子油酰胺丙基甜菜碱、癸酸、己酸、己酰基乙基葡糖苷、辛酰/癸酰氨丙基甜菜碱、辛醇聚醚-4羧酸、辛醇聚醚-6羧酸、辛醇聚醚-9羧酸、辛酸、辛酰胶原氨基酸类、辛酰甘氨酸、辛酰水解胶原、辛酰水解角蛋白、辛酰角蛋白氨基酸类、辛酰蚕丝氨基酸类、辛基/癸基葡糖苷、辛基/癸基小麦麸/秸苷类、辛基葡糖苷、辛基甘油基醚、辛基吡咯烷酮、肉碱、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇聚醚-23、鲸蜡硬脂醇聚醚-24、鲸蜡硬脂醇聚醚-25、鲸蜡硬脂醇聚醚-27、鲸蜡硬脂醇聚醚-28、鲸蜡硬脂醇聚醚-29、鲸蜡硬脂醇聚醚-30、鲸蜡硬脂醇聚醚-33、鲸蜡硬脂醇聚醚-34、鲸蜡硬脂醇聚醚-40、鲸蜡硬脂醇聚醚-50、鲸蜡硬脂醇聚醚-55、鲸蜡硬脂醇聚醚-60、鲸蜡硬脂醇聚醚-80、鲸蜡硬脂醇聚醚-100、鲸蜡硬脂醇聚醚-25羧酸、鲸蜡硬脂醇聚醚-2磷酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-4磷酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-5磷酸酯、二鲸蜡硬脂醇聚醚-10磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-20、鲸蜡醇聚醚-23、鲸蜡醇聚醚-24、鲸蜡醇聚醚-25、鲸蜡醇聚醚-30、鲸蜡醇聚醚-40、鲸蜡醇聚醚-45、鲸蜡醇聚醚-150、鲸蜡醇聚醚-8磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-20磷酸酯、鲸蜡油醇聚醚-22、鲸蜡油醇聚醚-24、鲸蜡油醇聚醚-25、鲸蜡油醇聚醚-30、鲸蜡基甜菜碱、毛华菊(CHRYSANTHEMUM SINENSE)花提取物、C12-14羟烷基羟乙基β-丙氨酸、C12-14羟烷基羟乙基肌氨酸、椰油酰胺乙基甜菜碱、椰油酰胺丙基胺氧化物、椰油酰胺丙基甜菜碱酰胺MEA氯化物、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油胺氧化物、椰油氨基丁酸、椰油氨基丙酸、椰油醇聚醚-7羧酸、椰油醇聚醚-4葡糖苷、椰油酰两性基丙酸、椰油基甜菜碱酰胺基两性基丙酸盐、椰油基甜菜碱、椰油基二甲基铵羟丙基水解大米蛋白、椰油基二甲基铵羟丙基水解大豆蛋白、椰油基二甲基铵羟丙基水解小麦蛋白、椰油基葡糖苷、椰油基葡糖苷羟丙基三甲基氯化铵、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基吗啉氧化物、椰油酸、椰子油甘油聚醚-8酯类、椰油酰/油酰胺丙基甜菜碱、椰油基-磺基甜菜碱、(椰油/葵花籽油)酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胆碱甲基硫酸盐、椰油酰谷氨酸、椰油酰基水解胶原、椰油酰基水解角蛋白、椰油酰基水解燕麦蛋白、椰油酰水解大米蛋白、椰油酰基水解蚕丝、椰油酰基水解大豆蛋白、椰油酰基水解小麦蛋白、椰油酰肌氨酸、玉米油脂酸、棉籽油酸、棉籽油甘油聚醚-8酯类、C10-16链烷醇聚醚-1、C10-16链烷醇聚醚-2、C11-13链烷醇聚醚-6、C11-13链烷醇聚醚-9、C11-13链烷醇聚醚-10、C11-15链烷醇聚醚-30、C11-15链烷醇聚醚-40、C12-13链烷醇聚醚-1、C12-13链烷醇聚醚-23、C12-14链烷醇聚醚-5、C12-14链烷醇聚醚-9、C13-15链烷醇聚醚-21、C14-15链烷醇聚醚-8、C20-22链烷醇聚醚-30、C20-40链烷醇聚醚-40、C20-40链烷醇聚醚-95、C22-24链烷醇聚醚-33、C30-50链烷醇聚醚-40、C9-11链烷醇聚醚-6羧酸、C9-11链烷醇聚醚-8羧酸、C11-15链烷醇聚醚-7羧酸、C12-13链烷醇聚醚-5羧酸、C12-13链烷醇聚醚-7羧酸、C12-13链烷醇聚醚-8羧酸、C12-13链烷醇聚醚-12羧酸、C12-15链烷醇聚醚-7羧酸、C12-15链烷醇聚醚-8羧酸、C12-15链烷醇聚醚-12羧酸、C14-15链烷醇聚醚-8羧酸、C6-10链烷醇聚醚-4磷酸酯、C12-13链烷醇聚醚-2磷酸酯、C12-13链烷醇聚醚-10磷酸酯、C12-15链烷醇聚醚-6磷酸酯、C12-15链烷醇聚醚-8磷酸酯、C12-15链烷醇聚醚-10磷酸酯、C12-16链烷醇聚醚-6磷酸酯、C4-18全氟代烷基乙基巯丙基三甲基氯化铵、大花可可脂肪酰胺丙基甜菜碱、C12-13醇硫酸酯DEA盐、C12-15醇硫酸酯DEA盐、鲸蜡硬脂醇聚醚-2磷酸酯DEA盐、鲸蜡醇硫酸酯DEA盐、椰油酰两性基二丙酸DEA盐、C12-13链烷醇聚醚-3硫酸酯DEA盐、环羧丙基油酸DEA盐、十二烷基苯磺酸DEA盐、异硬脂酸DEA盐、月桂醇聚醚硫酸酯DEA盐、月桂醇硫酸酯DEA盐、亚油酸DEA盐、肉豆蔻酸甲酯磺酸DEA盐、肉豆蔻醇醚硫酸酯DEA盐、肉豆蔻酸DEA盐、肉豆蔻醇硫酸酯DEA盐、油醇聚醚-5磷酸酯DEA盐、油醇聚醚-20磷酸酯DEA盐、DEA PG-油酸酯、癸醇聚醚-7羧酸、癸醇聚醚-7葡糖苷、癸醇聚醚-9磷酸酯、癸基胺氧化物、癸基甜菜碱、十一烷基葡糖苷、癸基十四醇聚醚-30、癸基十四胺氧化物、月桂酰胺-MEA磺基琥珀酸酯二铵、月桂醇磺基琥珀酸酯二铵、油酰胺基PEG-2磺基琥珀酸酯二铵、二丁氧基甲烷、二C12-15链烷醇聚醚-2磷酸酯、二C12-15链烷醇聚醚-4磷酸酯、二C12-15链烷醇聚醚-6磷酸酯、二C12-15链烷醇聚醚-8磷酸酯、二C12-15链烷醇聚醚-10磷酸酯、双十二醇丁烷四甲酸酯、月桂醇聚醚硫酸酯二乙胺盐、磺基琥珀酸二乙基己酯钠、二(羟乙基)C8-10烷氧丙基胺氧化物、二(羟乙基)C9-11烷氧丙基胺氧化物、二(羟乙基)C12-15烷氧丙基胺氧化物、二(羟乙基)椰油胺氧化物、二(羟乙基)月桂基胺氧化物、二(羟乙基)硬脂胺氧化物、二(羟乙基)牛脂基胺氧化物、聚二甲基硅氧烷PEG-7磷酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-10磷酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG/PPG-7/4磷酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG/PPG-12/4磷酸酯、聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物、聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜碱、二肉豆蔻醇磷酸酯、二油酰胺乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、氢化椰油酸DIPA盐、羊毛脂酸DIPA盐、肉豆蔻酸DIPA盐、辛酰谷氨酸二钾、月桂醇磺基琥珀酸酯二钾、十一碳烯酰谷氨酸二钾、巴巴苏油酰胺基MEA-磺基琥珀酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、辛酰谷氨酸二钠、鲸蜡硬脂醇磺基琥珀酸酯二钠、鲸蜡基苯基醚二磺酸二钠、鲸蜡醇磺基琥珀酸酯二钠、椰油酰胺基MEA-磺基琥珀酸酯二钠、椰油酰胺基MIPA PEG-4磺基琥珀酸酯二钠、椰油酰胺基MIPA-磺基琥珀酸酯二钠、椰油酰胺基PEG-3磺基琥珀酸酯二钠、椰油醇聚醚-3磺基琥珀酸酯二钠、椰油酰两性基羧乙基羟丙基磺酸二钠、椰油酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、椰油基-葡糖苷磺基琥珀酸酯二钠、椰油基-磺基琥珀酸酯二钠、椰油酰基丁基葡糖醇聚醚-10磺基琥珀酸酯二钠、椰油酰谷氨酸二钠、C12-14链烷醇聚醚-1磺基琥珀酸酯二钠、C12-14链烷醇聚醚-2磺基琥珀酸酯二钠、C12-15链烷醇聚醚磺基琥珀酸酯二钠、C12-14仲链烷醇聚醚-3磺基琥珀酸酯二钠、C12-14仲链烷醇聚醚-5磺基琥珀酸酯二钠、C12-14仲链烷醇聚醚-7磺基琥珀酸酯二钠、C12-14仲链烷醇聚醚-9磺基琥珀酸酯二钠、C12-14仲链烷醇聚醚-12磺基琥珀酸酯二钠、癸醇聚醚-5磺基琥珀酸酯二钠、癸醇聚醚-6磺基琥珀酸酯二钠、癸基苯基醚二磺酸二钠、二羟乙基磺基琥珀酰十一烯酸二钠、二椰油酰乙二胺PEG-15二硫酸酯二钠、氢化棉籽油甘油酯磺基琥珀酸酯二钠、氢化牛脂酰谷氨酸二钠、羟癸基山梨醇柠檬酸酯二钠、磺基琥珀酸异癸酯二钠、异硬脂酰胺MEA-磺基琥珀酸二钠、异硬脂酰胺MIPA-MEA-磺基琥珀酸二钠、异硬脂两性基二乙酸二钠、异硬脂两性基二丙酸二钠、异硬脂基磺基琥珀酸二钠、羊毛脂醇醚-5磺基琥珀酸酯二钠、月桂酰胺基MEA-磺基琥珀酸酯二钠、月桂酰胺基MIPA乙二醇磺基琥珀酸酯二钠、月桂酰胺基PEG-2磺基琥珀酸酯二钠、月桂酰胺基PEG-5磺基琥珀酸酯二钠、月桂醇聚醚-5羧基两性基二乙酸二钠、月桂醇聚醚-7柠檬酸酯二钠、月桂醇聚醚磺基琥珀酸酯二钠、月桂醇聚醚-6磺基琥珀酸酯二钠、月桂醇聚醚-9磺基琥珀酸酯二钠、月桂醇聚醚-12磺基琥珀酸酯二钠、月桂亚氨基双羟丙基磺酸二钠、月桂亚氨基二乙酸二钠、月桂亚氨基二丙酸二钠、月桂亚氨基二丙酸生育酚磷酸酯盐二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、N-月桂酰基天冬氨酸二钠、月桂酰谷氨酸二钠、月桂基苯基醚二磺酸二钠、月桂醇磺基琥珀酸酯二铵、肉豆蔻酰胺MEA-磺基琥珀酸酯二钠、壬基苯酚聚醚-10磺基琥珀酸酯二钠、油酰胺MEA磺基琥珀酸酯二钠、油酰胺MIPA磺基琥珀酸酯二钠、油酰胺PEG-2磺基琥珀酸酯二钠、油酰两性基二丙酸二钠、油醇聚醚-3磺基琥珀酸酯二钠、油醇磷酸酯二钠、油醇磺基琥珀酸酯二钠、棕榈酰胺PEG-2磺基琥珀酸酯二钠、棕榈油酰胺基PEG-2磺基琥珀酸酯二钠、PEG-4椰油酰胺MIPA-磺基琥珀酸酯二钠、PEG-12聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸酯二钠、PEG-8棕榈油脂酸甘油酯类磺基琥珀酸酯二钠、PPG-2-异癸醇聚醚-7羧基两性基二乙酸钠、蓖麻醇酸酰胺MEA磺基琥珀酸酯二钠、谷甾醇聚醚-14磺基琥珀酸酯二钠、大豆油酰两性基二乙酸二钠、硬脂酰胺MEA-磺基琥珀酸酯二钠、硬脂亚氨基二丙酸二钠、硬脂酰两性基二乙酸二钠、硬脂酰谷氨酸二钠、磺基琥珀酸单酰硬脂胺二钠、硬脂醇磺基琥珀酸酯二钠、2-磺基月桂酸二钠、2-磺基棕榈酸二钠、妥尔油酰胺MEA磺基琥珀酸酯二钠、牛脂酰胺MEA磺基琥珀酸酯二钠、牛脂酰两性基二乙酸二钠、牛脂亚氨基双丙酸二钠、磺基琥珀酸单酰牛脂胺二钠、十三醇磺基琥珀酸酯二钠、十一碳烯酰胺MEA磺基琥珀酸酯二钠、十一碳烯酰胺PEG-2磺基琥珀酸酯二钠、十一碳烯酰谷氨酸二钠、单小麦胚油酰MEA磺基琥珀酸酯二钠、单小麦胚油酰胺PEG-2磺基琥珀酸酯二钠、麦胚油酰两性基二乙酸二钠、椰油酰胺二乙酸二-TEA盐、油酰胺基PEG-2磺基琥珀酸酯二-TEA盐、棕榈酰天冬氨酸二-TEA盐、双十三醇磺基琥珀酸酯钠、十二烷基苯磺酸、芥酸酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、乙基己醇聚醚-3羧酸、乙基PEG-15椰油胺硫酸酯盐、辛基甘油基醚、己基癸酸、氢化椰油酸、氢化羊毛脂醇聚醚-25、氢化鲱油脂肪酸、氢化棕榈油酸、氢化棕榈仁油胺氧化物、氢化牛脂酸、氢化牛脂基胺氧化物、氢化牛脂基甜菜碱、氢化牛脂醇聚醚-25、氢化牛脂酰谷氨酸、氢化假丝酵母提取物、羟鲸蜡醇聚醚-60、羟乙基乙酰氧基甲基铵PG-聚二甲基硅氧烷、月桂醇聚醚硫酸酯羟乙基丁胺盐、羟乙基羧甲基椰油酰胺基丙胺、羟乙基羟丙基C12-15烷氧基丙胺氧化物、羟月桂基/羟肉豆蔻基甜菜碱、羟基硬脂酸、酰胺基羟基琥珀酰亚胺C10-40异烷酸乙基己酯、酰胺基羟基琥珀酰亚胺C21-22异烷酸乙基己酯、羟基磺基甜菜碱、IPDI/PEG-15大豆油胺氧化物、IPDI/PEG-15大豆油胺乙醇硫酸甲酯共聚物、IPDI/PEG-15大豆油甘氨酸酯共聚物、lsoceteth-30、异月桂醚-4磷酸酯、异聚甘油-3聚二甲基硅氧烷、异聚甘油-3聚二甲基硅氧烷、羊毛脂酸异丙醇胺酯、十二烷基苯磺酸异丙醇胺盐、异硬脂酰胺丙基胺氧化物、异硬脂酰胺丙基甜菜碱、异硬脂酰胺丙基吗啉氧化物、异硬脂醇聚醚-8、异硬脂醇聚醚-16、异硬脂醇聚醚-22、异硬脂醇聚醚-25、异硬脂醇聚醚-50、异硬脂酸、异硬脂酰基水解胶原、霍霍巴油PEG-150酯类、霍霍巴蜡PEG-80酯类、霍霍巴蜡PEG-120酯类、羊毛脂醇聚醚-20、羊毛脂醇聚醚-25、羊毛脂醇聚醚-40、羊毛脂醇聚醚-50、羊毛脂醇聚醚-60、羊毛脂醇聚醚-75、羊毛脂酸、月桂酰胺丙基胺氧化物、月桂酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基羟磺基甜菜碱、月桂基胺氧化物、月桂氨基丙酸、月桂基二甲基羟丙基癸基葡糖苷氯化铵、月桂基二甲基月桂基葡糖苷羟丙基氯化铵、月桂醇聚醚-16、月桂醇聚醚-20、月桂醇聚醚-21、月桂醇聚醚-23、月桂醇聚醚-25、月桂醇聚醚-30、月桂醇聚醚-38、月桂醇聚醚-40、月桂醇聚醚-3羧酸、月桂醇聚醚-4羧酸、月桂醇聚醚-5羧酸、月桂醇聚醚-6羧酸、月桂醇聚醚-8羧酸、月桂醇聚醚-10羧酸、月桂醇聚醚-11羧酸、月桂醇聚醚-12羧酸、月桂醇聚醚-13羧酸、月桂醇聚醚-14羧酸、月桂醇聚醚-17羧酸、月桂醇聚醚-6柠檬酸酯、月桂醇聚醚-7柠檬酸酯、月桂醇聚醚-1磷酸酯、月桂醇聚醚-2磷酸酯、月桂醇聚醚-3磷酸酯、月桂醇聚醚-4磷酸酯、月桂醇聚醚-7磷酸酯、月桂醇聚醚-8磷酸酯、月桂醇聚醚-7酒石酸酯、月桂酸、月桂亚氨基双丙二醇、月桂亚氨基二丙酸、月桂酰两性基二丙酸、月桂酰β-氨基丙酸、月桂酰基胶原氨基酸、月桂酰乙基三甲基铵甲基硫酸酯盐、月桂酰水解胶原、月桂酰水解弹性蛋白、月桂酰甲基葡糖酰胺、月桂酰肌氨酸、月桂酰蚕丝氨基酸、月桂基甜菜碱、月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物、月桂基二甲基羟丙基椰油基葡糖苷氯化铵、月桂基葡糖苷、月桂基葡糖苷羟丙基三甲基氯化铵、月桂甘醇羟丙基醚、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基苹果酰胺、月桂基甲基萄糖胺、(月桂/肉豆蔻)基二醇羟丙基醚、(月桂/肉豆蔻)基小麦麸/秸苷类、月桂基聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基吡咯烷酮、月桂基二甲基磺基甜菜碱、亚油酸、亚麻酸、亚麻油酸、赖氨酸椰油酸盐、澳洲坚果籽油甘油聚醚-8酯类、椰油醇聚醚硫酸酯镁、椰油醇硫酸酯镁、异十二烷基苯基磺酸镁、月桂醇聚醚-11羧酸镁、月桂醇聚醚硫酸酯镁、月桂醇聚醚-5硫酸酯镁、月桂醇聚醚-8硫酸酯镁、月桂醇聚醚-16硫酸酯镁、月桂醇聚醚-3磺基琥珀酸酯镁、月桂基羟丙基磺酸镁、月桂醇硫酸酯镁、甲基椰油基牛磺酸镁、肉豆蔻醇聚醚硫酸酯镁、油醇聚醚硫酸酯镁、椰油醇硫酸酯镁/TEA盐、曼尼古根冰河泥、椰油酸MEA盐、月桂醇聚醚-6羧酸MEA、盐桂醇聚醚硫酸酯MEA盐,月桂醇硫酸酯MEA盐、PPG-6-月桂醇聚醚-7羧酸MEA盐、PPG-8-硬脂醇聚醚-7羧酸MEA盐、十一碳烯酸MEA盐、美罗沙波108、美罗沙波174、美罗沙波178、美罗沙波254、美罗沙波255、美罗沙波258、美罗沙波314、甲氧基PEG-450酰胺基戊二酰琥珀酰胺、甲氧基PEG-450酰胺基羟基琥珀酰亚胺琥珀酸酯、甲氧基PEG-450马来酰亚胺、甲基吗啉氧化物、牛奶酰胺丙基胺氧化物、牛奶酰胺丙基甜菜碱、貂油酰胺丙胺氧化物、貂油酰胺丙基甜菜碱、C12-15链烷醇聚醚硫酸酯MIPA盐、十二烷基苯磺酸MIPA盐、月桂醇聚醚硫酸酯MIPA盐、月桂醇硫酸酯MIPA盐、混合异丙醇胺羊毛脂酸盐、混合异丙醇胺月桂基硫酸盐、混合异丙醇胺肉豆蔻酸盐、吗啉油酸盐、吗啉硬脂酸盐、肉豆蔻醇聚醚-3羧酸、肉豆蔻醇聚醚-5羧酸、肉豆蔻基苄基二甲基氯化铵、肉豆蔻酰胺丙基胺氧化物、肉豆蔻酰胺丙基甜菜碱、肉豆蔻酰胺丙基二甲胺磷酸盐、肉豆蔻酰胺丙基羟磺基甜菜碱、肉豆蔻酰胺丙基PG-二甲基氯化铵磷酸酯、肉豆蔻胺氧化物、肉豆蔻氨基丙酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻酰乙基三甲基铵甲基硫酸酯盐、肉豆蔻酰基谷氨酸、肉豆蔻酰基水解胶原、肉豆蔻酰肌氨酸、肉豆蔻基甜菜碱、肉豆蔻基/鲸蜡基胺氧化物、肉豆蔻基二甲基羟丙基椰油基葡糖苷氯化铵、肉豆蔻基葡糖苷、肉豆蔻醇磷酸酯、壬基酚聚醚-20、壬基酚聚醚-23、壬基酚聚醚-25、壬基酚聚醚-30、壬基酚聚醚-35、壬基酚聚醚-40、壬基酚聚醚-44、壬基酚聚醚-50、壬基酚聚醚-100、壬基酚聚醚-120、壬基酚聚醚-5羧酸、壬基酚聚醚-8羧酸、壬基酚聚醚-10羧酸、壬基酚聚醚-3磷酸酯、壬基酚聚醚-4磷酸酯、壬基酚聚醚-6磷酸酯、壬基酚聚醚-9磷酸酯、壬基酚聚醚-10磷酸酯、二壬基酚聚醚-30、二壬基酚聚醚-49、二壬基酚聚醚-100、二壬基酚聚醚-150、二壬基酚聚醚-7磷酸酯、二壬基酚聚醚-8磷酸酯、二壬基酚聚醚-9磷酸酯、二壬基酚聚醚-10磷酸酯、二壬基酚聚醚-11磷酸酯、二壬基酚聚醚-15磷酸酯、二壬基酚聚醚-24磷酸酯、燕麦油酰胺丙基甜菜碱、辛苯酚聚醚-16、辛苯酚聚醚-25、辛苯酚聚醚-30、辛苯酚聚醚-33、辛苯酚聚醚-40、辛苯酚聚醚-70、辛苯酚聚醚-20羧酸、辛基十二醇聚醚-20、辛基十二醇聚醚-25、辛基十二醇聚醚-30、油酰胺基丙胺氧化物、油酰胺丙基甜菜碱、油酰胺丙基(羟基磺基)丙基二甲基铵、油胺氧化物、油酸、油酰基水解胶原、油酰肌氨酸、油醇聚醚-20、油醇聚醚-23、油醇聚醚-24、油醇聚醚-25、油醇聚醚-30、油醇聚醚-35、油醇聚醚-40、油醇聚醚-44、油醇聚醚-50、油醇聚醚-3羧酸、油醇聚醚-6羧酸、油醇聚醚-10羧酸、油基甜菜碱、橄榄油酰胺丙胺氧化物、橄榄油酰胺丙基甜菜碱、橄榄油酸、橄榄油酰基水解小麦蛋白、麦冬提取物硬脂酸酯、臭氧化油醇聚醚-10、臭氧化PEG-10油酸酯、臭氧化PEG-14油酸酯、臭氧化聚山梨醇酯80、棕榈油酸、棕榈油酰胺丙基甜菜碱、棕榈油醇聚醚-2磷酸酯、棕榈酰胺丙基胺氧化物、棕榈酰胺丙基甜菜碱、棕榈胺氧化物、棕榈酸、棕榈酰胶原氨基酸类、棕榈酰甘氨酸、棕榈酰水解胶原、棕榈酰水解牛奶蛋白、棕榈酰水解小麦蛋白、棕榈酰角蛋白氨基酸类、棕榈酰寡肽、棕榈酰蚕丝氨基酸类、棕榈仁油酸、棕榈仁油酰胺丙基甜菜碱、桃仁油甘油聚醚-8酯类、花生油酸、PEG-10蓖麻油、PEG-40蓖麻油、PEG-44蓖麻油、PEG-50蓖麻油、PEG-54蓖麻油、PEG-55蓖麻油、PEG-60蓖麻油、PEG-80蓖麻油、PEG-100蓖麻油、PEG-200蓖麻油、PEG-11椰油酰胺、PEG-6椰油酰胺磷酸酯、PEG-4椰油胺、PEG-8椰油胺、PEG-12椰油胺、PEG-150二山嵛酸酯、PEG-90二异硬脂酸酯、PEG-75二月桂酸酯、PEG-150二月桂酸酯、PEG-75二油酸酯、PEG-150二油酸酯、PEG-75二硬脂酸酯、PEG-120二硬脂酸酯、PEG-150二硬脂酸酯、PEG-175二硬脂酸酯、PEG-190二硬脂酸酯、PEG-250二硬脂酸酯、PEG-30甘油椰油酸酯、PEG-40甘油椰油酸酯、PEG-78甘油椰油酸酯、PEG-80甘油椰油酸酯、PEG-30甘油异硬脂酸酯、PEG-40甘油异硬脂酸酯、PEG-50甘油异硬脂酸酯、PEG-60甘油异硬脂酸酯、PEG-90甘油异硬脂酸酯、PEG-23甘油月桂酸酯、PEG-30甘油月桂酸酯、PEG-25甘油油酸酯、PEG-30甘油油酸酯、PEG-30甘油大豆油酸酯、PEG-25甘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KUMERAHOU)花/叶提取物、茯苓(PORIA 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GRANDIFLORUM)籽油酸钠、十三烷醇聚醚-3羧酸钠、十三烷醇聚醚-4羧酸钠、十三烷醇聚醚-6羧酸钠、十三烷醇聚醚-7羧酸钠、十三烷醇聚醚-8羧酸钠、十三烷醇聚醚-12羧酸钠、十三烷醇聚醚-15羧酸钠、十三烷醇聚醚-19羧酸钠、十三烷醇聚醚硫酸钠、十三烷基苯磺酸钠、十三烷醇硫酸酯钠、三羟甲基丙烷羟丙基亚氨基二乙酸钠树形聚合物、十一烷醇聚醚-5羧酸钠、十一碳烯酸钠、十一碳烯酰两性基乙酸钠、十一碳烯酰两性基丙酸钠、十一碳烯酰谷氨酸二钠、小麦胚油酰两性基乙酸钠、山梨醇聚醚-160三硬脂酸酯、大豆油酸、大豆油酰胺基丙胺氧化物、大豆油酰胺丙基甜菜碱、大豆油甘油聚醚-8酯类、异硬脂酰胺基丙胺氧化物、硬脂酰胺丙基甜菜碱、硬脂胺氧化物、硬脂醇聚醚-15、硬脂醇聚醚-16、硬脂醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-21、硬脂醇聚醚-25、硬脂醇聚醚-27、硬脂醇聚醚-30、硬脂醇聚醚-40、硬脂醇聚醚-50、硬脂醇聚醚-80、硬脂醇聚醚-100、硬脂醇聚醚-2磷酸酯、硬脂醇聚醚-3磷酸酯、硬脂酸、硬脂氧丙基三甲基氯化铵、硬脂酰谷氨酸、硬脂酰肌氨酸、硬脂基甜菜碱、硬脂基二甲基丁基葡糖苷羟丙基氯化铵、硬脂基二甲基癸基葡糖苷羟丙基氯化铵、硬脂基二甲基月桂基葡糖苷羟丙基氯化铵、硫酸化蓖麻油、硫酸化椰油、硫酸化甘油油酸酯、硫酸化橄榄油、硫酸化花生油、葵花油酰胺MEA、葵花籽油酸、葵花籽油酰胺丙基羟乙基二甲基氯化铵、葵花籽油甘油聚醚-8酯类、妥尔油酸、牛脂酸、牛脂酰胺基丙基胺氧化物、牛脂酰胺基丙基甜菜碱、牛脂酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、牛脂基胺氧化物、牛脂基甜菜碱、牛脂基二羟乙基甜菜碱、牛脂酰乙基葡糖苷、枞酰水解胶原TEA盐、C12-14醇磷酸酯TEA盐、C10-15烷基硫酸TEA盐、C11-15醇硫酸酯TEA盐、C12-13烷基硫酸TEA盐、TEA-C12-14烷基硫酸TEA盐、TEA-C12-15烷基硫酸TEA盐、TEA C14-17仲烷基磺酸TEA盐、低芥酸菜子油酸TEA盐、椰油酰胺二乙酸TEA盐、椰油酸TEA盐、椰油醇硫酸酯TEA盐、椰油酰基丙氨酸TEA盐、椰油酰基谷氨酸TEA盐、椰油酰基谷氨酰胺TEA盐、椰油酰基甘氨酸TEA盐、椰油酰基水解胶原TEA盐、椰油酰基水解大豆蛋白TEA盐、椰油酰基肌氨酸TEA盐、聚二甲基硅氧烷PEG-7磷酸TEA盐、十二烷基苯磺酸TEA盐、氢化椰油酸TEA盐、氢化牛脂酰谷氨酸TEA盐、异硬脂酸TEA盐、TEA-异硬脂酰基水解胶原TEA盐、月桂氨基丙酸TEA盐、月桂酸TEA盐、月桂酸/肉豆蔻酸TEA盐、月桂醇聚醚硫酸酯TEA盐、月桂酰基胶原氨基酸TEA盐、月桂酰谷氨酸TEA盐、月桂酰水解胶原TEA盐、月桂酰基角蛋白氨基酸TEA盐、月桂酰基甲氨基丙酸TEA盐、月桂酰基/肉豆蔻酰基天冬氨酸TEA盐、月桂酰基肌氨酸TEA盐、月桂醇磷酸酯TEA盐、月桂醇硫酸酯TEA盐、肉豆蔻氨基丙酸TEA盐、肉豆蔻酸TEA盐、肉豆蔻酰基水解胶原TEA盐、油酸TEA盐、油酰基水解胶原TEA盐、油酰基肌氨酸TEA盐、油醇硫酸酯TEA盐、棕榈酸TEA盐、棕榈仁肌氨酸TEA盐、PEG-3椰油酰胺硫酸酯TEA盐、松脂酸TEA盐、硬脂酸TEA盐、妥尔酸TEA盐、十三烷基苯磺酸TEA盐、十一碳烯酸TEA盐、十一碳烯酰水解胶原TEA盐、四甲基癸炔二醇、二羧乙基硬脂基磺基琥珀酰胺酸四钠、月桂醇聚醚硫酸酯TIPA盐、月桂醇硫酸酯TIPA盐、肉豆蔻酸TIPA盐、硬脂酸TIPA盐、生育酚磷酸酯、海藻糖十一烯酸酯、TM-C12-15链烷醇聚醚-2磷酸酯、TM-C12-15链烷醇聚醚-6磷酸酯、TM-C12-15链烷醇聚醚-8磷酸酯、TM-C12-15链烷醇聚醚-10磷酸酯、十三醇聚醚-20、十三醇聚醚-50、十三醇聚醚-3羧酸、十三醇聚醚-4羧酸、十三醇聚醚-7羧酸、十三醇聚醚-8羧酸、十三醇聚醚-15羧酸、十三醇聚醚-19羧酸、十三醇聚醚-10磷酸酯、十三烷基苯磺酸、三(月桂醇聚醚-9)柠檬酸酯、三羟甲基丙烷羟丙基双羟乙胺树形聚合物、三(月桂酰两性基PG-乙酸钠氯化物)磷酸酯、十一烷酸、十一烷醇聚醚-5羧酸、十一碳烯酰胺丙基胺氧化物、十一碳烯酰胺丙基甜菜碱、十一烯酸、十一烯酰胶原氨基酸、十一碳烯酰甘氨酸、十一碳烯酰基水解胶原、十一碳烯酰基小麦氨基酸类、十一烷基葡糖苷、小麦胚芽油脂酸、小麦胚芽油酰胺丙基胺氧化物、小麦胚芽油酰胺丙基甜菜碱、西地格丝兰(YUCCA SCHIDIGERA)叶/根/茎提取物、西地格丝兰(YUCCA SCHIDIGERA)茎提取物、椰油醇聚醚硫酸酯锌和椰油醇硫酸酯锌。
优选的选自组包括月桂醇聚醚硫酸酯钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰两性基乙酸钠、椰油基葡糖苷和月桂醇磺基琥珀酸酯铵的一种或更多种化合物。
表面活性剂在制剂中的百分比含量可以为0.1至10重量%,并且优选为0.5至5重量%,基于制剂计。
油体
所述组合物还可以包含油体,也称为脂类,例如:
(i)具有15或更多个C原子,特别是具有18至45个C原子的直链或支链饱和石蜡(矿物油);
(ii)具有6至30个C原子的直链或支链脂肪酸和具有3至30个C原子的直链或支链的饱和或不饱和一元,二元或三元醇的具有12个或更多C原子的酯,这些酯不具有游离羟基;
(iii)苯甲酸与具有8至20个C原子的直链或支链,饱和或不饱和一元醇的酯;
(iv)具有3至30个碳原子的醇与萘-单羧酸或二羧酸的单酯或二酯;尤其是萘单羧酸C6-C18酯和萘二羧酸二C6-C18酯;
(v)直链或支链,饱和或不饱和的二-C6-C18-烷基醚;
(vi)硅油;
(vii)式(III)的2-烷基-1-烷醇
Figure BDA0003156193700000191
其中
Q1是具有6至24个C原子的直链或支链烷基和
Q2是具有4至16个C原子的直链或支链烷基。
在本发明的狭义(和优选的)意义上,即,本发明限制的物质或仅以很小一部分存在的物质,油相或油组分包括以下物质组:
(i)具有20至32个C原子的直链或支链饱和石蜡;
(ii)具有8至24个C原子的直链或支链饱和脂肪酸和具有3至24个C原子的直链或支链的饱和或不饱和一元,二元或三元醇的具有至少14个C原子的酯,这些酯不含游离羟基;
(iii)苯甲酸与具有10至18个C原子的直链或支链,饱和一元醇的酯;
(iv)烷二醇二辛酸酯癸酸酯,特别是丙二醇二辛酸酯癸酸酯类;
(v)直链或支链的饱和二-C6-C18-烷基醚,尤其是(直链)二-C6-C12-烷基醚;
(vi)选自组包括环三硅氧烷、环戊硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷及其混合物的硅油;
(vii)式(III)的具有12至32个碳原子的2-烷基-1-链烷醇,其中Q1是具有6至18个碳原子的(优选直链)烷基,并且Q2是具有4至16个碳原子的(优选直链)烷基。在本发明的狭义(也是最优选)的意义上,油相包括以下几类物质:
(i)具有20至32个C原子的直链或支链饱和石蜡,如异二十烷或角鲨烷;
(ii)具有8至18个C原子的直链或支链饱和脂肪酸和具有3至18个C原子的直链或支链的饱和一元,二元或三元醇的具有至少16个C原子的酯,这些酯不含游离羟基;
(iii)苯甲酸与具有12至15个C原子的直链或支链,饱和一元醇的酯,特别是苯甲酸C12-15-烷酯;
(iv)烷二醇二辛酸酯癸酸酯类,尤其是丙二醇二辛酸酯癸酸酯;
(v)直链二-C6-C10-烷基醚,尤其是二-正辛基醚(二辛基醚);
(vi)选自组包括十一甲基环三硅氧烷,环甲硅油,十甲基环五硅氧烷,二甲基聚硅氧烷,二乙基聚硅氧烷,甲基苯基聚硅氧烷和二苯基聚硅氧烷的硅油;
(vii)式(III)的具有12至32个碳原子的2-烷基-1-链烷醇,其中Q1是具有6至18个碳原子的(优选直链)烷基,并且Q2是具有4至16个碳原子的(优选直链)烷基。
油相中特别优选的类型(i)组分如下:肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-乙基己酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、油酸油酯、油酸瓢儿菜醇酯、瓢儿菜醇芥酸酯、异硬脂酸2-乙基己酯、异壬酸异十三烷基酯、可可酸2-乙基己酯、辛酸/癸酸甘油三酯、烷二醇二辛酸酯癸酸酯,特别是丙二醇二辛酸酯癸酸酯,以及此类酯的合成,半合成和天然混合物,例如荷荷巴油。
脂肪酸甘油三酯(油相中类型(i)的油成分)也可以是合成油,半合成油和/或天然油的形式或成分的形式,实例是橄榄油、葵花籽油、大豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、棕榈油、椰子油、棕榈仁油及其混合物。
油相中特别优选的类型(vii)的油组分如下:2-丁基-1-辛醇、2-己基-1-癸醇、2-辛基-1-十二烷醇、2-癸基十四烷醇、2-十二烷基-1-十六烷醇和2-十四烷基-1-十八醇。
油相中特别优选的油组分是含有苯甲酸C12-C15-烷酯和异硬脂酸2-乙基己酯的混合物,包含苯甲酸C12-C15-烷酯和异壬酸异十三烷酯的混合物,包含苯甲酸C12-C15-烷酯、异硬脂酸2-乙基己酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物;包含环甲硅油和异壬酸异十三烷基酯的混合物;以及包含环甲硅油和异硬脂酸2-乙基己酯的混合物。
适当的油体,其为O/W乳液的成分,是例如基于含有6至18个,优选8至10个碳原子的Guerbet醇,直链C6-C22-脂肪酸与直链或支链C6-C22-脂肪族醇的酯或支链C6-C13-羧酸与直链或支链C6-C22-脂肪族醇的酯,如例如肉豆蔻酸十四烷酯、棕榈酸十四烷酯、硬脂酸十四烷酯、异硬脂酸十四烷酯、油酸十四烷酯、山嵛酸十四烷酯、芥酸十四烷酯、肉豆蔻酸十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、异硬脂酸十六烷酯、油酸十六烷酯、山嵛酸十六烷酯、芥酸十六烷酯、肉豆蔻酸十八烷酯、棕榈酸十八烷酯、硬脂酸十八烷酯、异硬脂酸十八烷酯、油酸十八烷酯、山嵛酸十八烷酯、芥酸十八烷酯、肉豆蔻酸异十八烷酯、棕榈酸异十八烷酯、硬脂酸异十八烷酯、异硬脂酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、山嵛酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、油醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸油醇酯、油醇硬脂酸酯、油醇异硬脂酸酯、油酸油醇酯、山嵛酸油醇酯、芥酸油醇酯、肉豆蔻酸二十二烷酯、棕榈酸二十二烷酯、硬脂酸二十二烷酯、异硬脂酸二十二烷酯、油酸二十二烷酯、山嵛酸二十二烷酯、芥酸二十二烷酯、肉豆蔻酸芥醇酯、棕榈酸芥醇酯、硬脂酸芥醇酯、异硬脂酸芥醇酯、油酸芥醇酯、山嵛酸芥醇酯和芥酸芥醇酯。此外适当的是直链C6-C22-脂肪酸与支链醇,特别是2-乙基己醇的酯、C18-C38-烷基羟基羧酸与直链或支链C6-C22-脂肪族醇的酯,特别是苹果酸二辛酯、直链和/或支链脂肪酸与多元醇(如例如丙二醇、二聚二元醇(Dimerdiol)或三聚三元醇(Trimertriol))和/或Guerbet醇的酯、基于C6-C10-脂肪酸的甘油三酯、基于C6-C18-脂肪酸的液态单-/二-/三酸甘油酯混合物、C6-C22-脂肪族醇和/或Guerbet醇与芳族羧酸,特别是苯甲酸的酯、C2-C12-二羧酸与具有1至22个碳原子的直链或支链醇或者具有2至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯、植物油、支链伯醇、取代环己烷、直链和支链C6-C22-脂肪族醇的碳酸酯,如例如碳酸二辛酯(
Figure BDA0003156193700000211
CC)基于具有6至18个优选8至10个碳原子的脂肪族醇的Guerbet碳酸酯、苯甲酸与直链和/或支链C6-C22-醇的酯(例如
Figure BDA0003156193700000213
TN)、每个烷基具有6至22个碳原子的直链或支链、对称或非对称的二烷基醚,如例如二辛酰基醚(
Figure BDA0003156193700000212
OE)环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物、硅油(环聚二甲基硅氧烷、硅酮甲基硅油等级等)和/或脂肪烃或环烷烃,如例如角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷。
乳化剂
其他非离子或阳离子表面活性剂也可以作为乳化剂添加到制剂中,包括例如:
·2至30摩尔环氧乙烷和/或0至5摩尔环氧丙烷与直链C8-22脂肪族醇、与C12-22脂肪酸、与烷基中具有8-15个碳原子的烷基苯酚的加成产物;
·1至30摩尔环氧乙烷在甘油上的加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯;
·含有6至22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸甘油单酯和二酯和脱水山梨糖醇单酯和二酯和它们的环氧乙烷加成产物;
·15至60摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物;
·多元醇酯,尤其是聚甘油酯例如,聚甘油聚蓖麻醇酸酯、聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯或聚甘油二聚合油异硬脂酸酯。同样适用的是多个这类化合物的混合物;
·2至15摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物;
·基于直链、支链、不饱和或饱和C6/22脂肪酸、蓖麻油酸以及12-羟基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如:甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及多葡糖苷(例如纤维素)的偏酯;
·磷酸单-、二-和三烷酯类以及磷酸单-、二-和/或三-PEG烷酯类及其盐;
·羊毛蜡醇类;
·聚硅氧烷/聚烷基聚醚共聚物及相应衍生物;
·季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪族醇的混合脂和/或C6-22脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇,优选丙三醇或聚甘油的混合脂;
·聚二醇类以及
·碳酸甘油酯。
环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪族醇、脂肪酸和烷基酚的加成产物,脂肪酸或蓖麻油的甘油单酯和二酯和脱水山梨糖醇单酯和二酯是市场上可以买到的产品。在这里是指同系混合物,其平均烷氧基化度相当于进行加成反应的环氧乙烷和/或环氧丙烷和基质的用量比例。环氧乙烷与甘油加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯已知用作化妆制剂的富脂剂。优选的乳化剂在下文详细列出:
偏甘油酯。适当的偏甘油酯的典型实例是羟基硬脂酸单甘油酯、羟基硬脂酸二甘油酯、异硬脂酸单甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、油酸单甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻酸单甘油酯、蓖麻酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、芥酸单甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸单甘油酯、酒石酸二甘油酯、柠檬酸单甘油酯、柠檬酸二甘油酯、苹果酸单甘油酯、苹果酸二甘油酯及其仍含有少量源自生产过程的甘油三酯的技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述偏甘油酯的加成产物同样适当。
脱水山梨醇酯。适当的脱水山梨醇酯是脱水山梨醇单异硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨醇二异硬脂酸酯、脱水山梨醇三异硬脂酸酯、脱水山梨醇单油酸酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、脱水山梨醇二油酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、脱水山梨醇单芥酸酯、脱水山梨醇倍半芥酸酯、脱水山梨醇二芥酸酯、脱水山梨醇三芥酸酯、脱水山梨醇单蓖麻酸酯、脱水山梨醇倍半蓖麻酸酯、脱水山梨醇二蓖麻酸酯、脱水山梨醇三蓖麻酸酯、脱水山梨醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇单酒石酸酯、脱水山梨醇倍半酒石酸酯、脱水山梨醇二酒石酸酯、脱水山梨醇三酒石酸酯、脱水山梨醇单柠檬酸酯、脱水山梨醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨醇二柠檬酸酯、脱水山梨醇三柠檬酸酯、脱水山梨醇单马来酸酯、脱水山梨醇倍半马来酸酯、脱水山梨醇二马来酸酯、脱水山梨醇三马来酸酯及其技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述脱水山梨醇酯的加成产物同样适当。
聚甘油酯。适当的聚甘油酯的典型实例是聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(De-
Figure BDA0003156193700000221
PGPH)、聚甘油-3-二异硬脂酸酯(
Figure BDA0003156193700000222
TGI)、聚甘油-4异硬脂酸酯(
Figure BDA0003156193700000223
GI 34)、聚甘油-3油酸酯、聚甘油-3二异硬脂酸酯(
Figure BDA0003156193700000224
PDI)、聚甘油-3甲基葡糖二硬脂酸酯(Tego
Figure BDA0003156193700000225
450)、聚甘油-3蜂蜡(Cera
Figure BDA0003156193700000226
)、聚甘油-4癸酸酯(聚甘油癸酸酯T2010/90)、聚甘油-3鲸蜡基醚(
Figure BDA0003156193700000231
NL)、聚甘油-3二硬脂酸酯(
Figure BDA0003156193700000232
GS32)和聚甘油聚蓖麻酸酯(
Figure BDA0003156193700000233
WOL 1403)、聚甘油二异硬脂酸(polyglyceryl dimerateisostearate)酯及其混合物。其它适当的多元醇酯的实例是任选与1至30摩尔环氧乙烷反应的月桂酸、椰油酸、牛油酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸等与三羟甲基丙烷或季戊四醇的单酯、二酯和三酯。
四烷基季铵盐.阳离子活性表面活性剂包含通过在水溶液中解离而在阳离子中具有表面活性所需的疏水性高分子基团。阳离子表面活性剂的一组重要代表是通式(R1R2R3R4N+)X-的四烷基季铵盐。在此,R1表示C1-C8烷(烯)基,R2、R3和R4相互独立地代表含有1至22个碳原子的烷(烯)基。X是抗衡离子,优选选自组包括卤化物,烷基硫酸盐和碳酸烷基酯。特别优选其中氮基被两个长酰基和两个短烷(烯)基取代的阳离子表面活性剂。
酯季铵盐。特别用作本发明的助表面活性剂的一组阳离子表面活性剂是所谓的酯季铵盐。酯季铵盐通常是指季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐。它们是已知化合物,可以通过制备有机化学的相关方法得到。在这方面参考国际专利申请WO 91/01295 A1,其中在次磷酸存在下三乙醇胺被脂肪酸部分酯化,将空气通过反应混合物,随后整体用硫酸二甲酯或环氧乙烷季铵化。此外,德国专利DE 4308794 C1记载了一种制备固体酯季铵盐的方法,其中三乙醇胺酯的季铵化在适当分散剂,优选脂肪醇的存在下进行。
适合用于本发明的酯季铵盐的典型实例是酰基成分源自式RCOOH的单羧酸—其中RCO是含有6至10个碳原子的酰基—胺成分是三乙醇胺(TEA)的产品。所述单羧酸的实例是己酸、辛酸、癸酸及其技术混合物如,所谓的头分馏脂肪酸。优选使用酰基成分源自含有8至10个碳原子的单羧酸的酯季铵盐。其他酯季铵盐是酰基成分源自二羧酸如丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、山梨酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸和/或十二烷二酸,但是优选己二酸的那些。总的来说,优选使用酯季铵盐,其酰基成分源自含有6至22个碳原子的单羧酸和己二酸的混合物。在最终酯季铵盐中单羧酸和二羧酸的摩尔比为1:99至99:1,并且优选50:50至90:10并且更特别是70:30至80:20。除了季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐,其他适当的酯季铵盐是单/二羧酸混合物与二乙醇烷基胺或1,2-二羟丙基二烷基胺的季铵化酯盐。酯季铵盐可以由脂肪酸和由与相应的二羧酸混合的相应的甘油三酯得到。一个这类方法,其为相关现有技术的代表,由欧洲专利EP 0750606B1提出。为了制备季铵化酯,可以使用摩尔比例为1.1:1至3:1的单和二羧酸与三乙醇胺的混合物—基于可用的羧基官能团。考虑酯季铵盐的性能,已经证明1.2:1至2.2:1的比例,并且特别是1.5:1至1.9:1的比例特别有利。优选的酯季铵盐是平均酯化度为1.5至1.9的单、二和三酯的技术混合物。
阴离子和/或两性表面活性剂与一种或多种非离子表面活性剂的组合使用是进一步有利的。在根据本发明的优选实施方案中,组合物还包含选自以下的乳化剂:
·磷酸烷基酯衍生物
·甘油油酸柠檬酸酯衍生物
·甘油硬脂酸柠檬酸酯衍生物
·硬脂酸酯
·脱水山梨糖醇酯
·乙氧基脱水山梨糖醇酯
·乙氧基化甘油单酯,甘油二酯和甘油三酯
·甲基葡萄糖酯
富脂剂和稠度因子
富脂剂可以选自物质如,例如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或酰基化羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、单甘油酯和脂肪酸烷醇酰胺,其中脂肪酸烷醇酰胺也可用作泡沫稳定剂。
使用的主要稠度因子是含有12至22个并且优选16至18个碳原子的脂肪族醇或羟基脂肪族醇以及偏甘油酯、脂肪酸或羟基脂肪酸。优选使用这些物质与烷基寡葡萄糖苷和/或相同链长的脂肪酸N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯的结合物。
增稠剂和流变添加剂
适当的增稠剂是聚合物增稠剂,如
Figure BDA0003156193700000241
类(亲水性二氧化硅)、多糖,更特别是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠(tyloses)、羧甲基纤维素和羟乙基和羟丙基纤维素、以及脂肪酸的相对高分子量聚乙二醇单酯和二酯、聚丙烯酸酯(例如
Figure BDA0003156193700000242
[Goodrich]或
Figure BDA0003156193700000243
[Sigma])、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮、表面活性剂如,例如乙氧基化脂肪酸甘油酯、脂肪酸与多元醇,如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯、窄同系物分布的脂肪族醇乙氧基化物和电解质,如氯化钠和氯化铵。
聚合物
以改善组合物在皮肤或头发上的铺展性,或改善配方的耐水和/或耐汗和/或耐摩擦性,并改善组合物保护因子的合适聚合物。这类聚合物的实例是:InternationalSpeciality Products以商品名Antaron V-220出售的VP/二十碳烯共聚物、InternationalSpeciality Products以商品名Antaron V-216和Antaron V-516出售的VP/十六烯共聚物、International Speciality Products以商品名Antaron WP-660出售的Tricontanyl PVP、Penreco以商品名Versagel MC和MD出售的异十六烷和乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物和丁烯/苯乙烯的共聚物、Penreco以商品名Versagel ME出售的氢化聚异丁烯和乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物和丁烯/苯乙烯共聚物、AkzoNobel以商品名Dermacryl 79,Dermacryl AQF和Dermacryl LT出售的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物、Noveon以商品名Avalure UR 450&525出售的聚氨酯,例如PPG-17/IPDI/DMPA共聚物、Noveon以商品名Avalure UR-405,-410,-425,-430和–445 525出售的聚氨酯-2和-4、Noveon以商品名Avalure UR-510和–525出售的聚氨酯5和乙酸丁酯和异丙醇、BASF以商品名Luviset PUR出售的聚氨酯-1和-6、Cognis以商品名Cosmedia DC出售的的氢化二聚亚油醇碳酸酯/碳酸二甲酯共聚物。
当然,如精通化妆用,皮肤病用和药用组合物领域的人所知,这不是详尽的清单,可以使用此处未列出的其他合适的聚合物。在最新版的CTFA的《国际化妆品成分词典》中可以找到此类聚合物的实例。
在制剂中用于获得所需效果的聚合物的量为组合物重量的0.10重量%至5.0重量%,尤其是0.25重量%至3.0重量%。
珠光蜡
适当的珠光蜡是例如,烷二醇酯,尤其是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸烷醇酰胺,尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,尤其是硬脂酸单甘油酯;多元、任选羟基取代的羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪族醇的酯,尤其是酒石酸的长链酯;具有总计至少24个碳原子的脂肪物质,如例如脂肪族醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯,尤其是月桂酮和二硬脂醚;脂肪酸如硬脂酸、羟基硬脂酸或山嵛酸、具有12-22个碳原子的环氧烯烃与具有12-22个碳原子的脂肪族醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物、及其混合物。
硅酮
适当的硅酮选自组包括:茶碱甲基硅烷醇甘露糖醛酸酯、乙酰甲硫氨酰基甲基硅烷醇弹性蛋白酯丙烯酸(酯)类/山嵛醇丙烯酸酯、丙烯酸(酯)类/山嵛醇甲基丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/山嵛醇甲基丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/双羟丙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、丙烯酸(酯)类/聚二甲基硅氧烷共聚物、丙烯酸(酯)类/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯共聚物、丙烯酸(酯)类/聚二甲基硅氧烷醇丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/丙烯酸乙基己酯/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/辛基丙烯酰胺/二苯基氨端聚二甲基硅氧烷共聚物、丙烯酸(酯)类/聚三甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/丙基聚三甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/硬脂醇丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/十三醇丙烯酸酯/三乙氧基甲硅烷基丙醇甲基丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/甲基丙烯酸三氟丙酯/聚三甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物、氨基双丙基聚二甲基硅氧烷、氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷、氨丙基聚二甲硅氧烷、氨丙基苯基聚三甲基硅氧烷、氨丙基三乙氧基硅烷、聚二甲基硅氧烷PEG-7硫酸酯铵、氨端聚二甲基硅氧烷、氨端聚二甲基硅氧烷羟基硬脂酸盐、氨端聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷共聚物、抗坏血酸羧癸基三硅氧烷、抗坏血酸甲基硅烷醇果胶酸酯、山嵛氧基聚二甲基硅氧烷、山嵛基三甲基铵聚二甲基硅氧烷PEG-8邻苯二甲酸酯、山嵛基聚二甲基硅氧烷、双氨基PEG/PPG-41/3氨乙基PG-丙基聚二甲基硅氧烷、双-氨丙基/乙氧基氨丙基聚二甲基硅氧烷、双(苯甲酸丁酯)二氨基三嗪氨丙基三硅氧烷、双-丁基聚二甲基硅氧烷聚甘油-3、双-丁氧基氨端聚二甲基硅氧烷/PEG-60共聚物、双(C13-15烷氧基)羟基丁酰胺基氨端聚二甲基硅氧烷、双(C13-15烷氧基)PG-氨端聚二甲基硅氧烷、双-(C1-8烷基月桂酰赖氨酸癸基甲酰胺)聚二甲基硅氧烷、双-鲸蜡基鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、双-鲸蜡基/PEG-8鲸蜡基PEG-8二甲基硅氧烷、双-二苯乙基二聚硅氧烷、双-乙基乙基聚甲基硅氧烷、双-葡糖酰胺乙基-氨丙基二聚硅氧烷、双-氢聚二甲基硅氧烷、双-羟基乙氧基丙基二聚硅氧烷双-羟月桂基、聚二甲基硅氧烷/IPDI共聚物、双-羟基/甲氧基氨端聚二甲基硅氧烷、双-羟基丙基二甲基硅氧烷山嵛酸酯、双-羟基丙基聚二甲基硅氧烷/SMDI共聚物、双-异丁基PEG-14/聚二甲基硅氧烷共聚物、双-异丁基PEG-15/聚二甲基硅氧烷共聚物、双-异丁基PEG/PPG-20/35/聚二甲基硅氧烷共聚物、双-异丁基PEG/PPG-10/7/聚二甲基硅氧烷共聚物、双-异丁基PEG-24/PPG-7/二聚二甲基硅氧烷共聚物、双-PEG-1聚二甲基硅氧烷、双-PEG-4聚二甲基硅氧烷、双-PEG-8聚二甲基硅氧烷、双-PEG-12聚二甲基硅氧烷、双-PEG-20聚二甲基硅氧烷、双-PEG-12聚二甲基硅氧烷蜂蜡酸酯、双-PEG-12聚二甲基硅氧烷坎地利拉蜡酸酯、双-PEG-15聚二甲基硅氧烷/IPDI共聚物、双-PEG-15甲醚聚二甲基硅氧烷、双-PEG-18甲基醚二甲基硅烷、双-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-15/5聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-18/6聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-20/20聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-16/16PEG/PPG-16/16聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-20/5PEG/PPG-20/5聚二甲基硅氧烷、双苯基六甲基硅氧烷、双-苯丙基聚二甲基硅氧烷、双聚乙烯聚二甲基硅氧烷、双(聚甘油-3羟苯基丙基)聚二甲硅氧烷、双-(聚甘油-7羟苯基丙基)聚二甲基硅氧烷、双-PPG-15聚二甲基硅氧烷/IPDI共聚物、双(PPG-7十一碳烯醇聚醚-21)聚二甲基硅氧烷、双-硬脂基聚二甲基硅氧烷、双-三甲氧硅乙基四甲基二硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、双-乙烯基聚二甲基硅氧烷、双-乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物、玻璃苣籽油PEG-7聚二甲基硅氧烷酯类、丙烯酸丁酯/C6-14全氟代烷基乙醇丙烯酸酯/巯丙基聚二甲基硅氧烷共聚物、丙烯酸丁酯/羟丙基聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物、丁基聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯/甲基丙烯酸环己酯/丙烯酸乙基己酯共聚物、丁基聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲酯交联聚合物、叔丁基二甲基甲硅烷葡萄籽提取物、丁基聚二甲基硅氧烷乙烯/丙烯/乙烯降冰片烯共聚物、C6-8烷基C3-6烷基葡糖苷聚二甲基硅氧烷、C20-24烷基聚二甲基硅氧烷、C24-28烷基聚二甲基硅氧烷、C26-28烷基聚二甲基硅氧烷、C30-45烷基聚二甲基硅氧烷、C30-60烷基聚二甲基硅氧烷、C32烷基聚二甲基硅氧烷、C30-45烷基聚二甲基硅氧烷/聚环己烯氧化物交联聚合物、C26-28烷醇二甲基甲硅烷聚丙基硅倍半氧烷、C30-45烷醇二甲基甲硅烷聚丙基硅倍半氧烷、C20-24烷基聚甲基硅氧烷、C24-28烷基聚甲基硅氧烷、C26-28烷基聚甲基硅氧烷、C30-45烷基聚甲基硅氧烷、C20-28烷基全氟癸基乙氧基聚二甲基硅氧烷、C26-54烷基十四烷剂聚二甲基硅氧烷、辛基聚二甲基硅氧烷、辛基聚二甲基硅氧烷乙氧基葡糖苷、辛基聚甲基硅氧烷、辛基聚三甲基硅氧烷、羧癸基三硅氧烷、蓖麻油双-羟丙基聚二甲基硅氧烷酯类、蜡基聚二甲基硅氧烷、鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、鲸蜡硬脂基聚甲基硅氧烷、西曲铵羧癸基PEG-8聚二甲基硅氧烷盐、西曲铵聚二甲基硅氧烷PEG-7邻苯二甲酸酯盐、鲸蜡基山嵛醇聚二甲基硅氧烷盐、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷/双乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物、鲸蜡基二十六烷基聚二甲基硅氧烷、鲸蜡氧基聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基PEG-8聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基PEG/PPG-15/15丁基醚聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基PEG/PPG-7/3聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基三乙基铵聚二甲基硅氧烷PEG-8邻苯二甲酸酯、鲸蜡基三乙基铵聚二甲基硅氧烷PEG-8琥珀酸酯、乙酰酪氨酸铜甲基硅烷醇、PCA甲基硅烷醇铜、C4-14全氟代烷基乙氧基聚二甲基硅氧烷、环乙氧基聚甲基硅氧烷、环庚硅氧烷、环己硅氧烷、环聚二甲基硅氧烷、环五聚二甲基硅氧烷、环苯基聚甲基硅氧烷、环四聚二甲基硅氧烷、环乙烯基聚甲氧基硅烷、胱氨酸双-PG-丙基硅烷三醇、DEA PG-丙基PEG/PPG-18/21聚二甲基硅氧烷、二异硬脂酰基三羟甲基丙烷硅烷氧基硅酸酯、二月桂酰基三羟甲基丙烷硅氧烷基硅酸酯、二聚亚油酰胺丙基二甲胺聚二甲硅氧烷PEG-7磷酸酯、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷交联聚合物-3、聚二甲基硅氧烷/二乙烯基聚二甲硅氧烷/硅倍半氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷乙氧基葡糖苷、聚二甲基硅氧烷羟丙基三甲基氯化铵、聚二甲基硅氧烷/巯丙基聚甲基硅氧烷共聚物、聚二甲基硅氧烷PEG-15乙酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8己二酸酯,聚二甲基硅氧烷PEG-7鳄梨油酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8鳄梨油酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8蜂蜡酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8苯甲酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8玻璃苣油酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-7椰油酸酯、聚二甲基硅氧烷/PEG-10交联聚合物、聚二甲基硅氧烷PEG-10/15交联聚合物、聚二甲基硅氧烷PEG-15交联聚合物、聚二甲基硅氧烷PEG-7异硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8异硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-7乳酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8羊毛脂酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8白池花籽油酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-7辛基十二醇柠檬酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-7橄榄油酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8橄榄油酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-7磷酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8磷酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-10磷酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-7邻苯二甲酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8邻苯二甲酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8聚丙烯酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG/PPG-20/23苯甲酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG/PPG-7/4磷酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG/PPG-12/4磷酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-7琥珀酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8琥珀酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-7硫酸酯,聚二甲基硅氧烷PEG-7十一酸酯、聚二甲基硅氧烷PG-二乙基甲基氯化铵、聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/PPG-20交联聚合物、聚二甲基硅氧烷丙基乙二胺山嵛酸盐、聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜碱、聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷共聚物、甲硅烷基化聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/乙烯基三甲基硅烷氧基硅酸酯交联聚合物、聚二甲基硅氧烷醇、聚二甲基硅氧烷醇精氨酸、聚二甲基硅氧烷醇蜂蜡酸酯、聚二甲基硅氧烷醇山嵛酸酯、聚二甲基硅氧烷醇玻璃苣酸酯、聚二甲基硅氧烷醇小烛树蜡酸酯、聚二甲基硅氧烷醇巴西棕榈酸酯、聚二甲基硅氧烷醇半胱氨酸、聚二甲基硅氧烷醇德鲁巴脂酸酯、聚二甲基硅氧烷醇氟代醇二聚亚油酸聚酯、聚二甲基硅氧烷醇羟基硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷醇印度赤铁树脂酸酯、聚二甲基硅氧烷醇/IPDI共聚物、聚二甲基硅氧烷醇异硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷醇烛果脂酸酯、聚二甲基硅氧烷醇乳酸酯、聚二甲基硅氧烷醇白池花籽油酸酯、聚二甲基硅氧烷醇蛋氨酸、聚二甲基硅氧烷醇/甲基硅烷醇/硅酸酯交联聚合物、聚二甲基硅氧烷醇长叶雾冰藜木脂酸酯、聚二甲基硅氧烷醇泛醇、聚二甲基硅氧烷醇柳安脂酸酯、聚二甲基硅氧烷/硅石交联聚合物、聚二甲基硅氧烷醇/硅倍半氧烷共聚物、聚二甲基硅氧烷醇硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷醇/硬脂基聚甲基硅氧烷/苯基聚三甲基硅氧烷共聚物、二甲氧硅烷基亚乙基二氨丙基聚二甲基硅氧烷、二甲氨基丙酰胺基PCA聚二甲基硅氧烷、二甲基氧代苯并二噁硅烷、二甲基甲硅烷醇透明质酸酯、二油基生育酚甲基硅烷醇、二苯基氨端聚二甲基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、二苯基聚二甲基硅氧烷/乙烯基二苯基聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷交联聚合物、二苯乙基苄氧基二甲基二硅氧烷、二苯基异丙基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基/丙基聚三甲基硅氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷、二聚硅氧烷、氨端聚二甲基硅氧烷/二琥珀酰亚胺二钠、PEG-12聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸酯二钠,PEG-8月桂基聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸酯二钠、二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物、二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷交联聚合物、甲酚曲唑三硅氧烷、丙烯酸乙基己酯/VP/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物、乙基聚甲基硅氧烷、乙基三硅氧烷、氟代C2-8烷基聚二甲基硅氧烷、葡糖酰胺丙基氨丙基聚二甲基硅氧烷、4-(2-β-吡喃葡糖甲硅氧基)丙氧基-2-羟基二苯甲酮、甘油十一烷基聚二甲基硅氧烷、环氧丙氧基聚二甲基硅氧烷、聚十六烷基甲基硅氧烷、己基聚二甲基硅氧烷、己基聚甲基硅氧烷、己基三甲氧基硅烷、氢化聚二甲基硅氧烷、氢化聚二甲基硅氧烷/辛基硅倍半氧烷共聚物、水解胶原PG-丙基聚二甲基硅氧烷醇、水解胶原PG-丙基甲基硅烷二醇、水解胶原PG-丙基硅烷三醇、水解角蛋白PG-丙基甲基硅烷二醇、水解芝麻蛋白PG-丙基甲基硅烷二醇、水解蚕丝PG-丙基甲基硅烷二醇、水解蚕丝PG-丙基甲基硅烷二醇交联聚合物、水解大豆蛋白/聚二甲基硅氧烷PEG-7乙酸酯、水解大豆蛋白PG-丙基甲基硅烷二醇、水解植物蛋白PG-丙基硅烷三醇、水解小麦(TRITICUM VULGARE)蛋白/胱氨酸双-PG-丙基硅烷三醇共聚物、水解小麦蛋白/聚二甲基硅氧烷PEG-7乙酸酯、水解小麦蛋白/聚二甲基硅氧烷PEG-7磷酸酯共聚物、水解小麦蛋白PG-丙基甲基硅烷二醇、水解小麦蛋白PG-丙基硅烷三醇、羟乙基乙酰氧基甲基铵PG-聚二甲基硅氧烷、羟丙基聚二甲基硅氧烷、羟丙基聚二甲基硅氧烷山嵛酸酯、羟丙基聚二甲基硅氧烷异硬脂酸酯、羟丙基聚二甲基硅氧烷硬脂酸酯、甲基丙烯酸异丁酯/双-羟丙基聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸三氟乙酯/双-羟丙基聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物、异戊醇三甲氧基肉桂酸酯三硅氧烷、异聚甘油-3聚二甲基硅氧烷、异聚甘油-3聚二甲基硅氧烷醇、异丙基钛三异硬脂酸酯/三乙氧基甲硅烷基乙基、聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、异硬脂基羧癸基PEG-8聚二甲基硅氧烷、乳酰基甲基硅烷醇弹性蛋白酯、月桂基聚二甲基硅氧烷、月桂基聚二甲基硅氧烷PEG-15交联聚合物、月桂基聚二甲基硅氧烷PEG-10磷酸酯、月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物、月桂基聚甲基硅氧烷、月桂基PEG-8聚二甲基硅氧烷、桂基PEG-10甲醚聚二甲基硅氧烷、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基PEG/PPG-18/18聚甲基硅氧烷、月桂基苯异丙基聚甲基硅氧烷、月桂基苯丙基聚甲基硅氧烷、月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷/双乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物、月桂基聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基聚三甲基硅氧烷、亚油酰胺丙基PG-二甲基氯化铵磷酸酯聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷、聚甲基硅氧烷、甲氧基氨端聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷共聚物、甲氧基肉桂酰胺丙基聚硅倍半氧烷、甲氧基肉桂酰丙基硅倍半氧烷硅酸盐、甲氧基PEG-13乙基聚硅倍半氧烷、甲氧基PEG/PPG-7/3氨丙基聚二甲基硅氧烷、甲氧基PEG/PPG-25/4聚二甲基硅氧烷、甲氧基PEG-10丙基三甲氧基硅烷、甲基丁香酚PEG-8聚二甲基硅氧烷、甲基聚硅氧烷乳液、甲基硅烷醇乙酰蛋氨酸酯、甲基硅烷醇乙酰酪氨酸酯、甲基硅烷醇抗坏血酸、甲基硅烷醇羧甲基茶碱、甲基硅烷醇羧甲基茶碱藻酸盐、甲基硅烷醇弹性蛋白酯、甲基硅烷醇甘草酸酯、甲基硅烷醇羟脯氨酸酯、甲基硅烷醇羟脯氨酸酯天冬氨酸酯、甲基硅烷醇甘露糖醛酸酯、甲基硅烷醇PCA酯、甲基硅烷醇PEG-7甘油椰油酸酯、甲基硅烷醇/硅酸酯交联聚合物、甲基硅烷醇螺旋藻蛋白酯、甲基硅烷醇三-PEG-8甘油基椰油酸酯、甲基聚三甲基硅氧烷、甲基三甲氧基硅烷、肉豆蔻酰胺丙基二甲基胺聚二甲基硅氧烷PEG-7磷酸酯、肉豆蔻基聚甲基硅氧烷、肉豆蔻基三硅氧烷、锦纶-611/聚二甲基硅氧烷共聚物、PCA聚二甲基硅氧烷、PEG-7氨端聚二甲基硅氧烷、PEG-8氨端聚二甲基硅氧烷、PEG-8鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、PEG-3聚二甲基硅氧烷、PEG-6聚二甲基硅氧烷、PEG-7聚二甲基硅氧烷、PEG-8聚二甲基硅氧烷、PEG-9聚二甲基硅氧烷、PEG-10聚二甲基硅氧烷、PEG-12聚二甲基硅氧烷、PEG-14聚二甲基硅氧烷、PEG-聚二甲基硅氧烷、PEG-10聚二甲基硅氧烷交联聚合物、PEG-12聚二甲基硅氧烷交联聚合物、PEG-8聚二甲基硅氧烷二聚亚油酸酯、PEG-8二聚亚油酸酯/二聚亚油酸共聚物、PEG-10聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、PEG-8二硬脂基甲基氯化铵PG-聚二甲基硅氧烷、PEG-10/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、PEG-8聚甲基硅氧烷、PEG-6聚甲基硅氧烷乙酸酯、PEG-6甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-7甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-8甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-9甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-10甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-11甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-32甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-8PEG-8甲基醚三乙氧基硅烷、PEG-10九氟代己基聚二甲基硅氧烷共聚物、PEG-4PEG-12聚二甲基硅氧烷、PEG-8PG椰油酰葡糖苷聚二甲基硅氧烷、PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/22丁醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-22/22丁醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-23/23丁醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-24/18丁醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-27/9丁醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-3/10聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-4/12聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-6/4聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-6/11聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-8/14聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-8/26聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-10/2聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-12/16聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-12/18聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-14/4聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-15/5聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-15/15聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-16/2聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-16/8聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-17/18聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-18/6聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-18/12聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-19/19聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/6聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/15聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/20聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/23聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/29聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-22/23聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-22/24聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-23/6聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-27/27聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-30/10聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷/丙烯酸(酯)类共聚物、PEG/PPG-20/22甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-24/24甲基醚环氧丙氧基聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-10/3油基醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-5/3三硅氧烷、PEG-4三氟代丙基聚二甲基硅氧烷共聚物、PEG-8三氟代丙基聚二甲基硅氧烷共聚物、PEG-10三氟代丙基聚二甲基硅氧烷共聚物、PEG-8三硅氧烷、全氟辛烷基三乙氧基甲硅烷基乙基聚甲基硅氧烷、全氟壬基聚二甲基硅氧烷、全氟壬基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷/氨端聚二甲基硅氧烷交联聚合物、全氟壬基乙基羧癸基山嵛基聚二甲基硅氧烷、全氟壬基乙基羧癸基二十六烷基聚二甲基硅氧烷、全氟壬基乙基羧癸基月桂基/山嵛基聚二甲基硅氧烷、全氟壬基乙基羧癸基月桂基聚二甲基硅氧烷、全氟壬基乙基羧癸基PEG-8聚二甲基硅氧烷、全氟壬基乙基羧癸基PEG-10聚二甲基硅氧烷、全氟壬基乙基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷共聚物、全氟壬基乙基PEG-8聚二甲基硅氧烷、全氟壬基乙基硬脂基聚二甲基硅氧烷、全氟辛基乙基/二苯基聚二甲基硅氧烷共聚物、全氟辛基乙基三乙氧基硅烷、全氟辛基乙醇三甲氧基硅烷、全氟辛基乙基三硅氧烷、全氟辛基三乙氧基硅烷、PG-氨端聚二甲基硅氧烷、苯乙基聚二甲硅氧烷、苯乙基二硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基异丙基聚二甲基硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷醇、苯丙基二甲基硅烷氧基硅酸酯、苯丙基乙基聚甲基硅氧烷、苯基丙基聚三甲基硅氧烷、苯基丙基聚三甲基硅氧烷/二苯基聚甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、二乙烯基二硅氧烷铂、聚丙烯酸酯-6、聚二乙基硅氧烷、聚二甲基硅羟乙基聚二甲基硅氧烷/双乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷共聚物、聚二甲基硅氧PEG/PPG-24/19丁基醚硅倍半氧烷、聚二甲基硅氧PPG-13丁基醚硅倍半氧烷、聚甘油-3二硅氧烷聚二甲基硅氧烷、聚甘油-3/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚甘油-3聚二甲基硅羟乙基聚二甲基硅氧烷、聚(乙二醇己二酸酯)/双羟乙氧基丙基聚二甲基硅氧烷共聚物、聚甲基硅倍半氧烷、聚甲基硅倍半氧烷/三甲基硅氧基硅酸酯、聚苯基倍半硅氧烷、聚丙基硅倍半氧烷、聚硅氧烷-1、聚硅氧烷-2、聚硅氧烷-3、聚硅氧烷-4、聚硅氧烷-5、聚硅氧烷-6、聚硅氧烷-7、聚硅氧烷-8、聚硅氧烷-9、聚硅氧烷-10、聚硅氧烷-11、聚硅氧烷-12、聚硅氧烷-13、聚硅氧烷-14、聚硅氧烷-15、聚硅氧烷-16、聚硅氧烷-17、聚硅氧烷-18、聚硅氧烷-19、聚硅氧烷-20、聚硅氧烷-21、聚硅氧烷-18鲸蜡醇磷酸酯、聚硅氧烷-1交联聚合物、聚硅氧烷-18硬脂酸酯聚氨酯-10、甲基硅氧烷PEG-7泛醇磷酸酯钾、聚二甲基硅氧烷PEG-7磷酸酯钾、PPG-12丁醚聚二甲基硅氧烷、PPG-2聚二甲基硅氧烷、PPG-12聚二甲基硅氧烷、PPG-27聚二甲基硅氧烷、PPG-4油醇聚醚-10聚二甲基硅氧烷、丙氧基四甲基哌啶基聚二甲基硅氧烷、丙基聚三甲基硅氧烷、季铵盐-80、视黄氧基三甲基硅烷、硅烷二醇水杨酸酯、硅烷三醇、硅烷三醇精氨酸酯、硅烷三醇谷氨酸酯、硅烷三醇赖氨酸酯、硅烷三醇黑色素酯、硅烷三醇海藻糖醚、硅石、聚二甲基硅氧烷甲硅烷基化硅石、二甲基甲硅烷基化硅石、甲硅烷基化硅石、硅碳化物、聚硅氧烷季铵盐-1、聚硅氧烷季铵盐-2、聚硅氧烷季铵盐-2泛醇琥珀酸酯、聚硅氧烷季铵盐-3、聚硅氧烷季铵盐-4、聚硅氧烷季铵盐-5、聚硅氧烷季铵盐-6、聚硅氧烷季铵盐-7、聚硅氧烷季铵盐-8、聚硅氧烷季铵盐-9、聚硅氧烷季铵盐-10、聚硅氧烷季铵盐-11,聚硅氧烷季铵盐-12,聚硅氧烷季铵盐-15、聚硅氧烷季铵盐-16、聚硅氧烷季铵盐-16/环氧丙氧基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚硅氧烷季铵盐-17、聚硅氧烷季铵盐-18、聚硅氧烷季铵盐-19、聚硅氧烷季铵盐-20、聚硅氧烷季铵盐-21、聚硅氧烷季铵盐-22、聚硅氧烷季铵盐-24、聚硅氧烷季铵盐-25、硅氧烷三醇藻酸酯、硅氧烷三醇植酸酯、有机硅树脂、羧癸基PEG-8聚二甲基硅氧烷钠、聚二甲基硅氧烷PEG-7乙酰甲基牛磺酸钠、二甲基硅烷醇透明质酸酯钠、乳酸钠甲基硅烷醇、甘露糖醛酸钠甲基硅烷醇、PCA钠甲基硅烷醇、PG-丙基聚二甲基硅氧烷硫代硫酸酯共聚物钠、PG-丙基硫代硫酸钠聚二甲基硅氧烷、丙氧基羟基丙基硫代硫酸酯钠硅石、山梨醇硅烷二醇、大豆三乙氧基甲硅烷基丙基二甲基氯化铵、司拉氯铵聚二甲基硅氧烷PEG-8邻苯二甲酸酯盐、硬脂酰胺丙基聚二甲硅氧烷、硬脂基二甲基铵羟丙基泛醇基PEG-7聚二甲基硅氧烷磷酸酯氯化物、硬脂基二甲基铵羟丙基PEG-7聚二甲基硅氧烷磷酸酯氯化物、硬脂氧基聚二甲硅氧烷、硬脂氧聚甲硅氧烷/聚二甲硅氧烷共聚物、硬脂氧基三甲基硅烷、硬脂基氨丙基聚甲基硅氧烷、硬脂基聚二甲硅氧烷、硬脂醇/月桂醇甲基丙烯酸酯交联聚合物、硬脂基聚甲基硅氧烷、硬脂基三乙氧基硅烷、硬脂基聚三甲基硅氧烷、苯乙烯/丙烯酸(酯)类/聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯交联聚合物、苯乙烯/丙烯酸(酯)类/聚二甲基硅氧烷共聚物、聚二甲基硅氧烷PEG-7磷酸酯TEA盐、(四丁氧基)丙基三硅氧烷、四甲基六苯基四硅氧烷、四甲基四苯基三聚硅氧烷、生育酚氧丙基三硅氧烷、十三烷醇聚醚-9PG-氨端聚二甲基硅氧烷、三乙氧基辛基硅烷、聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷共聚物、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基己基聚二甲基硅氧烷、三乙氧基甲硅烷基丙基氨基甲酰乙氧基丙基丁基聚二甲基硅氧烷、三氟甲基C1-4烷基聚二甲基硅氧烷、三氟丙基环五硅氧烷、三氟丙基环四硅氧烷、三氟代丙基聚二甲基硅氧烷、三氟丙基聚二甲基硅氧烷/PEG-10交联聚合物、三氟丙基聚二甲基硅氧烷/三氟丙基二乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、三氟丙基聚二甲基硅氧烷/乙烯基三氟丙基聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷交联聚合物、三氟丙基聚二甲基硅氧烷醇、三氟丙基二甲基/三甲基硅氧基硅酸酯、三氟丙基聚甲基硅氧烷、三甲氧基辛基硅烷、三甲氧基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷、三甲基五苯基三硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基氨端聚二甲基硅氧烷、三甲基硅烷氧苯基聚二甲基硅氧烷、三甲基硅烷氧基硅酸酯、三甲基硅烷氧基硅酸酯/聚二甲基硅氧烷交联共聚物、三甲基硅烷氧基硅酸酯/聚二甲基硅氧烷醇交联聚合物、三甲基硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰支链淀粉、三甲基甲硅烷基水解贝壳硬蛋白PG-丙基甲基硅烷二醇交联聚合物、三甲基甲硅烷基水解蚕丝PG-丙基甲基硅烷二醇交联聚合物、三甲基甲硅烷基水解小麦蛋白PG-丙基甲基硅烷二醇交联聚合物、三甲基甲硅烷基支链淀粉、三甲基硅烷醇三硅甲烷氧基乙醇酸酯、三甲基甲硅烷醇三硅甲烷氧基乳酸酯、三甲基甲硅烷醇三硅甲烷氧基水杨酯、聚三苯基三甲基硅氧烷、三硅氧烷、三(三丁氧基甲硅烷氧基)甲基硅烷、十一碳烯聚二甲基硅氧烷、乙烯基聚二甲基硅氧烷、乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷硅倍半氧烷交联聚合物、乙烯基二甲基/三甲基硅氧基硅酸酯/硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/聚氨基甲酸聚乙二醇酯、羧癸基三硅氧烷锌和聚二甲基硅氧烷PEG-8琥珀酸锌及其混合物。
根据本发明的混合物中所含的有机硅更优选为聚二甲基硅氧烷、环聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅油,环己硅氧烷和环五聚二甲基硅氧烷。适当的挥发硅氧烷化合物的详细介绍见于Todd et al.in Cosm.Toil.91,27(1976)。
蜡和稳定剂
除了使用的天然油,制剂中还可以含有蜡,尤其是天然蜡例如,小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、芦华草腊(espartograss wax)、软木蜡、小冠椰子腊(guaruma wax)、米糠油蜡、糖甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡(ouricury wax)、褐煤蜡、蜂蜡、紫胶蜡(shellac wax)、鲸蜡、羊毛脂(wool wax)、尾脂脂肪(uropygial fat)、(纯)地蜡、地蜡(石蜡)、凡士林、石油蜡和微蜡;化学改性的蜡类(硬蜡类)如例如,褐煤酯蜡(montan ester waxes)、沙索蜡(sasolwaxes)、氢化霍霍巴蜡(jojoba waxes)以及合成蜡类如例如聚亚烷基蜡类和聚乙二醇蜡类。
作为稳定剂可以使用脂肪酸的金属盐,如例如硬脂酸或蓖麻酸镁、铝和/或锌盐。
1,2-烷二醇
在一个特别优选的实施方案中,组合物可包含具有至多12个碳原子的1,2-链烷二醇,例如1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇、1,2-己二醇和1,2-辛二醇的混合物、1,2-己二醇和1,2-癸二醇的混合物、1,2-辛二醇和1,2-癸二醇的混合物、1,2-己二醇、1,2-辛二醇和1,2-癸二醇的混合物,含量优选为0.1至约10重量%,优选为约1至约8重量%。
脂肪醇
所述组合物还可包含具有6至30个碳原子的脂肪醇。此处的脂肪醇可以是饱和或不饱和的和直链或支链的。此外,这些脂肪醇在某些情况下可以成为油相(III)的一部分,如果符合那里给出的定义。可以使用的醇为例如癸醇、癸烯醇、辛醇、辛烯醇、十二烷醇、十二烯醇、辛二烯醇、癸二烯醇、十二碳二烯醇、油醇、蓖麻油醇、芥子醇、硬脂醇、异硬脂醇、鲸蜡醇、月桂醇、肉豆蔻醇、花生四烯醇、辛醇、辛醇、亚麻醇,次亚麻醇和山嵛醇,以及它们的Guerbet醇,例如2-辛基-1-十二烷醇,该列表实际上可以根据需求扩展如相关结构化学的其他醇。脂肪醇优选源自天然脂肪酸,其通常通过还原脂肪酸的相应酯制备。可以进一步使用由天然脂肪和脂肪油,例如牛脂、花生油、菜子油、棉籽油、大豆油、葵花籽油、棕榈仁油、亚麻籽油、玉米油、蓖麻油、菜籽油、芝麻油、可可脂和椰子脂还原而形成的脂肪醇馏分。
主要防晒剂
在本发明中主要防晒剂是,例如在室温下是液态或结晶的有机物质(光过滤物质),其能够吸收紫外辐射并又以长波辐射的形式释放吸收的能量,例如热量。
根据本发明的制剂有利地含有至少一种UV-A过滤物质和/或至少一种UV-B过滤物质和/或宽带过滤物质和/或至少一种无机染料。根据本发明的制剂优选含有至少一种UV-B过滤物质或一种宽带过滤物质,更特别是至少一种UV-A过滤物质和至少一种UV-B过滤物。
优选的化妆品组合物,优选根据本发明的局部制剂含有一种、两种、三种或多种防晒剂,选自组包括4-氨基苯甲酸及衍生物,水杨酸衍生物、二苯酮衍生物、二苯酰甲烷衍生物、丙烯酸二苯酯、3-咪唑基-4-基丙烯酸及其酯、苯并呋喃衍生物、丙二酸亚苄酯衍生物、含有一个或多个有机硅自由基的聚合UV吸收剂、肉桂酸衍生物、樟脑衍生物、三苯胺基-s-三嗪衍生物、2-羟基苯基苯并三唑衍生物、苯基苯并咪唑磺酸衍生物及其盐、邻氨基苯甲酸薄荷酯、苯并三唑衍生物和吲哚衍生物。
此外,有利的是将式(I)化合物与活性成分结合,该成分渗透进入皮肤并从内部保护皮肤细胞抵抗日光诱导的损伤并减少皮肤基质金属蛋白酶的水平。优选的成分,所谓的芳基烃受体拮抗剂,记载于WO 2007/128723,其在此通过引用与本文结合。优选2-亚苄基-5,6-二甲氧基-3,3-二甲基茚-1-酮。
下文引用的可在本发明中使用的UV过滤物质是优选的,但不限于这些物质。
优选使用的UV过滤物质选自组包括:
·对氨基苯甲酸
·乙氧基化(25mol)对氨基苯甲酸乙酯(INCI名称:PEG-25PABA)
·对二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯
·N-丙氧基化(2mol)对氨基苯甲酸乙酯
·对氨基苯甲酸甘油酯
·水杨酸高薄荷醇酯(胡莫柳酯)(Neo Heliopan HMS)
·水杨酸-2-乙基己酯(Neo Heliopan OS)、
·三乙醇胺水杨酸酯
·水杨酸4-异丙基苄酯
·邻氨基苯甲酸薄荷醇酯(Neo Heliopan MA)
·二异丙基肉桂酸乙酯
·对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(Neo Heliopan AV)
·二异丙基肉桂酸甲酯
·对甲氧基肉桂酸异戊酯(Neo Heliopan E 1000)
·对甲氧基肉桂酸二乙醇胺盐
·对甲氧基肉桂酸异丙酯
·2-苯基苯并咪唑磺酸和盐(Neo Heliopan Hydro)
·3-(4'-三甲基铵)-亚苄基-莰基-2-酮硫酸甲酯
·β-咪唑-4(5)-丙烯酸(尿刊酸)
·3-(4'-磺基)亚苄基-莰基-2-酮和盐
·3-(4'-甲基亚苄基)-D,L-樟脑(Neo Heliopan MBC)
·3-亚苄基-D,L-樟脑
·N-[(2和4)-[2-(氧代亚冰片-3-基)甲基]苄基]-丙烯酰胺聚合物
·4,4'-[(6-[4-(1,1-二甲基)-氨基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]-二-(苯甲酸-2-乙基己酯)(Uvasorb HEB)
·亚苄基丙二酸酯-聚硅氧烷(Parsol SLX)
·甘油基乙基己酸二甲氧基肉桂酸酯
·双丙二醇水杨酸酯
·4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)-三-苯甲酸三(2-乙基己酯)(=2,4,6-三苯胺基-(对-羰基-2'-乙基己基-1'-氧基)-1,3,5-三嗪)(Uvinul T150)
在根据本发明的制剂中优选与一种或多种式(I)化合物结合的宽波过滤物质选自组包括
·2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(Neo Heliopan 303)
·2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸乙酯
·2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(Neo Heliopan BB)
·2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸
·二羟基-4-甲氧基二苯甲酮
·2,4-二羟基二苯甲酮
·四羟基二苯甲酮
·2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮
·2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮
·2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮
·羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠
·2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基-5,5'-二磺基-二苯甲酮二钠
·苯酚,2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基)-氧)-二甲硅氧基)-丙基)(Mexoryl XL)
·2,2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚)(Tinosorb M)
·2,4-二-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟苯基]-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{(4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(Tinosorb S)
·2,4-二-[{(4-(3-磺酸基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪钠盐
·2,4-二-[{(3-(2-丙氧基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-[4-(2-甲氧乙基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(3-(2-丙氧基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-[4-(2-乙基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-(1-甲基吡咯-2-基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-三-(三甲基硅氧基甲硅烷基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(2″-甲基丙氧烯基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(1′,1′,1′,3′,5′,5′,5′-七甲基硅氧基-2″-甲基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
组合物可以含有其他典型的清洁和洗涤组合物成分如UV-A过滤物质,其在根据本发明的制剂中优选与一种或多种式(I)化合物结合并选自组包括
·4-异丙基二苯甲酰甲烷
·对苯二亚甲基-二莰烷磺酸和盐(Mexoryl SX)
·4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷(阿伏苯宗)/(Neo Heliopan 357)
·亚苯基-二-苯并咪唑基-四磺酸二钠盐(Neo Heliopan AP)
·2,2′-(1,4-亚苯基)-二-(1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸),一钠盐
·2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己基酯(Uvinul A Plus)
·根据DE 100 55 940 A1(=WO 2002038537)的茚满亚基化合物
组合物可以含有其他典型的清洁和洗涤组合物成分如UV过滤物质,其在根据本发明的制剂中优选与一种或多种式(I)化合物结合并选自组包括
对氨基苯甲酸
·3-(4'-三甲基铵)-亚苄基莰基-2-酮硫酸甲酯
·水杨酸高薄荷醇酯(Neo Heliopan HMS)
·2-羟基-4-甲氧基二苯酮(Neo Heliopan BB)
·2-苯基苯并咪唑磺酸(Neo Heliopan Hydro)
·对苯二亚甲基-二莰烷磺酸和盐(Mexoryl SX)
·4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷(Neo Heliopan 357)
·3-(4'-磺基)亚苄基-莰基-2-酮和盐
·2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(Neo Heliopan 303)
·N-[(2和4)-[2-(氧代亚冰片-3-基)甲基]苄基]-丙烯酰胺聚合物
·对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(Neo Heliopan AV)
·乙氧基化(25mol)对氨基苯甲酸乙酯(INCI名称:PEG-25 PABA)
·对甲氧基肉桂酸异戊酯(Neo Heliopan E1000)
·2,4,6-三苯胺基-(对-羰基-2'-乙基己基-1'-氧基)-1,3,5-三嗪(UvinulT150)
·苯酚,2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基)-氧)-二甲硅氧基)-丙基)(Mexoryl XL)
·4,4’-[(6-[4-(1,1-二甲基)-氨基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]-二-(苯甲酸2-乙基己基酯)(Uvasorb HEB)
·3-(4'-甲基亚苄基)-D,L-樟脑(Neo Heliopan MBC)
·3-亚苄基-樟脑
·水杨酸-2-乙基己酯(Neo Heliopan OS)
·4-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯(Padimate O)
·羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸和钠盐
·2,2'-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚)(Tinosorb M)
·亚苯基-二-苯并咪唑基-四磺酸二钠盐(Neo Heliopan AP)
·2,4-二-[{(4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(Tinosorb S)
·亚苄基丙二酸酯-聚硅氧烷(Parsol SLX)
·邻氨基苯甲酸薄荷醇酯(Neo Heliopan MA)
·2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己酯(Uvinul A Plus)
·根据DE 100 55 940(=WO 02/38537)的茚满亚基化合物。
有利的主要以及二级防晒剂记载于WO 2005 123101 A1。有利地这些制剂含有至少一种UVA过滤物质和/或至少一种UVB过滤物质和/或至少一种无机颜料。该制剂在本发明中可以各种形式存在,如通常用于防晒制剂的形式。因此,它们的形式可以为溶液、油包水型(W/O)或水包油型(O/W)乳剂或多重乳剂,例如水包油包水型(W/O/W)乳剂、凝胶、水分散体、固体棒或气雾剂。
在另一个优选实施方案中本发明的制剂含有遮光剂,即,特别是UV过滤物质和/或无机颜料(UV过滤颜料)的总量能够使本发明的制剂具备大于或等于2的光照防护系数(优选大于或等于5)。本发明的该制剂特别适用于保护皮肤和头发。
二级防晒剂
除了上述主要防晒剂组,也可以使用抗氧化剂型的二级防晒剂。抗氧化剂型的二级防晒剂阻断了当紫外线渗透进入皮肤时引发的光化学反应链。典型实例是氨基酸类(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物、咪唑类(例如尿刊酸)及其衍生物、肽类例如D,L-肌肽、D-肌肽,L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡萝卜素类、胡萝卜素类(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、氯原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)、金硫葡糖、丙基硫氧嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油烯基、α-亚油酰基、胆甾醇基和其甘油酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十八酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯类、醚类、肽类、脂类、核苷酸类、核苷类和盐)以及非常低的耐药剂量的亚砜亚胺化合物(例如丁硫氨酸亚砜亚胺、同型半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫氨酸砜、五-、六-和七-硫氨酸亚砜亚胺)、以及(金属)螯合剂类(例如,α-羟基脂肪酸类、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸类(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(例如亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醇及其衍生物、维生素C及其衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)、生育酚及衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A及衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香十烯酸及其衍生物、糖基芦丁、阿魏酸、亚糠基山梨醇、肌肽、丁基羟甲苯、丁基羟基茴香醚、去甲二氢愈创木酸木脂酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、超氧化物歧化酶、二氧化钛(例如乙醇中的分散体)、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒)、芪类及其衍生物(例如均二苯乙烯氧化物、反-均二苯乙烯氧化物)及这些活性化合物的适合本发明目的的衍生物(盐类、酯类、醚类、糖类、核苷酸类、核苷类、肽类和脂类)。
有利的无机次要光保护因子是颜料,优选基于精细分散的金属氧化物和/或不溶于水或微溶于水的其他金属化合物的无机颜料,特别是钛的氧化物(TiO2)、锌的氧化物(ZnO)、铁的氧化物(例如Fe2O3)、锆的氧化物(ZrO2)、硅的氧化物(SiO2)、锰的氧化物(例如MnO)、铝的氧化物(Al2O3)、铈的氧化物(如Ce2O3)、相应金属的混合氧化物和这些氧化物的混合物。这些颜料是X-射线-无定形的的或非-X-射线-无定形的。X-射线-无定形的氧化物颜料是金属氧化物或半-金属氧化物,它们在X-射线衍射实验中不显示或无可识别的晶体结构。这些颜料通常可通过焰色反应得到,例如通过金属或半-金属卤化物与氢和空气(或纯氧)在火焰中反应得到。
X-射线无定形氧化物颜料被用作增稠剂和触变剂、流动助剂用于乳液和分散体稳定化和用作载体物质(例如用于增加细分散的粉末的体积)。已知的并且常用于化妆用或皮肤病用药剂的X-射线无定形氧化物颜料是例如高纯氧化硅。优选高纯度的X-射线无定形二氧化硅颜料,其具有粒径为5-40nm和活性表面积(BET)为50-400m m2/g,优选150-300m m2/g,其中所述颗粒被看作大小很均匀的球状颗粒。宏观上,所述二氧化硅颜料是松散的白色粉末。二氧化硅颜料以商品名
Figure BDA0003156193700000371
(CAS-No.7631-85-9)或Carb-O-Sil市售。
有利的
Figure BDA0003156193700000372
类型是例如
Figure BDA0003156193700000373
0X50,
Figure BDA0003156193700000374
130,
Figure BDA0003156193700000375
150,
Figure BDA0003156193700000376
200,
Figure BDA0003156193700000377
300,
Figure BDA0003156193700000378
380,
Figure BDA0003156193700000379
MQX 80,
Figure BDA00031561937000003710
MOX 170,
Figure BDA00031561937000003711
COK 84,
Figure BDA00031561937000003712
R202,
Figure BDA00031561937000003713
R 805,
Figure BDA00031561937000003714
R 812,
Figure BDA00031561937000003715
R 972,
Figure BDA00031561937000003716
R 974,
Figure BDA00031561937000003717
R976.
根据本发明的组合物可以包含0.1至20重量%,有利地0.5至10重量%,更优选1至5重量%的X射线-无定形氧化物颜料,基于组合物的总重量计。
根据本发明,非-X-射线无定形无机颜料有利地是疏水形式,即经过表面疏水处理。这种表面处理包括通过已知方法给颜料提供薄的疏水层。所述方法包括例如通过下述反应产生疏水表面层
n TiO2+m(RO)3Si-R‘→n TiO2(surf.)
其中n和m是根据需要使用的化学计量参数,R和R’是需要的有机基团。例如类似于DE-A 33 14 742制备的疏水化颜料是有利的。
在根据本发明的成品化妆中,皮肤病用和药用组合物中的无机颜料,特别是疏水性无机微颜料的总量可以有利地选自0.1至30重量%,优选0.1至10.0%的范围,优选0.5-6.0重量%的范围,基于组合物的总重量计。
抗氧化剂
优选在根据本发明的组合物中额外加入抗氧化剂。根据本发明,可以使用的有益抗氧剂是所有适合于化妆用、皮肤病用学和药用制剂的或常用的抗氧剂。所述抗氧剂有利地选自氨基酸类(例如,甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)和其衍生物、咪唑类(例如尿刊酸)和其衍生物、肽类,例如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡萝卜素、胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、绿原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(如二羟基硫辛酸)、金硫代葡萄糖、丙基硫尿嘧啶及其它硫醇(如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰、油基、γ-Linoleyl、胆甾烯基和甘油基酯)及其盐、二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯类、醚类、肽类、类脂、核苷酸、核苷和盐),以及很低容忍量(如pmol-μmol/kg)的磺基肟(sulfoximine)化合物(如buthionine磺基肟、高半胱氨酸磺基肟、buthi-onine砜、五-、六-、七硫堇(thionine)磺基肟),以及(金属)螯合剂(如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醇及其衍生物、维生素C及其衍生物(如棕榈酸抗坏血酸酯、棕榈酸抗坏血酸镁、乙酸抗坏血酸酯)、生育酚及其衍生物(如维生素-E-乙酸酯)、维生素A及其衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的松柏基苯甲酸酯、芸香亭酸及其衍生物、α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基山梨醇、肌肽、丁基羟基-甲苯、丁基羟基苯甲醚、去甲二氢愈创树脂酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基丙基苯基甲酮、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、锌及其衍生物(如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(如硒代蛋氨酸)、均二苯代乙烯及其衍生物(如均二苯代乙烯的氧化物、反式均二苯代乙烯的氧化物)和这些活性物质的适合于本发明的衍生物(盐类、酯类、醚类、糖类、核苷酸、核苷、肽类和类脂)。抗氧化剂有利地选自组包括氨基酸类(例如甘氨酸,组氨酸,酪氨酸,色氨酸)及其衍生物、咪唑类(例如尿刊酸)及其衍生物、肽类,例如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡萝卜素类、胡萝卜素类(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、绿原酸及其衍生物,硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)、金硫葡萄糖、丙基硫氧嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油烯基、γ-亚油烯基、胆甾醇基及其寡甘油酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯类、醚类、肽类、脂类、核苷酸类、核苷类和盐)和非常低的耐药剂量(例如pmol至μmol/kg)的亚砜亚胺化合物(例如丁硫氨酸亚砜亚胺、同型半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫氨酸砜、五-、六-和七-硫氨酸亚砜亚胺)、以及(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、单宁类、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(优选γ-亚麻酸,亚油酸,油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌及其衍生物,泛醇及其衍生物、维生素C及衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸基乙酸酯)、生育酚及衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A及衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香十烯酸及其衍生物、α-葡糖基芦丁、阿魏酸、furfurylideneglucitol、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、去二氢愈创木酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如硒蛋氨酸)、二苯乙烯类及其衍生物(例如二苯乙烯氧化物、反式-二苯乙烯氧化物)及衍生物(盐、酯类、醚类、糖类、核苷酸类、核苷类、肽类和脂类)、苯乙酮衍生物,如羟基苯乙酮及其与苯氧乙醇和/或戊1,2二醇和/或己1,2二醇和/或辛1,2二醇的混合物根据本发明是合适的。
上述抗氧剂(一种或多种化合物)在制剂中的量优选为0.001-30重量%,更优选0.05-20重量%,尤其是1-10重量%,基于制剂的总重量计。
维生素
在一个优选实施方案中,根据本发明的制剂还可有利地包含维生素和维生素前体,可以使用适于或常用于化妆用和/或皮肤病用途的所有维生素和维生素前体。特别值得提及的维生素和维生素前体是例如生育酚、维生素A、烟酸和烟酰胺、B络合物的其他维生素,特别是生物素,以及维生素C和泛醇及其衍生物,特别是泛醇的酯和醚,以及阳离子衍生的泛醇,例如泛醇三乙酸酯,泛醇单乙醚及其单乙酸酯和阳离子泛醇衍生物。如果维生素E和/或其衍生物是抗氧化剂,有利的是基于组合物的总重量,在0.001至10重量%的范围内选择它们各自的浓度。如果维生素A或维生素A衍生物,或胡萝卜素或其衍生物代表抗氧化剂,则基于组合物的总重量,有利的是在0.001至10重量%的范围内选择它们各自的浓度。
植物提取物
根据本发明的制剂同样可包含植物提取物,所述植物提取物通常通过全植物萃取制备,但在个别情况下也可专门萃取自植物的花和/或叶、木材、树皮或根。关于可用的植物提取物,可特别提及Industrieverband
Figure BDA0003156193700000391
und Waschmittel e.V.(IKW)出版的Leitfaden zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel[Manual ofDeclaration of the Constituents of Cosmetic Compositions](化妆品组合物组分公告手册)]第三版第44页开始的表中所列的提取物。特别有利的提取物是芦荟、金缕梅、藻类、栎树皮、玫瑰湾杨柳草本、大荨麻、野芝麻、蛇麻草、洋甘菊、西洋蓍草、山金车、金盏花、牛蒡根、木贼、山楂、菩提花、杏仁、松针、七叶树、檀香、杜松、椰子、芒果、杏、橘子、柠檬、酸橙、葡萄柚、苹果、绿茶、葡萄柚子、小麦、燕麦、大麦、鼠尾草、百里香、欧百里香、迷迭香、桦树、锦葵、酢浆草、柳树皮、匍匐茎柄花、款冬、木槿属、人参和姜根。
在本文中,特别优选的是芦荟、洋甘菊、藻类、迷迭香、金盏花、人参、黄瓜、鼠尾草、大荨麻、菩提花、山金车和金缕梅提取物。还可以使用两种或多种植物提取物的混合物。用于制备所述植物提取物的萃取剂可以水、醇及其混合物。在本文中,在醇中,不仅诸如乙醇和异丙醇之类的低级醇是优选的,而且诸如乙二醇、丙二醇和丁二醇之类的多元醇也是优选的,特别是既单独作为提取剂,也可以与水混合作为提取剂。植物提取物可以以纯的形式使用,也可以以稀释的形式使用。
亮肤剂
在根据本发明的组合物中也可以额外包含亮肤成分。可以使用的这些亮肤成分为例如,但不限于以下成分:曲酸(5-羟基-2-羟基甲基-4-吡喃酮)、曲酸衍生物(例如曲酸二棕榈酸酯、熊果苷、抗坏血酸、抗坏血酸衍生物、氢醌、氢醌衍生物、苯乙烯基间苯二酚衍生物(例如4-(1-苯乙基)-1,3-苯二酚),含硫分子例如谷胱甘肽或半胱氨酸、例如α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)及其衍生物、N-乙酰酪氨酸及衍生物、十一碳烯酰基苯丙氨酸、葡萄糖酸、色酮衍生物,例如芦荟苦素、类黄酮,麝香草酚衍生物,1-氨乙基次膦酸、硫脲衍生物、鞣花酸、尼克酰胺(烟酰胺)、锌盐,如氯化锌或葡萄糖酸锌、红柏素及衍生物,三萜,如山楂酸、甾醇,如麦角甾醇、苯并呋喃酮,如川芎内酯(senkyunolide))、乙烯基愈创木酚和乙基愈创木酚、二元酸(dionic acid,如十八烯二酸和壬二酸、氮氧化物合成抑制剂,如L-硝基精氨酸及其衍生物、2,7-二硝基吲唑或硫代瓜氨酸,金属螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白、腐殖酸、没食子酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素)、类视黄醇、大豆乳、大豆提取物、丝氨酸蛋白酶抑制剂或硫辛酸或用于皮肤和毛发美白的其它合成或天然活性化合物,这些化合物也以植物提取物的形式使用,例如熊果(bearberry)提取物、大米提取物、木瓜提取物、甘草根提取物或者从其浓缩的成分,例如光甘草定(glabridin)或甘草查尔酮A(licochalcone A)、木菠萝属(artocarpus)提取物、酸模属和钩藤属(rumex andramulus species)的提取物、松树属(松属(pinus))的提取物、葡萄属(vitis)的提取物或者从其浓缩的芪(stilbene)衍生物、虎耳草属的提取物、桑属的提取物、黄岑属的提取物和/或葡萄提取物。
调节毛发色素沉着的活性物质
用于毛发亮化的优选活性成分选自组包括:曲酸(5-羟基-2-羟基甲基-4-吡喃酮)、曲酸衍生物,优选地曲酸二棕榈酸酯、熊果苷、抗坏血酸,抗坏血酸衍生物、优选地抗坏血酸磷酸镁、氢醌、氢醌衍生物、间苯二酚、间苯二酚衍生物,优选4-烷基间苯二酚和4-(1-苯乙基)1,3-间苯二酚(苯乙基间苯二酚)、环己基氨基甲酸酯类(优选WO2010/122178和WO2010/097480中公开的一种或多种氨基甲酸环己基酯类),含硫分子,优选地谷胱甘肽或半胱氨酸、α-羟基酸类(优选柠檬酸、乳酸、苹果酸),其盐类和酯类、N-乙酰基酪氨酸和衍生物、十一碳烯酰基苯基丙氨酸、葡萄糖酸、色酮衍生物,优选芦荟苦素、黄酮类化合物、1-氨基乙基次膦酸、硫脲衍生物、鞣花酸、烟酰胺(niacinamide)、锌盐类,优选氯化锌或葡萄糖酸锌、崖柏素和衍生物、三萜类,优选山楂酸、甾醇类,优选地麦角甾醇、苯并呋喃酮类,优选川芎内酯、乙烯基愈疮木酚、乙基愈疮木酚、二酸类(dionic acids)、优选十八烯二酸和/或壬二酸,氮氧化物合成的抑制剂,优选地L-硝基精氨酸及其衍生物、2,7-二硝基吲唑或硫瓜氨酸、金属螯合剂(优选α-羟基脂肪酸类、植酸、腐殖酸、胆酸、胆汁提取物、EDTA、EGTA及其衍生物)、维甲酸类化合物、豆奶和提取物、丝氨酸蛋白酶抑制剂或硫辛酸或者用于皮肤和毛发亮化的其他合成或天然活性成分,后者优选地以取自植物的提取物的形式使用,优选熊果提取物、大米提取物、番木瓜提取物、姜黄提取物、桑果提取物、凉薯提取物、香附提取物、甘草根提取物或从其中浓缩或分离的组成成分,优选光甘草定或甘草查尔酮甲、桂木提取物、酸模属的提取物、松属(松树)的提取物、葡萄属的提取物或者从其中分离或浓缩的茋类衍生物、虎耳草提取物、黄芩提取物(scutelleria extract)、葡萄提取物和/或微藻提取物,尤其是四肩突四鞭藻提取物
在此方面有利的皮肤鞣制活性成分是酪氨酸酶的底物或底物类似物,如L-酪氨酸、N-乙酰基酪氨酸、L-DOPA或L-二羟基苯基丙氨酸、黄嘌呤生物碱类,如咖啡因、可可碱和茶碱及其衍生物、阿黑皮素原肽类,如ACTH、α-MSH、其肽类似物、和与黑皮质素受体结合的其他物质、肽类如Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly、Lys-lle-Gly-Arg-Lys或Leu-Ile-Gly-Lys、嘌呤类、嘧啶类化合物、叶酸、铜盐类如葡萄糖酸铜、氯化铜或吡咯烷酸铜、1,3,4-噁二唑-2-硫醇如5-吡嗪-2-基-1,3,4-噁二唑-2-硫醇、姜黄素、锌二甘氨酸盐(Zn(GIy)2))、锰(II)二碳酸盐络合物(“pseudocat-alases”),如例如EP 0584178中所描述、四取代的环己烯衍生物,例如WO2005/032501中所描述、异戊二烯萜类,如WO2005/102252和WO2006/010661中所描述、黑色素衍生物诸如Melasyn-100和MelanZe、二酰基丙三醇类、脂肪族或环状二醇类、补骨脂素类、前列腺素及其类似物、腺苷酸环化酶的活化剂和激活毛发黑色素小体转化成角蛋白细胞的化合物,如丝氨酸蛋白酶或PAR-2受体激动剂、菊属的植物和植物部分的提取物、地榆属的植物和植物部分的提取物、核桃提取物、urucum提取物、大黄提取物、微藻提取物,尤其是球等鞭金藻、海藻糖、赤藓酮糖和二羟基丙酮。也可以使用引起皮肤和毛发染色或变褐色的黄酮类化合物(例如槲皮素、鼠李醚、山奈酚、漆黄素、染料木黄酮、黄豆苷元、白杨素和芹菜素、表儿茶素、香叶木苷和香叶木素、桑色素、槲皮苷、柚皮素、橙皮苷、根皮苷、根皮素)。
根据本发明的产品中用于对皮肤和毛发染色(一种或多种化合物)进行调整的其他活性成分的前述例子的量优选为0.00001至30重量%、更优选0.0001至20重量%,尤其优选0.001至5重量%,基于制剂总量计。
毛发生长活化剂或抑制剂
根据本发明的制剂和产品还可含有一种或一种以上毛发生长活化剂,即刺激毛发生长的药剂。优选地,毛发生长活化剂选自嘧啶衍生物,如2,4-二氨基嘧啶-3-氧化物(Aminexil)、2,4-二氨基-6-哌啶并嘧啶-3-氧化物(Minoxidil)及其衍生物、6-氨基-1,2-二氢-1-羟基-2-亚氨基-4-哌啶并嘧啶及其衍生物)、黄嘌呤生物碱类,如咖啡因、可可碱和茶碱及其衍生物、槲皮素及衍生物、二氢槲皮素(花旗松素)及衍生物、钾通道开放剂、抗雄激素药物、合成的或天然的5-还原酶抑制剂、烟酸酯,如烟酸生育酚酯、烟酸苄酯和C1-C6烷基烟酸盐、蛋白质,如三肽LYS-PRO-VAL、diphencypren、激素、非那雄胺、度他雄胺、氟他胺、比卡鲁胺、孕烷衍生物、黄体酮及其衍生物、醋酸环丙孕酮、安体舒通和其他利尿剂、钙调磷酸酶抑制剂,如FK506(他克莫司(Tacrolimus),藤霉素(Fujimycin))及其衍生物)、环孢菌素A及其衍生物、锌和锌盐、茶多酚,前花青素、原花青素、植物甾醇,如Β-谷甾醇、生物素,丁子香酚、(±)-β-香茅醇、泛醇、糖原,如来源于贻贝、来源于微生物、海藻、植物和植物的一部分,例如以下属的植物:蒲公英(狮齿菊属或蒲公英属)、鸡脚参、牡荆、咖啡、泡林藤、可可、萍叶细辛、南瓜属或槐、锯叶棕(锯棕榈)、苦参、非洲臀果木、猪黍、美类叶升麻、大豆、丁香、黄栌、扶桑、茶树、巴拉圭茶、球等鞭金藻、甘草、葡萄、苹果、大麦或啤酒花)的提取物、或/和大米或小麦水解产物。
可选地,根据本发明的制剂和产品还可包含一种或一种以上毛发生长抑制剂(如上所述),即减缓或防止毛发生长的药剂。优选地,毛发生长抑制剂选自激活素、激活素衍生物或激活素激动剂、鸟氨酸脱羧酶抑制剂,例如α-二氟甲基鸟氨酸或五环三萜类化合物例如熊果酸、桦木醇、桦木酸、齐墩果酸及其衍生物、5α-还原酶抑制剂、雄激素受体拮抗剂、S-腺苷甲硫氨酸脱羧酶抑制剂、γ-谷氨酰转肽酶抑制剂、谷氨酰胺转胺酶抑制剂、大豆来源的丝氨酸蛋白酶抑制剂、来自微生物、海藻、不同微藻或植物和植物的一部分,如豆科,茄科,禾本科,萝藦科或葫芦科,角叉菜属,海萝属,仙菜属,杜尔维勒属,大豆属,地榆属,金盏花属,金缕梅属,蒙大纳山金车属,白柳属,贯叶连翘属或匙羹藤属的提取物。
生理清凉剂
组合物还可含有一种或多种具有生理清凉作用的物质(清凉剂),其优选自以下列表:薄荷醇和薄荷醇衍生物(例如L-薄荷醇、D-薄荷醇、外消旋薄荷醇、异薄荷醇、新异薄荷醇、新薄荷醇)、薄荷基醚(例如(I-薄荷氧基)-1,2-丙二醇、(I-薄荷氧基)-2-甲基-1,2-丙二醇、I-薄荷基-甲醚)、薄荷酯(例如甲酸薄荷酯、乙酸薄荷酯、异丁酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、L-乳酸L-薄荷酯、D-乳酸L-薄荷酯、(2-甲氧基)-乙酸薄荷酯、(2-甲氧基乙氧基)乙酸薄荷酯、焦谷氨酸薄荷酯)、碳酸薄荷酯(例如丙二醇碳酸薄荷酯、乙二醇碳酸薄荷酯、甘油碳酸薄荷酯或其混合物)、薄荷醇与二元羧酸的半酯或其衍生物(例如琥珀酸单薄荷酯、戊二酸单薄荷酯、丙二酸单薄荷酯、O-薄荷基琥珀酸酯-N,N-(二甲基)酰胺、O-薄荷基丁二酸酯酰胺)、薄荷烷羧酸酰胺(在这种情况下优选如US 4,150,052中所描述的薄荷烷羧酸-N-乙酰胺[WS3]或NΑ-(薄荷烷羰基)甘氨酸乙酯[WS5]、如WO2005049553A1中描述的薄荷烷羧酸-N-(4-氰基苯基)酰胺或薄荷烷羧酸-N-(4-氰基甲基苯基)酰胺、甲烷羧酸-N-(烷氧基烷基)酰胺类)、薄荷酮和薄荷酮衍生物(例如L-薄荷酮甘油缩酮)、2,3-二甲基-2-(2-丙基)-丁酸衍生物(例如2,3-二甲基-2-(2-丙基)-丁酸-N-甲酰胺[WS23])、异胡薄荷醇或其酯(I-(-)-异胡薄荷醇、I-(-)-异胡薄荷醇乙酸酯)、薄荷烷衍生物(例如P-薄荷烷-3,8-二醇)、荜澄茄醇或含有荜澄茄醇的合成或天然混合物、环烷基二酮衍生物的吡咯烷酮衍生物(例如3-甲基-2(1-吡咯烷基)-2-环戊烯-1-酮)或四氢嘧啶-2-酮(例如WO2004/026840中描述的ICILINE或相关化合物)、其它甲酰胺(例如N-(2-(吡啶-2-基)乙基)-3-P-薄荷烷甲酰胺或相关化合物)、(1R,2S,5R)-N-(4-甲氧基苯基)-5-甲基-2-(1-异丙基)环己烷-甲酰胺[WS12]、草氨酸酯(优选EP 2033688A2中描述的)。
抗炎剂
组合物还可包含活性的抗炎和/或减轻发红和/或瘙痒的化合物(抗刺激剂)。在此可以使用所有适合或通常用于化妆用,皮肤病用和药用组合物的活性消炎或减轻发红和/或减轻瘙痒的化合物。使用的活性消炎和减轻发红和/或瘙痒的化合物有利地是皮质类固醇类的类固醇消炎物质,如皮质醇(hydrocortisone)、地塞美松、磷酸地塞美松、甲基脱氢皮质或可的松,还包括其它甾类抗炎剂。还可使用非甾类抗炎剂。本文可引用的实例为昔康类,如吡罗昔康或替诺昔康;水杨酸盐类如阿司匹林、双水杨酸(disalcid)、solprin或芬度柳;乙酸衍生物如双氯芬酸、氯芬酸、吲哚美辛、舒林酸、托美丁或clindanac;灭酸酯类如甲灭酸、甲氯灭酸、氟芬那酸或尼氟灭酸;丙酸衍生物如布洛芬、萘普生、苯恶洛芬或吡唑类如保泰松、羟保松、非普拉宗(febrazone)或阿扎丙宗。
或者,可以使用天然的抗炎或减轻发红和/或瘙痒的物质。可以使用植物提取物,特定的高活性植物提取物级分和从植物提取物中分离的高纯活性物质。特别优选来自洋甘菊、芦荟、没药类、茜草类、柳树、玫瑰湾柳草、燕麦以及纯物质,例如没药醇、芹菜素7-葡萄糖苷、乳香脂酸、植物甾醇,甘草甜素、光甘草定或甘草查尔酮A的提取物,级分和活性物质。本发明的组合物还可包含两种或更多种活性抗炎化合物的混合物。在本发明中特别优选没药醇、乳香脂酸、以及从燕麦和松果菊中提取和分离出的高纯度活性化合物特别优选用作抗炎和/或减轻发红和/或瘙痒的物质,以及特别优选α-没药醇和燕麦提取物和由其分离出的高纯度活性化合物。
优选的抗炎制剂可以选自组包括:
(i)皮质类固醇类甾体抗炎物质,特别是氢化可的松、氢化可的松衍生物如氢化可的松17-丁酸酯、地塞米松、磷酸地塞米松、甲泼尼龙或可的松,
(ii)非甾体抗炎物质,特别是氧昔康如吡罗昔康或替诺昔康、水杨酸类如阿司匹林、双水杨酸酯、solprin或芬度柳、乙酸衍生物如双氯芬酸、fenclofenac、吲哚美辛、舒林酸、托麦汀或环氯弗酸(clindanac)、灭酸酯类如甲芬那酸、甲氯芬那酸、氟芬那酸或尼氟灭酸、丙酸衍生物如布洛芬、甲氧萘丙酸或苯恶洛芬、吡唑类如苯基丁氮酮、羟基保泰松、febrazone或阿扎丙酮,
(iii)天然或天然产生的抗炎物质或缓解发红和/或瘙痒的物质,特别是甘菊、芦荟、没药属、茜草类、柳、柳草、燕麦、金盏花、山金车、圣约翰草、忍冬、迷迭香、西番莲(Passiflora incarnata)、金缕梅、姜或紫雏菊的提取物或馏分,或其单一活性化合物,
(iv)组胺受体拮抗剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂(例如大豆提取物)、TRPV1拮抗剂(例如4-叔丁基环已醇)、NK1拮抗剂(例如阿瑞吡坦、羟苯基丙酰胺苯甲酸)、大麻素受体激动剂(例如棕榈酰乙醇胺)和TRPV3拮抗剂。
组合物中抗刺激剂(一种或多种化合物)的量优选为0.0001重量%至20重量%,特别优选0.0001重量%至10重量%,特别是0.001重量%至5重量%,基于组合物的总重量计。
酶抑制剂
适当的酶抑制剂是例如酯酶抑制剂。这些酶抑制剂优选柠檬酸三烷酯,如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯和,特别是,柠檬酸三乙酯(HydagenCAT)。上述物质抑制酶活性,由此减少气味的生成。适合作为酯酶抑制剂的其它物质为甾醇硫酸酯或甾醇磷酸酯,例如,羊毛甾醇硫酸酯或磷酸酯、胆固醇硫酸酯或磷酸酯、菜油甾醇硫酸酯或磷酸酯、豆甾醇硫酸酯或磷酸酯和谷甾醇硫酸酯或磷酸酯;二羧酸和其酯,例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯、羟基羧酸及其酯,例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯,以及甘氨酸锌。
气味吸收剂和止汗活性剂
适当的气味吸收剂是能够吸收并在很大程度上保留形成味道的化合物的物质。它们降低各成分的分压,由此还可降低其扩散速率。重要的是在该过程中芳香剂必须保持未受损害。气味吸收剂对细菌没有作用。它们含有例如作为主成分的蓖麻油酸的复合锌盐,或作为“固香剂”为本领域技术人员所知晓的特定的主要中和气味的芳香剂,例如,岩蔷薇或苏合香的提取物或一些松香酸衍生物。气味掩蔽剂为芳香剂或芳香油,除了其作为气味掩蔽剂的功能之外,还向除臭剂提供其各自香味。可以提及的芳香油是例如天然和合成芳香剂的混合物。天然芳香剂为花、茎和叶、果实、果皮、根、木材、草本植物和禾本植物、松针和树枝以及树脂和香脂的提取物。还适当的是动物产品,例如麝猫香和海狸香。典型的合成芳香化合物为酯、醚、醛、酮、醇和烃类产物。酯类芳香剂化合物是例如,乙酸苄基酯、乙酸p-叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类包括,例如苄基乙基醚;醛类包括,例如含有8至18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛(bourgeonal);酮包括,例如紫罗兰酮和甲基柏木酮;醇包括茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇,苯乙醇和松油醇;烃类主要包括萜烯和香脂。通常用作芳香成分的挥发性较低的精油也适用作芳香油,例如鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴树花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油(galbanumoil)、岩蔷薇油和熏衣草油。优选单独使用或以混合物使用佛手柑油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷(boisambreneforte)、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、sandelice、柠檬油、柑橘油、橙油、异戊氧基乙酸烯丙酯、cyclovertal、熏衣草油、鼠尾草油、β-大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fix-olide NP、evernyl、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、romilat、2-乙基-己酸乙酯(irotyl)和2-叔丁基环己基乙基碳酸酯(floramat)。
适当的收敛止汗活性成分主要是铝,锆或锌的盐。这类适当的antihydrotic活性成分是例如,氯化铝、氢氯酸铝、二氢氯酸铝、倍半氢氯酸铝及其络合物,例如与1,2-丙二醇的络合物、尿囊素羟基铝(aluminium hydroxyallantoinate)、酒石酸氯化铝、三氢氯酸铝锆、四氢氯酸铝锆、五氢氯酸铝锆及其络合物,例如与氨基酸如甘氨酸的络合物。
成膜剂和抗头屑剂
标准成膜剂是例如,壳聚糖、微晶壳聚糖、季铵壳聚糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系聚合物、季纤维素衍生物、胶原、透明质酸及其盐和类似化合物。
适当的抗头屑剂是Pirocton Olamin(1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐)、
Figure BDA0003156193700000451
(氯咪巴唑)、
Figure BDA0003156193700000452
(4-乙酰基-1-{4-[2-(2,4-二氯苯基)r-2-(1H-咪唑-1-基甲基)-1,3-二氧戊(dioxylan)-c-4-基甲氧基苯基}-哌嗪、酮康唑、新康唑、二硫化硒、胶体硫、硫聚乙二醇脱水山梨醇单油酸酯、硫蓖麻醇聚乙氧基化物、硫磺焦油馏分、水杨酸(或结合六氯酚)、十一碳烯酸、单乙醇酰胺磺基琥珀酸钠盐、
Figure BDA0003156193700000453
UD(蛋白质/十一烯酸浓缩物)、吡啶硫酮锌、吡啶硫酮铝和吡啶硫酮镁/双吡硫翁硫酸镁、水杨酸及其混合物。
载体、助水溶物和保湿调节剂
优选的化妆品载体材料在25℃和1013 mbar下为固体或液体(包括高粘度物质),例如甘油、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、乙醇、水以及两种或多种所述液体载体物质与水的混合物。任选地,本发明的这些制剂可使用防腐剂或助溶剂制备。可作为本发明制剂的成分的其它优选的液体载体物质选自组包括油类,例如植物油、中性油和矿物油。
可作为本发明制剂的成分的优选的固体载体物质为水胶体,例如淀粉、降解淀粉、化学或物理改性淀粉、糊精、(粉末状)麦芽糊精(优选地具备葡糖值为5至25,优选10-20)、乳糖、二氧化硅、葡萄糖、改性纤维素、阿拉伯树胶、印度树胶、胺黄树胶、梧桐胶、卡拉胶、普鲁兰多糖、凝胶多糖、黄原胶、结冷胶、瓜尔豆胶、角豆粉、藻酸盐、琼脂、果胶和菊粉以及两种或两种以上这些固体物质的混合物,特别是麦芽糊精(优选地葡糖值为15至20)、乳糖,二氧化硅和/或葡萄糖。
此外,助水溶物,例如乙醇、异丙醇或多元醇,可用于改善流动性。适当的多元醇优选含有2至15个碳原子和至少两个羟基。这种多元醇可含有其它官能团,更具体地为氨基,或可被氮修饰。典型实例为:
·甘油;
·烷二醇,例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量为100至1000道尔顿的聚乙二醇;
·自缩合度为1.5至10的寡甘油技术混合物,如二甘油含量为40至50重量%的二甘油技术混合物;
·羟甲基化合物,特别是,例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;
·低级烷基糖苷,尤其是烷基中含有1至8个碳原子的那些烷基糖苷,例如甲基糖苷和丁基糖苷;
·含有5至12个碳原子的糖醇,例如山梨醇或甘露糖醇;
·含有5至12个碳原子的糖,例如葡萄糖或蔗糖;
·氨基糖,例如葡糖胺;
·二醇胺,例如二乙醇胺或2-氨基丙烷-1,3-二醇。
优选的水分保持调节剂包括乳酸钠、尿素、醇、山梨糖醇、甘油、丙二醇、C数为5-10的脂族1,2-二醇、胶原蛋白、弹性蛋白或透明质酸、二酰基己二酸酯、凡士林、ectoin、尿酸、卵磷脂、泛醇、植物三醇、番茄红素、藻类提取物、神经酰胺、胆固醇、糖脂、壳聚糖、硫酸软骨素、聚氨基酸和聚氨基糖、羊毛脂、羊毛脂酯、氨基酸、α-羟基酸(例如柠檬酸,乳酸,苹果酸)及其衍生物、糖(例如肌醇),α-羟基脂肪酸、植物甾醇、三萜酸,例如桦木酸或熊果酸、藻类提取物。
防腐剂
优选的防腐剂可以选择如下:诸如苯甲酸、苯甲酸酯及其盐、丙酸及其盐、水杨酸及其盐、2,4-己二烯酸(山梨酸)及其盐、甲醛和多聚甲醛、2-羟基联苯基醚及其盐、2-锌二硫桥嘧啶-N-氧化物(2-zincsulphidopyridine-N-oxide)、无机亚硫酸盐和亚硫酸氢盐、碘化钠、三氯叔丁醇(chlorobutanolum)、4-乙基汞(II)-5-氨基-1,3-二(2-羟苯甲酸)及其盐和酯、脱水十六烷酸、甲酸、1,6-二(4-脒基-2-溴苯氧基)-正己烷及其盐、乙基汞(II)-硫代水杨酸的钠盐、苯基汞及其盐、10-十一碳烯酸及其盐、5-氨基-1,3-二(2-乙基己基)-5-甲基-六氢吡啶、5-溴-5-硝基-1,3-二氧杂环己烷、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、2,4-二氯苯甲醇、N-(4-氯苯基)-N’-(3,4-二氯苯基)脲、4-氯-间-甲酚、2,4,4’-三氯-2’-羟基-二苯醚、4-氯-3,5-二甲基苯酚、1,1’-亚甲基-二(3-(1-羟甲基-2,4-二氧咪唑烷(dioximidazolidin)-5-基)脲)、多聚-(六亚甲基双胍)盐酸盐、2-苯氧基乙醇、六亚甲基四胺、1-(3-氯代烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷氯化物、1-(4-氯苯氧基)-1-(1H-咪唑-1-基)-3,3-二甲基-2-丁酮、1,3-二(羟基甲基)-5,5-二甲基-2,4-咪唑啉二酮、苯甲醇、吡啶酮乙醇胺盐(Octopirox)、1,2-二溴-2,4-二氰丁烷、2,2’-亚甲基-二(6-溴-4-氯-苯酚)、溴氯苯、5-氯-2-甲基-3(2H)-异噻唑啉酮和2-甲基-3(2H)-异噻唑啉酮与氯化镁和硝酸镁的混合物、2-苄基-4-氯苯酚、2-氯乙酰胺、氯己定、氯己定乙酸盐、氯己定葡萄糖酸盐、氯己定盐酸盐、1-苯氧基-丙-2-醇、N-烷基(C12-C22)三甲基-溴化铵和N-烷基(C12-C22)三甲基-氯化铵、4,4-二甲基-噁唑烷、N-羟甲基-N-(1,3-二(羟甲基)-2,5-二氧咪唑啉-4-基)-N’-羟-甲基脲、1,6-二(4-脒基-苯氧基)-正己烷及其盐、戊二醛、5-乙基-1-氮杂-3,7-二氧杂二环(3.3.0)辛烷、3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇、氯化苄乙氧胺、烷基-(C8-C18)-二甲基-苄基氯化铵、烷基-(C8-C18)-二甲基-苄基溴化铵、烷基-(C8-C18)-二甲基-苄基铵糖化物、苄基半缩甲醛、3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、羟甲基-氨基乙酸钠和羟甲基-氨基乙酸钠。
在各种情况下,在本发明的组合物中使用主要用于抑制不希望的微生物在动物生物体上或动物生物体中生长的物质也可能是有利的。在这方面,值得一提的其他活性化合物除了一大类传统的抗生素之外,尤其包括用于化妆品的相关产品,如三氯生、climbazol、辛氧基甘油、Octopirox(1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮,2-氨基乙醇)、壳聚糖、金合欢醇、甘油单月桂酸酯或所述物质的组合,这些及其他的物质一起用于消除腋臭、足臭或头皮屑。具有多功能性质包括减少细菌、酵母和霉菌生长的能力的成分也可以用于本发明的组合物。这些可以包括但不限于戊1,2-二醇、己1,2-二醇、辛1,2-二醇、癸1,2-二醇、托酚酮、羟基苯乙酮、乙基己基甘油、苯氧基乙醇,作为单独成分或这些物质中的2种或更多种的混合物。
此外,本发明的组合物还可包含具有冷却作用的物质。下面列出了优选用于本发明范围内的各个活性冷却剂。技术人员能够用大量其他活性冷却剂补充以下清单;所列的活性冷却剂也可以彼此组合使用:l-薄荷醇、d-薄荷醇、外消旋薄荷醇、薄荷酮甘油缩醛(商品名:
Figure BDA0003156193700000471
MGA)、乳酸薄荷酯(商品名:
Figure BDA0003156193700000472
ML,乳酸薄荷酯优选为l-乳酸薄荷酯,尤其l-乳酸-l-乳酸薄荷酯)、乙胺基草酸薄荷酯(
Figure BDA0003156193700000473
X-Cool)、取代的薄荷基-3-羧酸酰胺(例如薄荷基-3-羧酸N-乙基酰胺)、2-异丙基-N-2,3-三甲基丁酰胺、取代的环己烷-羧酸酰胺、3-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇、碳酸2-羟乙基薄荷酯,碳酸2-羟丙基薄荷酯、N-乙酰基甘氨酸薄荷酯、异胡薄荷醇、薄荷基羟基羧酸酯(例如3-羟基丁酸薄荷酯)、琥珀酸单薄荷酯、2-巯基环癸烷酮、2-吡咯烷-5-羧酸薄荷酯、2,3-二羟基-对-薄荷烷、3,3,5-三甲基-环己酮甘油缩酮、3-薄荷基3,6-二-和三氧杂链烷酸酯、3-薄荷基甲氧基乙酸酯、icilin。
在一个特别优选的实施方案中,组合物可以包含选自4-羟基苯乙酮、O-伞花烃-5-醇或其混合物的防腐剂。
芳香油和芳香剂
适当的芳香油是天然芳香剂与合成芳香剂的混合物。天然芳香剂包括花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依兰)、茎和叶(天竺葵、广藿香、苦橙)、果实(茴香、胡荽、香菜、杜松)、果皮(佛手柑、柠檬、橙)、根(肉豆蔻、当归、芹菜、小豆蔻、木香、鸢尾、菖蒲)、木材(松木、檀香、愈创木、雪松木、花梨木)、草本植物和禾本植物(龙蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香)、松针和树枝(云杉、冷杉、松树、矮松)、树脂和香脂(格蓬、榄香脂、安息香、没药、乳香、红没药)的提取物。还可使用动物原料,例如麝猫香和海狸香。典型的合成芳香剂化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烃类产物。酯类芳香剂化合物实例是乙酸苄酯,异丁酸苯氧基乙酯、环己基乙酸p-叔丁酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基原酯(dimethyl benzyl carbinyl ace-tate)、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、苯基甘氨酸乙基甲酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类包括,例如苄基乙基醚;而醛类包括,例如含有8至18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛。适当的酮类的实例是紫罗兰酮、α-异甲基紫罗酮和甲基柏木酮。适当的醇类是茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和松油醇。烃类主要包括萜烯类和香脂类。然而,优选使用不同芳香剂化合物的混合物,它们一起产生令人愉快的香味。其它适当的芳香油为大多用作芳香成分的挥发性较低的精油。实例是鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、莱姆花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油、岩蔷薇油和熏衣草油。以下为单独或以混合形式优选使用的物质:佛手柑油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、己基肉桂醛、香叶醇、苄丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、sandelice、柑橘类精油、柑橘油、橙油、乙醇酸烯丙基戊酯、cyclovertal、醒目熏衣草油、鼠尾草油、大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、evernyl、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、romilat、2-乙基-己酸乙酯(irotyl)和2-叔丁基环己基乙基碳酸酯(floramat)。
染料
适合的染料是例如德国研究学会染料协会(Farbstoff-kommission derDeutschen Forschungsgemeinschaft)的公开物“Kosmetische
Figure BDA0003156193700000481
”,VerlagChemie,Wein-heim,1984,页81至106中列举的适于并批准用于化妆品的物质中的任何一种。实例包括胭脂红A(C.I.16255)、专利蓝V(C.I.42051)、靛蓝(C.I.73015)、叶绿酸(C.I.75810)、喹啉黄(C.I.47005)、二氧化钛(C.I.77891)、阴丹士林蓝RS(C.I.69800)和茜草红(C.I.58000)。鲁米诺(Luminol)也可用作荧光染料。有利的着色颜料是例如二氧化钛、云母、铁氧化物(例如Fe2O3、Fe3O4、FeO(OH))和/或氧化锡。有利的染料是例如胭脂红、柏林蓝、氧化铬绿、群青和/或锰紫。
制剂
根据本发明的优选组合物选自用于治疗、保护、护理和清洁皮肤和/或头发的产品,或作为化妆产品,优选作为免洗产品(意味着与漂洗产品相比,一种或多种式(I)化合物在皮肤和/或头发上停留的时间更长,因此其保湿和/或抗衰老和/或促进伤口愈合的作用更明显)。
本发明的制剂优选以乳剂形式,例如W/O(油包水)、O/W(水包油)、W/O/W(水包油包水)、O/W/O(油包水包油)乳剂、PIT乳剂、皮克林(Picking)乳剂、油含量低的乳剂、微米乳剂或纳米乳剂、溶液,例如在油(脂肪油或脂肪酸酯,特别是C6-C32脂肪酸C2-C30酯)或硅油、分散体、悬浮液、乳霜、乳液或奶液中的溶液,取决于制备方法和成分、凝胶(包括水凝胶、水分散凝胶、油凝胶)、喷雾剂(例如泵喷雾剂或含有推进剂的喷雾剂)或用于擦拭化妆品的泡沫或浸渍溶液、洗涤剂,如肥皂、合成洗涤剂、洗涤液、淋浴和沐浴制剂、沐浴产品(胶囊、油剂、片剂、盐、浴盐、肥皂等);泡腾制剂、皮肤护理产品如乳剂(如上所述)、软膏剂、糊剂、凝胶(如上所述)、油、香油、乳清、粉末(如擦脸粉、身体粉)、面膜、眉笔、唇膏、走珠、泵剂、气雾剂(发泡、非发泡或后发泡)、除臭剂和/或止汗剂、漱口水和口腔清洗剂、足部护理产品(包括去角质、除臭剂)、驱虫剂、防晒霜、晒后用品、剃须产品、须后膏、剃须前和剃须后洗剂、脱毛剂、头发护理产品,如洗发香波(包括2合1香波,去屑香波,婴儿香波,干性发质香波,浓缩香波)、护发素、生发油、生发水、染发液、造型膏、润发油、烫发和卷发药水、发胶、定型助剂(如凝胶或蜡)、头发光滑剂(护发剂、松弛剂)、染发剂如短时直接染发剂、半永久性染发剂、永久性染发、护发素、护发摩丝、眼睛护理产品、化妆、卸妆或婴儿产品。
本发明的制剂尤其优选以乳剂形式,特别是W/O、O/W、W/O/W、O/W/O乳剂形式、PIT乳剂、皮克林乳剂、油含量低的乳剂、微米乳剂或纳米乳剂、凝胶(包括水凝胶、水分散凝胶、油凝胶)、溶液,例如在油(脂肪油或脂肪酸酯,特别是C6-C32脂肪酸C2-C30酯)或硅油中的溶液、或喷雾剂(例如泵喷雾剂或具有推进剂的喷雾剂)。
辅助物质和添加剂的含量可以为5至99重量%,优选10至80重量%,基于制剂的总量计。根据特定产品的性质,本领域技术人员可以通过简单试错试验容易地确定在每种情况下使用的化妆用或皮肤病用辅助剂以及添加剂和香料的量。
制剂还可以包含高达99重量%,优选5-80重量%的水,基于制剂的总量计。
洗涤组合物
本发明的另一个实施方案涉及一种洗涤组合物,其含有有效用量的至少一种苯乙酮衍生物或其与额外的防腐剂和/或抗微生物制剂的混合物,其含量可以为约0.01至约10,优选约0.05至约5并且更优选约0.1至约1%b.w.—基于组合物总量计。
本发明的洗涤组合物可以含有这类组合物中通常使用的任何成分,例如阴离子、非离子、阳离子、两性或两性离子(辅助)表面活性剂、有机溶剂、助洗剂、酶和额外助剂如驱污剂、增稠剂、着色剂和芳香剂等。
阴离子辅助表面活性剂
优选地,磺酸盐类表面活性剂,烷(烯)基磺酸盐、烷氧基化烷(烯)基磺酸盐、酯磺酸盐和/或肥皂用作阴离子表面活性剂。适当的磺酸盐类表面活性剂有利的是C9-13烷基苯磺酸盐、烯烃磺酸盐,即烯基磺酸盐和羟基烷基磺酸盐的混合物,以及二磺酸盐,例如它们是通过用气态的三氧化硫磺化末端为双健或中部为双键的C12-18单烯烃,并随后碱水解或酸水解磺化产品而获得的。
烷(烯)基磺酸盐。优选的烷(烯)基磺酸盐是C12-C18脂肪醇,例如椰油醇、牛脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇或硬酯醇或C8-C20羰基合成醇的磺酸半酯以及这些长链仲醇半酯的碱盐并特别是钠盐。也优选石化生产的含有合成直链烷基的所述长链烷(烯)基磺酸盐。基于洗衣性能特别优选C12-C16烷基磺酸盐和C12-C15烷基磺酸盐以及C14-C15烷基磺酸盐和C14-C16烷基磺酸盐。Shell Oil公司的商品名为DANTM的2,3-烷烃磺酸盐也是适当的阴离子表面活性剂
烷(烯)基醚磺酸盐。同样适当的是与1至6摩尔环氧乙烷乙氧基化的直链或支链C7-C21烷醇,如平均3.5摩尔环氧乙烷(EO)的2-甲基C9-C11醇或具有1至4个EO的C12-C18脂肪醇的硫酸单酯。
酯磺酸盐。同样适当的是α-磺基脂肪酸(酯磺酸盐),例如,氢化椰油酸、棕榈酸或牛脂酸的α-磺化甲酯。
皂。特别地皂可以是其他阴离子表面活性剂。特别适当的饱和脂肪酸皂,如月桂酸盐、肉豆蔻酸盐、棕榈酸盐、硬脂酸盐、氢化芥酸盐和山嵛酸盐,以及特别是源自天然脂肪酸的盐,如椰油脂肪酸盐、棕榈仁脂肪酸盐或牛油脂肪酸盐的皂混合物。特别优选这些皂混合物由50至100重量%的饱和C12-C24脂肪酸盐和0至50重量%的油酸皂构成。
羧酸酯。另一类阴离子表面活性剂是羧酸酯,其在碱催化剂存在下通过使用氯乙酸钠处理脂肪醇乙氧基化物得到。其通式为RO(CH2CH2O)pCH2COOH,R=C1-C18并且p=0.1至20。羧酸酯对水硬度不灵敏并且具备优异的表面活性剂性能。
非离子(辅助)表面活性剂
醇烷氧基化物。加入的非离子表面活性剂优选是烷氧基化和/或丙氧基化,特别是优选每摩尔醇含有8-18个碳原子以及平均1至12摩尔环氧乙烷(EO)和/或1至10摩尔环氧丙烷(PO)的伯醇。特别优选乙氧基化度为2至10,优选3至8,和/或丙氧基化度为1至6,优选1.5至5的C8-C16-醇烷氧基化物,有利的是乙氧基化物和/或丙氧基化物C10-C15-醇烷氧基化物,特别是C12-C14醇烷氧基化物。所述的乙氧基化度和丙氧基化度构成统计平均值,对于特定产物其可能为整数或分数。优选的醇乙氧基化物和丙氧基化物具有窄同系物分布(窄范围乙氧基化物/丙氧基化物,NRE/NRP)。除了这些非离子表面活性剂之外,也可使用具有大于12EO的脂肪醇。其实例为具有14EO、16EO、20EO、25EO、30EO或40EO的(牛油)脂肪醇。
烷基糖苷
Figure BDA0003156193700000511
此外,作为额外的非离子表面活性剂,可以加入满足通式RO(G)x的烷基糖苷,例如作为化合物,特别是与非离子表面活性剂一起,其中R为直链或甲基-支化,尤其是2-甲基支化的,具有8至22,优选12至18个碳原子的脂族基团,G代表具有5或6个碳原子的单糖单元,优选葡萄糖。糖基化度x,其定义了单糖苷和低聚糖苷的分布,为1至10,优选1.1至1.4之间的数值。
脂肪酸酯烷氧基化物。另一类优选的非离子表面活性剂,其或作为单独的非离子表面活性剂或与其他非离子表面活性剂,特别是与烷氧基化脂肪醇和/或烷基糖苷结合使用,是烷氧基化,优选乙氧基化或乙氧基化和丙氧基化脂肪酸烷基酯,优选烷基链中含有1至4个碳原子,更特别地是,例如在日本专利申请中JP-A-58/217598记载的或优选通过国际专利申请WO-A-90/13533记载的方法制备的脂肪酸甲酯。特别优选含有平均3至15个EO,特别是含有约5至12个EO的C12-C18脂肪酸甲酯
胺氧化物。胺氧化物类型的非离子表面活性剂,如N-椰油烷基-N,N-二甲基胺氧化物和N-牛油脂烷基-N,N-二羟乙胺氧化物,以及脂肪酸链烷醇酰胺类型也是适当的。这些非离子表面活性剂的量优选不大于乙氧基化脂肪醇的量,尤其是不大于其一半的量。
双子表面活性剂。其他的表面活性剂是所谓的双子表面活性剂。通常这类化合物是指每分子含有两个亲水基团和两个疏水基团的化合物。这些基团通常通过“间隔子”相互分隔。这种间隔子通常是碳链,其长度应足以使亲水基团有充足的距离能够相互独立的起作用。这类表面活性剂的特征通常在于非常小的临界浓度并且极大地降低水的表面张力。然而特殊情况下双子表面活性剂不仅指二聚也指三聚表面活性。适当的双子表面活性剂是例如德国专利申请DE 4321022 A1的硫酸化羟基混合醚,或根据国际专利申请96/23768 A1的二聚醇-双-和三聚醇-三-硫酸盐和-醚硫酸盐。根据德国专利申请DE 19513391 A1,封端的二聚和三聚混合醚的特征是其双官能性和多官能性。也可以使用如那些记载于国际专利申请WO 95/19953 A1、WO 95/19954 A1和WO 95/19955 A1中的双子聚羟基脂肪酸酰胺或聚羟基脂肪酸酰胺。
阳离子辅助表面活性剂
四烷基季铵盐。水溶液中阳离子活性表面活性剂含有解离阳离子中表面活性所需的疏水高分子基团。阳离子表面活性剂的重要代表是通式(R1R2R3R4N+)X-的四烷基季铵盐。其中R1代表C1-C8烷(烯)基,R2、R3和R4相互独立地代表含有1至22个碳原子的烷(烯)基。X是反离子,优选自卤素、烷基硫酸盐和烷基碳酸盐。特别优选阳离子表面活性剂,其中氮原子被两个长酰基和两个短烷(烯)基取代。
酯季铵盐。特别用作本发明的辅助表面活性剂的阳离子表面活性剂由所述酯季铵盐代表。酯季铵盐通常被理解为季铵化的脂肪酸三乙醇胺酯盐。这些是可以通过制备有机化学的相关方法得到的已知化合物。可以参考国际专利申请WO 91/01295 A1,其中三乙醇胺在次磷酸的存在下使用脂肪酸部分酯化,将空气通入反应混合物,随后使用硫酸二甲酯或环氧乙烷整体季铵化。此外,德国专利DE 4308794 C1记载了制备固体酯季铵盐的方法,其中三乙醇胺酯的季铵化在适当分散剂,优选脂肪醇的存在下进行。
根据本发明适当使用的酯季铵盐的典型实例是一种产品,其酰基成分源自对应于式RCOOH的单羧酸,其中RCO是含有6至10个碳原子的酰基,并且氨基成分是三乙醇胺(TEA)。这类单羧酸的实例是己酸、辛酸、癸酸及其技术混合物,如例如所谓的头分馏脂肪酸。优选使用的酯季铵盐,其酰基成分源自含有8至10个碳原子的单羧酸。其他酯季铵盐是那些产物,其酰基成分源自二元碳酸如丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、山梨酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸和/或十二烷二酸,但优选己二酸。总之优选其酰基源自含有6至22个碳原子的单羧酸和己二酸的混合物的酯季铵盐。在最终的酯季铵盐中单羧酸和二元羧酸的摩尔比为1:99至99:1并且优选50:50至90:10并且特别是70:30至80:20。除了季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐,其他适当的酯季铵盐是单/二元羧酸混合物与二乙醇烷基胺或1,2-二羟基丙基二烷基胺。酯季铵盐可以由脂肪酸和相应的甘油三酯与相应二元羧酸混合得到。一种这类方法,其可以为被看为相关现有技术的代表,记载于欧洲专利EP 0750606 B1。为了生产季铵化酯,单和二元羧酸和三乙醇胺的混合物—基于可用的羧基功能—摩尔比可以为1.1:1至3:1。考虑到酯季铵盐的性能,已经证明特别有利的比例是1.2:1至2.2:1,并且优选1.5:1至1.9:1。优选的酯季铵盐是平均酯化度为1.5至1.9的单、二和三酯的技术混合物。
两性或两性离子辅助表面活性剂
内铵盐。两性或两性离子表面活性剂具备多种可以在水溶液中离子化的官能团并从而—取决于介质条件—赋予化合物阴离子或阳离子属性(参见DIN 53900,1972年7月)。接近等电点(约pH4),两性表面活性剂形成内盐,从而在水中变得弱溶解或不溶。两性表面活性剂细分为两性物和内铵盐,后者在溶液中表现为两性离子。两性物是两性的电解质,即,同时具有酸性和碱性亲水基团,并因此依赖于条件表现为酸或表现为碱的化合物。尤其,内铵盐是已知的表面活性剂,其主要通过胺化合物的羧基烷基化,优选羧基甲基化生产。起始原料优选与卤代羧酸或其盐,尤其是氯乙酸钠缩合,每摩尔内铵盐形成一摩尔盐。不饱和羧酸,例如丙烯酸的加成也是可能的。适合的内铵盐的例子是仲胺,尤其是叔胺的羧基烷基化产物,其对应于通式R1R2R3N-(CH2)qCOOX,其中R1是具有6-22个碳原子的烷基基团,R2是氢或含有1-4个碳原子的烷基基团,R3是含有1-4个碳原子的烷基基团,q是1-6的数,以及X是碱和/或碱土金属或铵。典型的例子是己基甲基胺、己基二甲基胺、辛基二甲基胺、癸基二甲基胺、C12/14-椰子烷基二甲基胺、肉豆蔻基二甲基胺、鲸蜡基二甲基胺、硬脂基二甲基胺、硬脂基乙基甲基胺、油基二甲基胺、C16/18-牛脂烷基二甲基胺和它们的工业混合物,以及特别是十二烷基甲基胺、十二烷基二甲基胺、十二烷基乙基甲基胺和其工业混合物的羧基甲基化产物。
烷基酰胺基内铵盐。其它合适的内铵盐是酰胺基胺的羧基烷基化产物,其对应于通式R1CO(R3)(R4)-NH-(CH2)p-N-(CH2)qCOOX,其中R1CO是具有6-22个碳原子以及0或1至3个双键的脂族酰基基团,R2是氢或具有1-4个碳原子的烷基基团,R3是具有1-4个碳原子的烷基基团,P是1-6的数,q是1-3的数,和X是碱和/或碱土金属或铵。典型的例子是具有6-22个碳原子的脂肪酸,例如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸,棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生四烯酸、顺(9)-二十碳烯酸、山嵛酸、芥酸和它们的工业混合物与N,N-二甲基氨基乙胺、N,N-二甲基氨基丙胺、N,N-二乙基氨基乙胺和N,N-二乙基氨基丙胺的反应产物,该产物与氯乙酸钠缩合。市售可得产品包括
Figure BDA0003156193700000531
K和
Figure BDA0003156193700000532
PK(Cognis Deutschland GmbH&Co.,KG)以及
Figure BDA0003156193700000533
Betane(Gold-schmidt)。
咪唑啉。用于本发明目的的内铵盐的其它合适的起始原料是咪唑啉。这些物质也是已知的并且可以例如通过1或2摩尔的C6-C22脂肪酸与多官能胺例如氨基乙基乙醇胺(AEEA)或二亚乙基三胺的环化缩合获得。相应的羧基烷基化产物是不同的开链内铵盐的混合物。典型的实例是以上提及的脂肪酸与AEEA的缩合产物,优选基于月桂酸的咪唑啉,其随后用氯乙酸钠内铵盐化。市售可得产品包括
Figure BDA0003156193700000534
G(Cognis Deutschland GmbH&Co.,KG)。
本发明的组合物中(辅助)表面活性剂的用量优选0.1至90重量%,特别是10至80重量%,并且特别优选20至70重量%。
有机溶剂
液态轻役型或重役型洗涤剂可以含有有机溶剂,优选那些与水互溶的。为此用量为0至90重量%,优选0.1至70重量%,特别是0.1至60重量%的聚二醇、醚、醇、酮、酰胺和/或酯优选用作有机溶剂。优选低分子量极性物质,如甲醇、乙醇、碳酸丙烯酯、丙酮、丙酮基丙酮、二丙酮醇、乙酸乙酯、2-丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、二乙二醇、二丙二醇单甲醚和二甲基甲酰胺或其混合物。
适当的酶包括,特别是水解酶类如蛋白酶、酯酶、脂肪酶或脂肪分解酶、淀粉酶、纤维素酶或其他糖苷水解酶及其混合物。所有这些水解酶在洗涤中用于移除污迹如蛋白、脂肪或淀粉的污迹和变色。此外纤维素酶和其他糖苷水解酶通过移除毛球和微纤维用于提高织物的柔软度和保持织物的颜色。也可以使用氧化还原酶用于漂白或防止染料转移。特别合适的是由细菌菌株或真菌如枯草杆菌(Bacillus subtilis)、地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)、灰色链霉菌(Streptomyceus griseus)和特异腐质霉(Humicolainsolens)得到的酶活性物。优选使用枯草杆菌蛋白酶类的蛋白酶并且特别是由迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)得到的蛋白酶。特别重要的是酶混合物,例如蛋白酶和淀粉酶或蛋白酶和酯酶,或脂肪分解酶或蛋白酶和纤维素酶,或纤维素酶和酯酶或脂肪分解酶,或者蛋白酶、淀粉酶和酯酶,或脂肪分解酶或蛋白酶、酯酶或脂肪分解酶和纤维素酶,然而特别是含有蛋白酶和/或酯酶的混合物以及与脂肪分解酶的混合物。这类脂肪分解酶是已知的角质酶。在有些情况下过氧化酶或氧化酶也合适。适当的淀粉酶特别包括α-淀粉酶、异淀粉酶、支链淀粉酶和果胶酶。作为淀粉酶优选使用纤维二糖水解酶、内切葡聚糖酶和也被称为纤维素酶的p-葡糖苷酶及其混合物。由于不同的纤维素酶类型通过CMCase-和Avicelase-活性区别,可以通过有目的的混合纤维素酶调节想要的活性。酶或酶混合物的含量可以是例如约0.1至5重量%并且优选0.1至约3重量%。
助洗剂
沸石。含有结合水的细晶合成沸石,优选沸石A和/或沸石P可以用作助洗剂。特别优选的沸石P是沸石MAP.RTM.(Crosfield公司的市售产品)。然而,沸石X以及沸石A、X、Y和/或P的混合物也是适合的。特别优选以商品名
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RX(Condea Augusta S.p.A.的市售产品)可得的沸石X和沸石A的共结晶硅铝酸钠/钾。优选地可使用喷雾干燥粉末状的沸石。在以悬浮液形式加入沸石的情况下,可添加少量的非离子表面活性剂作为稳定剂,例如基于沸石计1至3重量%的、具有2至5个环氧乙烷基团的乙氧基化C12-C18脂肪醇、具有4至5个环氧乙烷基团的C12-C14脂肪醇或乙氧基化的异十三烷醇。合适的沸石具有的平均颗粒尺寸小于10微米(测量方法:体积分布Coulter计数器),并优选含有18至22重量%,更优选20至22重量%的结合水。此外,磷酸盐也可用作助洗剂。
层状硅酸盐。磷酸盐和沸石的适当替代品或部分替代品是结晶、层状硅酸钠。这类结晶层状硅酸钠记载于,例如欧洲专利申请EP 0164514 A1。优选的结晶层状硅酸盐是那些通过,例如国际专利申请WO 91/08171 A1中记载的方法得到的那些。
无定型硅酸盐。优选的助洗剂也包括模数(Na2O:SiO2比例)为1:2至1:3.3,优选1:2至1:2.8并且更优选1:2至1:2.6的无定型硅酸钠,其具有延时溶解和多次循环洗涤的特性。与传统的无定形硅酸钠相比这种延迟溶解特性可由各种方式获得,例如通过表面处理、复合、密实/压缩或通过过度干燥而获得。在本发明的范围内,术语“无定形”也指“X射线无定形”。换句话说在X射线衍射试验中,硅酸盐没有产生任何晶态物质的典型X射线反射,而是充其量具有一个或多个散射X射线的峰值,其具有几度衍射角的宽度。但是,当硅酸盐颗粒在电子衍射试验中产生不明显或者甚至清晰的衍射峰值时,可以实现特别好的助洗剂特性。这可理解为产品具有10至几百纳米的微晶范围,其中优选该值最大是50纳米,尤其最大为20纳米。在德国专利申请DE 4400024 A1中公开了与常规水玻璃相比,同样具有延迟溶解特性的这类X射线无定形硅酸盐。特别优选的是压缩/密实的无定形硅酸盐、复合的无定形硅酸盐和过度干燥的X射线无定形硅酸盐。
磷酸盐。也可使用通常已知的磷酸盐作为助洗剂,只要这种使用不会由于生态方面的原因而受到限制。特别合适的是正磷酸、焦磷酸以及尤其是三聚磷酸盐的钠盐。其含量通常不大于25重量%,优选不大于20重量%,基于最终组合物计。在有些情况下特别是三聚磷酸盐,在最大为10重量%的低含量下,基于最终组合物计,与其他助洗剂结合已经表现出二次洗涤功率的增效改善。磷酸盐的优选用量低于10重量%,特别是0重量%。
辅助助洗剂
聚羧酸。有用的有机辅助助洗剂是例如可以其聚羧酸钠盐形式使用的聚羧酸,其中聚羧酸是指带有多于一个酸官能的羧酸。包括例如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、苹果酸、酒石酸、马来酸、富马酸、糖酸、氨基羧酸、氨三乙酸(NTA)及其衍生物和混合物。优选的盐是聚羧酸如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、糖酸的盐及其混合物。
有机酸。也可以使用酸本身。除了其助洗作用,酸通常也具有酸化成分的作用,因此可以在洗涤剂或清洁组合物中建立相对低和温和的pH值。特别可以提到柠檬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、葡糖酸及其混合物。其他适当的酸化剂是已知的pH调节剂如碳酸氢钠和硫酸氢钠。
聚合物。特别适合的聚合物类辅助助洗剂是聚丙烯酸酯,其优选分子量为2000至20000g/mol。基于其出色的溶解性本组中优选摩尔量为2000至10000g/mol,且特别优选3000至5000g/mol的短链聚丙烯酸酯。适当的聚合物也可以包括部分或完全由乙烯醇单元或其衍生物构成的物质。
其他适当的共聚羧酸盐特别是丙烯酸与甲基丙烯酸以及丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸的共聚物。已经证明丙烯酸与马来酸的共聚物,其含有50至90重量%的丙烯酸与50至10重量%的马来酸,特别合适。其相对分子量,基于自由酸计,通常为2000至70000g/mol,优选20000至50000g/mol并且尤其是30000至40000g/mol。(共)聚羧酸盐可以水溶液或优选以粉末加入。为了改善水溶解度,聚合物也可以含有烯丙基磺酸单体,如例如EP 0727448B1中的烯丙氧基苯磺酸和甲基烯丙基磺酸。
特别优选含有多于两种不同单体单元的可生物降解聚合物,实例是DE 4300772A1中含有丙烯酸盐和马来酸盐,以及乙烯醇或乙烯醇衍生物作为单体的那些,或含有丙烯酸和2-烷基烯丙基磺酸盐,以及糖衍生物作为单体的那些。其他优选的共聚物是记载于德国专利申请DE 4303320 A1和DE 4417734 A1中的那些并且优选包括丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸盐或丙烯醛和乙酸乙烯酯作为单体。
同样地,其他优选的助洗剂是聚合物类氨基二羧酸,其盐或其前体物质。特别优选的是德国专利申请DE 19540086 A1中公开的聚天冬氨酸或其盐和衍生物,它们除了辅助助洗剂性能也具备漂白稳定作用。
其它适合的助洗剂是聚缩醛,它们是通过将二醛与具有5至7个碳原子和至少3个羟基的多羟基羧酸进行反应而获得的,如记载于欧洲专利申请EP 0280223 A1。优选的聚缩醛是由二醛例如乙二醛、戊二醛、对苯二甲醛及其混合物与多羟基羧酸,例如葡糖酸和/或葡庚糖酸获得的。
碳水化合物。其它合适的有机辅助助洗剂是糊精,例如碳水化合物的低聚物或聚合物,它们是通过淀粉部分水解而获得的。水解可以常规方法,例如酸催化或酶催化方法进行。优选的是平均摩尔量是400至500000g/mol的水解产物。优选一种具有葡萄糖当量(DE)为0.5至40,更特别是2至30的多糖,其中DE是与DE为100的葡萄糖相比,该多糖还原作用的可接受量度。可以使用DE是3至20的麦芽糊精和DE是20至37的干燥葡萄糖糖浆,以及所谓的具有2000至30000g/mol的较高分子量的黄糊精和白糊精。优选的糊精记载于英国专利申请94 19 091。
这类糊精的氧化衍生物涉及的是糊精与氧化剂的反应产物,其能至少使糖环的醇官能团氧化成羧酸官能团。这类氧化糊精和用于其制备的方法由例如欧洲专利申请EP0232202 A1已知。一种在糖环的C6上氧化的产物是特别优选的。
其它适合的辅助助洗剂是氧代二琥珀酸酯和二琥珀酸酯(Disuccinaten)的其它衍生物,优选乙基二胺二琥珀酸酯。优选使用钠盐或镁盐形式的乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS),其合成记载于例如US 3,158,615。在本文中特别优选的是甘油二琥珀酸酯和甘油三琥珀酸酯,如记载于US 4,524,009。在含有沸石和/或含有硅酸盐的制剂中加入量为3至15重量%。
内酯。其它可使用的有机辅助助洗剂例如是乙酰化的羟基羧酸或其盐,其任选也可以内酯的形式存在,且其含有至少4个碳原子,至少1个羟基以及至多2个酸基。这类辅助助洗剂记载于例如国际专利申请WO 95/20029 A1。
驱污剂
此外,组合物还可含有对织物的去油和去脂肪有积极作用的其它组分(所谓的驱污剂)。当织物脏污并已经用含有这种含有去油和去脂肪组分的强效洗涤剂清洗时,这种效果特别明显。优选的去油和去脂肪组分包括例如非离子纤维素醚,如甲基纤维素和甲基羟丙基纤维素,其含有基于非离子纤维素醚计15至30重量%的甲氧基和1至15重量%的羟丙氧基,以及由现有技术已知的邻苯二甲酸和/或对苯二甲酸或其衍生物的聚合物,特别是苯二甲酸乙二醇酯和/或聚乙二醇对苯二甲酸酯的聚合物或其阴离子和/或非离子改性衍生物。特别优选的是邻苯二甲酸聚合物和对苯二甲酸聚合物的磺化衍生物。
无机盐
组合物的其他适当成分是水溶性无机盐如碳酸氢盐、碳酸盐、无定型硅酸盐或其混合物;特别使用碱金属碳酸盐和无定型硅酸盐,主要是Na2O:SiO2摩尔比为1:1至1:4.5,优选1:2至1:3.5的硅酸钠。优选的组合物含有碱金属盐、助洗剂和/或辅助助洗剂,优选碳酸钠、沸石、晶体层状硅酸钠和/或柠檬酸三钠,含量为0.5至70重量%,优选0.5至50重量%,特别是0.5至30重量%的无水物质。
泡沫抑制剂
尤其是在自动洗涤过程中可以向组合物中有利的加入传统泡沫抑制剂。适当的泡沫抑制剂包括例如天然或合成皂,其含有大量C18-C24脂肪酸。适当的非表面活性类型的泡沫抑制剂是,例如有机多分子硅醚以及其与微细,任选硅烷化二氧化硅的混合物,以及石蜡、蜡、微晶蜡以及其与硅烷化二氧化硅或二硬脂酰二亚乙基二胺的混合物。优选使用各种泡沫抑制剂的混合物,例如硅酮、石蜡或蜡的混合物。优选地,泡沫抑制剂,尤其是含有硅酮和/或石蜡的泡沫抑制剂,负载到颗粒,水溶性或可分散载体材料上。尤其是在这种情况下优选石蜡和二硬脂酰二亚乙基二胺的混合物。
螯合剂
多磷酸盐可被认为是螯合剂或稳定剂,特别是用于对重金属离子敏感的过氧化合物和酶。例如1-羟基乙烷-1,1-二磷酸钠盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸钠或乙二胺四亚甲基膦酸钠的用量为0.1至5重量%。
变褐抑制剂
变褐抑制剂的任务是,使由纤维脱离的污物保持悬浮在清洗液体中,并从而避免污物的再次吸附。为此大部分有机天然的水溶性溶胶,例如(共)聚羧酸、胶料、明胶的盐、淀粉或纤维素的醚羧酸或醚磺酸盐、或纤维素或淀粉的酸性硫酸酯的盐是适合的。同样适用于此目的的是含有酸性基团的水溶性聚酰胺。此外可溶解的淀粉制剂等,例如水解淀粉、醛淀粉等可以用作上述淀粉产品。同样可以使用的是聚乙烯吡咯酮。然而优选纤维素醚是如羧甲基纤维素(钠盐)、甲基纤维素、羟烷基纤维素和混合醚如甲基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羧甲基纤维素及其混合物,以及聚乙烯吡咯烷酮,使用量为0.1至5重量%,基于组合物计。
荧光增白剂和UV-吸收剂
组合物可以含有例如,二氨芪二磺酸衍生去及其盐作为荧光增白剂。适当的荧光增白剂是例如4,4'-双(2-苯胺基-4-吗啉基-1,3,5-三嗪基-6-氨基)芪-2,2'-二磺酸或类似结构的化合物,该化合物携带有二乙醇氨基、甲基氨基、苯氨基或2-甲氧基乙基氨基以代替吗啉基。此外可以存在取代的联苯苯乙烯基类增白剂,例如4,4’-双(2-磺基苯乙烯基)-联苯、4,4’-双(4-氯-3-磺基苯乙烯基)-联苯或4-(4-氯苯乙烯基)-4’-(2-磺基苯乙烯基)-联苯的碱金属盐。也可以使用上述荧光增白剂的混合物。
此外可以加入UV吸收剂。UV吸收剂是对紫外线辐射具备出色吸附性能的化合物,其作为UV稳定剂还可以改善用于纺织纤维的颜料和染料的光稳定性以及通过防止UV辐射渗透过纤维波保护纤维产品穿戴者的皮肤。通常高效的无辐射惰化化合物是由羟基和/或烷氧基取代,特别是2位和/或4位的二苯酮的衍生物。同样适当的是取代的苯并三唑,3位苯基取代并任选2位氰基取代的丙烯酸酯(肉桂酸衍生物)、水杨酸酯、有机Ni配合物、以及天然产物如络合物以及天然产物如伞形酮以及本体尿刊酸。在优选实施方案中UV吸收剂吸收UV-A和UV-B辐射以及可能的UV-C辐射并再次放射蓝光波长的光,从其额外地具有光学增亮效果。优选的UV吸收剂含有三嗪衍生物,例如羟基芳基-1,3,5-三嗪、磺化1,3,5-三嗪、o-羟苯基苯并三唑和2-芳基-2H-苯并三唑以及双(苯胺基三嗪基-氨基)芪二磺酸及其衍生物。也可以使用紫外吸收染料如二氧化钛作为UV吸附剂。
增稠剂
组合物也可以含有常规增稠剂和抗沉积组合物以及粘度调节剂如聚丙烯酸酯、聚羧酸、多糖及其衍生物、聚氨酯、聚乙烯吡咯烷酮、蓖麻油衍生物、多胺衍生物如季铵化和/或乙氧基化六亚甲基二胺及其混合物。优选的组合物粘度小于10,000mPa*s,使用Brookfield粘度计在20℃的温度和50min-1剪切速率下测定。
芳香剂和着色剂
组合物可以含有其他典型洗涤剂和清洗组合物成分如芳香剂和/或着色剂,其中优选在洗涤纤维上不留下或仅留下不显著着色的任何着色剂。加入着色剂的总量优选小于1重量%,优选低于0.1重量%,基于组合物计。组合物也可以含有白色染料如TiO2
食品组合物
本发明的另一个实施方案涉及一种食品组合物,其含有有效用量的至少一种苯乙酮衍生物或其与额外的防腐剂和/或抗微生物制剂的混合物,其含量可以为约0.01至约10,优选约0.05至约5并且更优选约0.1至约1%b.w.—基于组合物总量计。
本发明的食品组合物可以是任何适用于消费并用于营养或享受目的的制剂或组合物,以及旨在被引入人类或动物口腔并在其中停留一段时间并随后被食用的产品(例如即食食品或饲料,见下文)或被由口腔移除的产品(例如口香糖)。这类产品包括任何在加工、部分加工或未加工状态下被人或动物消化的任何物质或产物。它们也包括在口服消费产品生产、制备或处理过程中加入并旨在引入人或动物口腔的物质。
本发明的食品组合物也包括在未改变、处理或制备状态下被人或动物吞下并消化的物质;在这方面本发明的口服消费产品也包括其他同时被吞食或预期被吞食的肠衣、糖衣或其他胶囊。表述“口服消费产品”是指即食食品和饲料,也就是对于味道重要的物质已经完成的食品和饲料。表述“即食食品”和“即食饲料”也包括饮料以及固体或半固体即食食品或饲料。可以提及的实例是冷冻产品,其在食用前必须解冻并加热至食用温度。产品如酸奶或冰激凌以及口香糖或硬焦糖也属于即食食品或饲料。
根据本发明优选的食品组合物也包括“半成产品”。在本发明中半成产品是指口服消费产品,其由于高含量的调味品和味道赋予物质不适用作即食口服产品(特别是食品或饲料)。半成产品仅通过与至少一种其他成分混合(例如通过减少所述调味品或味道赋予物质的浓度)并且任选进一步加工步骤(例如加热、冷冻)转化为即食口服产品(特别是食品或饲料)。半成产品的实例此处提到的。
本发明的食品组合物优选包含一种或多种用于营养或享受目的的制剂。这特别包括(低卡路里)焙烧产品(例如面包、干饼干、蛋糕、其他烘烤产品)、糕饼(例如巧克力、巧克力棒、其他棒状产品、水果软糖、糖衣片、硬的和软的焦糖、口香糖)、无醇饮料(例如可可、咖啡、绿茶、红茶、富含(绿、红)茶提取物的(绿、红)茶饮品、rooibos茶、其他草本茶、含有水果的软饮、等张饮料、清爽饮料、甜美饮料(nectars)、水果和蔬菜果汁、水果或蔬菜果汁制品)、速溶饮料(例如速溶可可饮料、速溶茶饮料、速溶咖啡饮料)、肉质品(例如火腿、新鲜香肠或生香肠制品、五香或腌制的新鲜或腌肉制品)、蛋或蛋制品(干蛋、蛋白、蛋黄)、谷物制品(例如早餐谷物、麦片棒、预煮即食米饭制品)、奶制品(例如全脂或低脂或脱脂奶饮料、米粉布丁、酸奶、克菲尔(kefir)、奶油奶酪、软奶酪、硬奶酪、干燥奶粉、乳清、黄油、白脱牛奶、含有部分或全部水解乳蛋白的制品)、由大豆蛋白或其他大豆馏分得到的制品(例如豆奶和由其制得的制品、含有分离的或酶加工的大豆蛋白的饮料、含有大豆粉的饮料、含有大豆卵磷脂的制品、发酵产品如豆腐或大豆发酵产品(tempeh)或由其制得的制品和与水果制品以及任选香料的混合物)、水果制品(例如果酱、果汁冰糕(sorbets)、蜜饯、水果馅料)、蔬菜制品(例如番茄酱、调味汁、干燥蔬菜、冷冻蔬菜、预煮蔬菜、熬煮蔬菜)、小吃(例如烤制或炸制薯片或土豆球产品、玉米或花生为主的挤出物)、脂肪或油基制品或其乳液(例如蛋黄酱、加料蛋黄酱、调料、各个均为全脂或低脂)、其他即食菜品和汤(例如汤粉、速溶汤粉、预煮汤粉)、香料、香料混合物以及特别是在例如小吃领域使用的佐料、甜味剂制品、片剂或袋剂、其他用于将饮料或其他食品调成甜味或调白的制品。本发明范围内的制品也可以半成品的形式用于生产其他用于营养或享受目的的制品。本发明范围内的制品也可以胶囊、片剂(未包衣和包衣片剂,例如肠溶衣)、糖衣片、颗粒、丸剂、固体混合物、液体相中分散体的形式、乳液形式、粉末形式、溶液形式、浆剂或其他可以被吞食或咀嚼的制剂的形式,以及食品添加剂的形式。
本发明范围内的制品也可以胶囊、片剂(未包衣和包衣片剂,例如肠溶衣)、糖衣片、颗粒、丸剂、固体混合物、液体相中分散体的形式、乳液形式、粉末形式、溶液形式、浆剂或其他可以被吞食或咀嚼的制剂的形式,以及食品添加剂的形式。
半成品通常用于生产用于营养或享受目的的即用或即食制剂。
用于营养或享受目的的即食制剂或半成品制品的其他成分可以是用于食品或享受食品的常规底物、辅助物质和添加剂,例如水、新鲜或加工的蔬菜或动物为主或生料混合物(例如生的、烘烤、干燥、发酵、熏制和/或煮制肉类、骨头、软骨、鱼、蔬菜、草药、坚果、蔬菜汁、蔬菜泥或其混合物)、易消化或不易消化的碳水化合物(例如蔗糖、麦芽糖、果糖、葡萄糖、糊精、直链淀粉、支链淀粉、菊粉、木聚糖、纤维素、塔格糖)、糖醇(例如山梨糖醇、赤藻糖醇)、天然或硬化脂肪(例如牛脂、猪油、棕榈脂、椰子油、氢化植物脂肪)、油(例如向日葵油、花生油、玉米油、橄榄油、鱼油、豆油、芝麻油)、脂肪酸或其盐(例如硬脂酸钾)、蛋白或非蛋白氨基酸和相关化合物(例如γ-氨基丁酸、牛磺酸)、肽(例如谷胱甘肽)、天然或加工蛋白质(例如明胶)、酶(例如肽酶)、核酸、核苷酸、令人不愉快味道印象的味道矫正剂、用于其它通常不是令人不愉快味道印象的其它味道调节剂、其它味道调节物质(例如环己六醇磷酸酯、核苷酸如鸟苷单磷酸盐、腺苷单磷酸盐或其它物质,如谷氨酸钠或2-苯氧基丙酸)、乳化剂(例如卵磷脂、甘油二酯、阿拉伯胶)、稳定剂(例如角叉菜胶、藻酸盐)、防腐剂(例如苯甲酸及其盐、山梨糖酸及其盐)、抗氧化剂(例如生育酚、抗坏血酸)、螯合剂(例如柠檬酸)、有机或无机酸(例如乙酸、磷酸)、苦味素(例如奎宁、咖啡因、柠檬苦素、苦龙胆脂苷、律草酮(humolone)、蛇麻酮(lupolone)、儿荼酚、鞣酸)、防止酶促褐变的物质(例如亚硫酸盐、抗坏血酸)、醚油、植物提取物、天然或合成的着色剂或着色颜料(例如类胡萝卜素、类黄酮、花色素、叶绿素及其衍生物)、辛香料、三叉神经活性物质或包含这种三叉神经活性物质的植物提取物、合成的、天然的或等同天然的调味剂或香精以及气味矫正剂。
本发明的食品组合物,例如以制品或半成品形式的那些,优选含有调味组合物用于完善和改良味道和/或气味。一种制品可以含有固体载体和调味组合物成分。适当的调味组合物包括,例如,合成、天然或等同天然的调味剂、香精和味道赋予物质、反应香料、烟熏香料或其他香味赋予制品(例如蛋白(部分)水解物,优选具有高精氨酸含量的蛋白(部分)水解物、烤肉香料、植物提取物、辛香料、调味制品、蔬菜和/或蔬菜制品)以及适当的物质和载体。此处特别适当的是产生烘烤、肉香(特别是鸡肉、鱼肉、海鲜、牛肉、猪肉、羔羊肉、羊肉、山羊肉)、类蔬菜(特别是番茄、洋葱、大蒜、芹菜、韭菜、蘑菇、茄子、海藻)、香辛料(特别是黑胡椒和白胡椒、小豆蔻、肉豆蔻、西班牙甘椒、芥末和芥末制品)、炸制、类酵母、煮制、脂肪、咸味和/或辛辣的味道印象并因此可以增强辣味印象。香料组合物通常含有多于一种所述的成分。
本发明的食品组合物优选自组包括
·糕饼,优选低热量或无热量糕饼,优选自组包括麦片棒产品、水果糖、糖衣片、
硬焦糖和口香糖,
·无醇饮料,优选自组包括绿茶、红茶、富含(绿、红)茶提取物的(绿、红)茶饮品、rooibos茶、其他草本茶、含有水果的低糖或无糖软饮、等张饮料、甜美饮料(nectars)、水果和蔬菜果汁、水果或蔬菜果汁制品,
·速溶饮料,优选自组包括速溶(绿、红、rooibos、草本)茶饮料,
·谷物制品,优选自组包括低糖和无糖早餐谷物和麦片棒,
·奶制品,优选自组包括低脂和脱脂奶饮料、酸奶、克菲尔、乳清、白脱牛奶或冰激凌,
·由大豆蛋白或其他大豆馏分得到的制品,优选自组包括豆奶、由豆奶制得的制品、含有分离的或酶加工的大豆蛋白的饮料、含有大豆粉的饮料、含有大豆卵磷脂的制品、由含有大豆卵磷脂和水果制品以及任选香料的混合物的制品制得的产品,
·甜味剂制品、片剂或袋剂,
·无糖糖衣
·冰激凌,含有或不含奶基成分,优选无糖。
香味或香料化合物
本领域熟知的香味化合物或香料制剂(成分d)可以加入香料组合物。这些香料制剂可以选自合成香料液体和/或源自植物叶、花、水果等的油及其结合。香料液体的代表包括:人工、天然或合成水果香料如桉树油、柠檬油、橙油、香蕉油、葡萄油、白柠檬油、杏仁油和葡萄柚油和水果香精包括苹果、草莓、樱桃、橙子、菠萝等;豆类和坚果产生的味道如咖啡、可可、可乐、花生、杏仁等;以及根产生的味道如甘草或姜。
香料制剂优选自组包括精油和提取物、酊剂和香膏,例如茴香醚、罗勒油、佛手柑油、苦杏仁油、樟脑油、香茅油、柠檬油;柠檬桉油、桉树油、茴香油、葡萄柚油、洋甘菊油、薄荷油、蒿子油、白柠檬油、橘子油、肉豆蔻油(特别是肉豆蔻花油)、没药油、丁香油、丁香花油、橙油、牛至油、欧芹(籽)油、薄荷油、迷迭香油、鼠尾草油(香鼠尾草油、达尔马提亚或西班牙鼠尾草油)、八角油、百里香油、香草精、桧油(特别是杜松子油)、冬青油、肉桂叶油、桂皮油及其馏分,或由其分离的成分。
特别有利是本发明的香料组合物含有至少一种,优选两种、三种、四种、五种、六种、七种、八种或更多种香料制剂,其选自以下组:薄荷醇(优选左旋薄荷醇和/或消旋薄荷醇)、茴香脑、茴香醚、茴香醛、茴香醇、(外消旋)新薄荷醇、桉树脑(1,8-桉树脑)、薄荷酮(优选L-薄荷酮)、异薄荷酮(优选D-异薄荷酮)、异胡薄荷醇、乙酸薄荷酯(优选L-乙酸薄荷酯)、丙酸薄荷酯、香芹酮(优选(-)-香芹酮,任选作为荷兰薄荷油的组分)、水杨酸甲酯(任选作为冬青油的组分)、丁香酚乙酸酯、异丁香酚甲醚、β-环高柠檬醛、丁香酚、异丁醛、3-辛醇、二甲基硫醚、己醇、己醛、反式-2-己醛、顺式-3-己烯醇、4-萜品醇、薄荷烯酮、里哪醇、乙酸8-罗勒烯酯、异戊醇、异戊醛、α-蒎烯、β-蒎烯、苧烯(优选D-苧烯,任选作为精油的组分)、薄荷酮、反式-水合桧烯、薄荷呋喃、石竹烯、大根香叶烯D、肉桂醛、薄荷内酯、百里酚、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、(1,3E,5Z)-十一烷三烯、2-丁酮、甲酸乙酯、乙酸3-辛酯、异戊酸异戊酯、顺式-和反式-乙酸香芹酯、对聚伞花素、大马酮、突厥酮、顺式-氧化玫瑰、反式-氧化玫瑰、葑醇、乙醛二乙缩醛、乙酸1-乙氧基乙酯、顺式-4-庚烯醛、顺式-茉莉酮、二氢茉莉酸甲酯、2'-羟基苯丙酮、薄荷基甲基醚、乙酸桃金娘烯酯、2-苯乙醇、异丁酸2-苯乙酯、异戊酸2-苯乙酯、香叶醇、橙花醇和绿花白千层醇。
特别优选的香味或香料化合物含有薄荷醇、桉油酚、丁香酚、麝香草酚、肉桂醛、辣薄荷油、荷兰薄荷油、桉树油、百里香油、肉桂油、丁香油、云杉针油、茴香油、鼠尾草油、茴香油、八角油、春黄菊油、和蒿子油及其混合物。
甜味剂
本文中术语“甜味剂”代表基于蔗糖甜度(因此甜度为1)的相对甜度至少为25的物质。根据本发明(a)在口服消费产品(特别是食品、饲料或药品)中使用的甜味剂优选防龋齿和/或每克口服消费产品的热量不大于5kcal。
在本发明优选的食品组合物中有利的甜味剂选自下组:
天然存在的甜味剂,优选自组包括
·神秘果素、莫内林、马宾灵、奇异果甜蛋白、仙茅甜蛋白、布拉齐因、皮泰亭
(pentaidin)、D-苯丙氨酸、D-色氨酸以及获自含有这些氨基酸和/或蛋白质的自然资源中得到的提取物或馏分以及这些氨基酸和/或蛋白质的生理上可接受的盐,尤其是钠、钾、钙或铵盐;
·新橙皮苷二氢查尔酮、柚苷二氢查尔酮、甜菊苷、甜菊双糖苷、莱鲍迪苷,
尤其是莱鲍迪苷A、莱鲍迪苷B、莱鲍迪苷C、莱鲍迪苷D、莱鲍迪苷E、莱鲍迪苷F、莱鲍迪苷G、莱鲍迪苷H,杜尔可苷和甜叶悬钩子苷、甜茶苷A、甜茶苷B、甜茶苷G、甜茶苷H、甜茶苷I、甜茶苷J、白元参苷1、白元参苷2、糙苏苷1、糙苏苷2、糙苏苷3和糙苏苷4、相思子三萜甙A、相思子三萜甙B、相思子三萜甙C、相思子三萜甙D、cyclocaryoside A和cyclocaryosideI、奥斯雷丁、聚波朵苷A、strogin 1、strogin 2、strogin 4、selligueain A、二氢槲皮素-3-醋酸酯、紫苏葶、telosmoside A15、巴西甘草甜素1-V、蝶卡苷(pterocaryoside)、cyclocaryosides、木库罗苷(mukurozioside)、反式茴香脑、反式肉桂醛、bryosides、bryonosides、bryonodulcosides、肉质雪胆皂苷、scandenosides、绞股蓝阜苷、三叶苷、根皮苷、二氢黄酮醇、苏木精、青色素、绿原酸、合欢皂苷、telosmosides、gaudichaudioside、罗汉果苷、罗汉果苷V、荷兰度辛、莽那亭(monatin)、叶甜素、甘草次酸及其衍生物,尤其是其苷类例如甘草甜素,以及这些化合物的生理上可接受的盐,尤其是钠、钾、钙盐或铵盐;
·提取物或提取物的富集馏分,选自组包括奇异果提取物(卡特莫夫灌木)、甜叶菊种(Stevia ssp.)(尤其是Stevia rebaudiana)的提取物、swingle提取物(苦瓜属Momordica或Siratia grosvenorii、罗汉果)、Glycerrhyzia ssp.(尤其是Glycerrhyziaglabra)的提取物、悬钩子属(Rubus ssp.)(尤其是Rubus suavissimus)的提取物、柑橘提取物以及Lippia dulcis的提取物。
合成的甜味物质,优选地选自组包括,唛甘浦(magap)、环拉酸钠或环拉酸的其它生理上可接受的盐、安赛蜜K或其它生理上可接受的盐、新橙皮苷二氢查尔酮、柚苷二氢查尔酮、沙卡林(saccharin)、沙卡林钠盐、阿斯巴甜、超级阿斯巴甜、纽甜、阿力甜、糖精、紫苏葶、三氯蔗糖、胍乙酸、卡瑞来、苏洛内特和苏洛奥内特(sucrooctate)。
增稠剂
在本发明优选的口服消费产品(特别是食品、饲料或药品)中有利的增稠剂选自下组包括:交联聚丙烯酸及其衍生物、多糖及其衍生物,如黄原胶、琼脂、海藻酸盐或和tyloses、纤维素衍生物,例如羧甲基纤维素和羟基羧乙基纤维素、脂肪醇、甘油单酯和脂肪酸、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。
根据本发明优选的口服消费产品(特别是食品或饲料)含有使用乳酸菌增稠的奶和/或使用乳酸菌增稠的奶油,并优选自组包括酸奶、克菲尔和夸克。
根据本发明的含有使用乳酸菌增稠奶和/或使用乳酸菌增稠奶油的食品组合物有利地是含有益生菌的口服消费产品,其中益生菌优选自组包括动物双歧杆菌乳亚种BB-12、动物双歧杆菌乳亚种DN-173 010、动物双歧杆菌乳亚种HN019、嗜酸乳杆菌LA5、NCFM、约氏乳酸杆菌La1、干酪乳酸杆菌immunitass/defensis、干酪乳酸杆菌代田菌(DSM 20312)、干酪乳酸杆菌CRL431、罗伊氏乳酸杆菌(ATCC 55730)和鼠李糖乳酸杆菌(ATCC 53013)。
口香糖添加剂
根据本发明特别优选的口服消费产品(特别是食品、饲料或药品)是口香糖并包括口香糖胶基。口香糖胶基优选自组包括口香糖或泡泡糖胶基。后者更软,从而可以形成泡泡。根据本发明优选的口香糖胶基,除了常规使用的天然树脂或latex树胶,包括弹性体如聚乙酸乙烯酯(PVA)、聚乙烯、(低分子量和中等分子量)聚异丁烯(PIB)、聚丁二烯、异丁烯-异戊二烯共聚物(丁基橡胶)、聚乙烯基乙醚(PVE)、聚乙烯基丁醚、乙烯基酯和乙烯基醚的共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物(苯乙烯-丁二烯橡胶,SBR)或乙烯基弹性体,例如基于乙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、乙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯或乙酸亚乙酯/乙酸乙烯酯,及所述弹性体的混合物,例如如EP 0 242 325、US 4,518,615、US 5,093,136、US 5,266,336、US 5,601,858或US 6,986,709中所述。此外,根据本发明优选的口香糖胶基还包含其他组分,例如(矿物)填料、增塑剂、乳化剂、抗氧化剂、蜡、脂肪或脂肪油,如硬化(氢化)植物或动物脂肪、甘油单酯、甘油二酯或甘油三酯。适合的(矿物)填料有例如碳酸钙、二氧化钛、二氧化硅、滑石、氧化铝、磷酸二钙、磷酸三钙、氢氧化镁及其混合物。适合的增塑剂或防粘剂(脱粘剂)是例如羊毛脂、硬脂酸、硬脂酸钠、乙酸乙酯、二醋精(二乙酸甘油酯)、三醋精(三乙酸甘油酯)、柠檬酸三乙酯。适合的蜡是例如石蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、微晶蜡和聚乙烯蜡。适合的乳化剂是例如磷脂如卵磷脂、脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯,例如单硬脂酸甘油酯。
本发明的口香糖(特别是上文公开的)优选包含成分如不同类型的糖、糖替代品、其他甜味物质、糖醇(特别是山梨糖醇、木糖醇、甘露醇)、具有清凉效果的成分、令人不愉快味道印象的味道矫正剂、其他味道矫正物质(例如磷酸肌醇、核苷酸如单磷酸鸟苷、单磷酸腺苷或其他物质如谷氨酸钠或2-苯氧基丙酸)、保湿剂、增稠剂、乳化剂、稳定剂、气味校正剂和香料(例如桉树-薄荷脑、樱桃、草莓、葡萄柚、香草、香蕉、柑橘、桃、黑醋栗、热带水果、姜、咖啡、肉桂、(所述香料)与薄荷香料的结合以及单独的荷兰薄荷和辣薄荷)。特别优选的是香料与其他具有清凉、温暖和/或令人垂涎特性物质的结合。
用于防腐和对抗体味的方法
根据本发明的混合物对大量革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、霉和酵母表现出协同增效增强的抗微生物活性,特别是能够实现大量化妆制剂的保存和抗微生物处理。对革兰氏阳性菌,如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、抵抗表皮葡萄球菌、结膜干燥棒状杆菌、和痤疮丙酸杆菌,革兰氏阴性菌如大肠杆菌(Escherichia coli)和铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa),霉如白色念珠菌(Candida albicans)、糠秕马拉色菌(Malassezia furfur)和马拉色菌(Malassezia globosa),并且更精确地—如上所述—对真菌,如曲霉属的霉菌等表现出特别好的作用。本发明的混合物对难以对抗的曲霉属的霉,对抗真菌的特别好的活性被认为是特别有利的。
因此本发明的另一个主题涉及一种个人护理组合物、洗涤剂或食品组合物的防腐方法,其通过加入有效用量的至少一种苯乙酮衍生物或其与第二防腐剂或一种抗微生物制剂混合物实现。
本发明的另一个主题涉及一种对抗微生物的方法,其通过向个人护理组合物、洗涤剂或食品组合物中加入有效用量的至少一种苯乙酮衍生物或其与第二防腐剂或一种抗微生物制剂的混合物实现。
本发明也涉及该混合物作为防腐剂的用途,特别是用于个人护理组合物、洗涤剂或食品组合物,优选用量为约0.01至约10,优选约0.05至约5且更有选约0.1至约1%b.w.。
本发明的另一个主题涉及一种对抗微生物的方法,其通过加入有效用量的混合物实现。
所述混合物特别用于对抗引起体味、痤疮和/或霉菌病的微生物。有利地,将防腐剂或防腐混合物以0.01至约10,优选约0.05至约5并且更优选约0.1至约1%b.w.的浓度施用于人体皮肤,均基于含有该混合物的化妆品或药物产品的总量计。增效活性混合物可以(a)预防地或(b)按需地施用。施用的活性化合物的用量浓度例如每天不同或取决于主体的生理状态和个体特定参数,如年龄或体重。根据本发明的增效活性混合物可以单独使用或与其他抗微生物活性物质结合施用。
因此本发明的另一个主题涉及一种治疗令人不愉快的体味,特别是腋下和足部气味的方法,通过将有效用量的所述混合物局部施用至皮肤实现。最后,本发明涉及至少一种苯乙酮衍生物或其与第二防腐剂或一种抗微生物制剂的混合物作为除臭剂的用途
应当理解上述涉及的所述混合物的解释和优选实施方法根据情况也适用于所要求的方法和用途,因此无需额外的重复。
实施例
实施例1
测定了4-异丙基-3-甲基苯酚和α-红没药醇的混合物抵抗金黄色葡萄球菌和表皮葡萄球菌的增效协同活性。
为了计算式(I)的化合物与其他抗微生物活性物的增效协同活性,使用Kull方程1 2
Figure DA00031561937036637414
(I) SI=(C混合物×PA)/CA+(C混合物×PB)/CB
其中
SI 根据Kull1),2)的增效协同系数
CA 物质A的细胞数
CB 物质B的细胞数
C混合物 物质A和B混合物的细胞数
PA 混合物中物质A的比例
PB 混合物中物质B的比例。
通过测定代表抑制细菌可见生长的最低化学品浓度的最低抑菌浓度(MIC)评估抗微生物活性。
MIC值通过以下方法测定:在体外以递增浓度制备化学溶液,将溶液与单独批次的培养细菌一起孵育,使用琼脂稀释液或肉汤微稀释液测量结果。通过使用截止点,结果已分为易感性(通常称为敏感),中等或对特定抗生素具有抗性。截止点是商定的值,并在参考机构的指南中公布,例如美国临床和实验室标准协会(CLSI),英国抗微生物化学疗法协会(BSAC)或欧洲抗微生物药敏试验委员会(EUCAST)。
结果示于表A和B:
表A
抗金黄色葡萄球菌的活性
Figure BDA0003156193700000641
Figure BDA0003156193700000651
表B
抗表皮葡萄球菌的活性
Figure BDA0003156193700000652
*)单独使用活性物的MIC值
**)不同重量比的4-异丙基-3-甲基苯酚和α-红没药醇(A:B)的混合物的MIC值和根据Kull的所得协同指数。值<1表示与单独使用活性物相比的协同增效活性。
4-异丙基-3-甲基苯酚和α-红没药醇结合的增效协同系数SI说明两种化合物之间非常强的增效协同作用。
制剂实施例
通过以下实施例进一步说明本发明。如果没有另外指出
“根据本发明的混合物A”指的是4-异丙基-3-甲基苯酚和α-红没药醇的2:1混合物,“根据本发明的混合物B”指的是4-异丙基-3-甲基苯酚和α-红没药醇的1:2混合物,“根据本发明的混合物C”是1:1混合物。
表IA
芳香油P1(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000653
Figure BDA0003156193700000661
表IB
芳香油P2(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000662
Figure BDA0003156193700000671
表IC
芳香油P3(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000672
Figure BDA0003156193700000681
表ID
具备白花香气的芳香油P4(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000682
Figure BDA0003156193700000691
上述实施例得到的芳香油P1、P2、P3和P4在各种情况下单独加工为以下制剂。
表II
液体皂,透明(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000692
Figure BDA0003156193700000701
表III
合成皂,液态(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000702
表IV
用于沐浴的化妆乳液(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000703
表V
用于沐浴的含有三氯生的化妆乳液(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000711
表VI
敏感部位清洁液(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000712
表VII
液体皂(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000713
Figure BDA0003156193700000721
表VIII
香波(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000722
表IX
2合1香波(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000723
表X
抗头皮屑香波(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000731
表XI
含有Crinipan的护发素,洗除(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000732
Figure BDA0003156193700000741
表XII
含有吡硫鎓锌的可喷护发素,免洗(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000742
表XIII
含有UV防晒因子的护发素(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000751
表XIV
沐浴露(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000752
表XV
剃须膏(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000761
表XVI
脱毛霜(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000762
表XVII
须后水(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000771
表XVIII
滚珠凝胶形式的除臭制剂(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000772
Figure BDA0003156193700000781
表XIX
除臭止汗滚珠(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000782
表XX
除臭棒(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000783
表XXI
锆悬浮胶体止汗棒(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000791
表XXII
含有SymClariol的除臭喷剂(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000792
表XXIII
止汗制剂(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000801
表XXIV
含有三氯生的除臭喷雾(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000802
表XXV
O/W乳液(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000811
表XXVI
身体乳液(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000812
表XXVII
油膏(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000821
表XXVIII
油膏(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000822
Figure BDA0003156193700000831
表XXIX
护手霜和护体霜(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000832
表XXX
面霜(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000841
表XXXI
滋润护体霜(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000842
Figure BDA0003156193700000851
表XXXII
抗皱霜(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000852
表XXXIII
功能性皮肤用消毒油(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000861
表XXXIV
感染伤口用膏(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000862
Figure BDA0003156193700000871
表XXXV
保湿和消毒面膜(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000872
表XXXVI
可喷消毒凝胶(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000873
Figure BDA0003156193700000881
表XXXVII
矿物清洗和清洁凝胶(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000882
表XXXVIII
抗痤疮洗剂(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000891
表XXXIX
化妆品防晒组合物(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000892
Figure BDA0003156193700000901
表XXXX
防晒喷雾(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000911
表XXXXI
防晒喷雾O/W.SPE 15-20(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000921
表XXXXII
防晒软膏(W/O),SPF 40(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000922
Figure BDA0003156193700000931
表XXXXIII
防晒乳(W/O)(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000941
表XXXXIV
晒后凝胶(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000951
表XXXXV
晒后乳液(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000952
Figure BDA0003156193700000961
表XXXXVI
头发定型发胶(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000962
表XXXXVII
硅油乳液(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000963
Figure BDA0003156193700000971
表XXXXVIII
微乳凝胶(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000972
表XXXXIX
用于湿纸巾的溶液(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000981
湿清洁纸巾
制备用于使用湿清洁纸巾中和令人不愉快气味和/或消毒的组合物或混合物:将以下成分混合形成组合物或混合物:30重量份二丙二醇,25重量份根据本发明的混合物A,15重量份肉豆蔻酸异丙酯、15重量份柠檬酸三乙酯和15重量份苯甲酸苄酯。使用乳化剂(Dracorin GOC)制得该组合物的0.05%水溶液并用于生产湿清洁纸巾。
表LA
薄荷香料PF1(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000982
Figure BDA0003156193700000991
表LB
冬青香精PF2(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700000992
表LC
乙酸异戊酯类香料PF3(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700001001
表LD
肉桂类清凉香料PF4(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700001002
表LI
牙膏(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700001011
表LII
含有柠檬酸锌的牙膏(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700001012
Figure BDA0003156193700001021
表LIII
漱口水(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700001022
表LIV
凝胶牙膏(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700001023
Figure BDA0003156193700001031
表LV
对抗牙斑牙膏(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700001032
表LVI
用于敏感牙齿的牙膏(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700001033
Figure BDA0003156193700001041
表LVII
牙膏和漱口水的2合一产品(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700001042
表LVIII
含氯即用漱口水(用量为%b.w.)
Figure BDA0003156193700001051

Claims (15)

1.一种抗微生物混合物,其包含以下成分,由以下成分组成或基本组成:
(a)4-异丙基-3-甲基苯酚,
(b)红没药醇,以及任选地,
(c)至少一种不同于成分(a)和(b)的其他的抗微生物剂。
2.根据权利要求1所述的混合物,其中所述的构成成分(c)的其他抗微生物剂选自组包括:
Figure FDA0003156193690000011
Figure FDA0003156193690000021
及其混合物。
3.根据权利要求1所述的混合物,其中所述其他抗微生物剂是4-羟基苯乙酮,至少一种含有5至12个碳原子的1,2-烷二醇。
4.根据权利要求1所述的混合物,其中成分(a)和(b)以重量比约10:90至约90:10存在。
5.根据权利要求1所述的混合物,其包含以下成分,由以下成分组成或基本组成:
(a)约10至约90重量%的4-异丙基-3-甲基苯酚,
(b)约10至约90重量%的α红没药醇,和
(c)0至约99重量%的至少一种不同于组分(a)和(b)的其他抗微生物剂,条件是总量加至100总量%。
6.一种个人护理组合物,含有有效量的根据权利要求1所述的混合物。
7.一种洗涤组合物,含有有效量的根据权利要求1所述的混合物。
8.一种食物组合物,含有有效量的根据权利要求1所述的混合物。
9.根据权利要求6所述的个人护理组合物,根据权利要求7所述的洗涤组合物或根据权利要求8所述的食物组合物,含有重量为约0.01至约10重量%的根据权利要求1所述的混合物—基于总组合物计。
10.一种个人护理组合物、洗涤组合物或食品组合物的防腐方法,通过加入有效量的根据权利要求1所述的混合物实现。
11.一种对抗微生物的方法,通过向个人护理组合物、洗涤组合物或食品组合物加入有效量的根据权利要求1所述的混合物实现。
12.根据权利要求11所述的方法,其中所述微生物是金黄色葡萄球菌和表皮葡萄球菌或其混合物。
13.一种抵抗令人不愉快的体味的方法,通过将有效用量的根据权利要求1所述的混合物局部施用至皮肤实现。
14.根据权利要求1所述的混合物作为防腐剂的用途。
15.根据权利要求1所述的混合物作为除臭剂的用途。
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