CN113517484B - 废钴酸锂电池的处理方法及其产物 - Google Patents

废钴酸锂电池的处理方法及其产物 Download PDF

Info

Publication number
CN113517484B
CN113517484B CN202110251131.7A CN202110251131A CN113517484B CN 113517484 B CN113517484 B CN 113517484B CN 202110251131 A CN202110251131 A CN 202110251131A CN 113517484 B CN113517484 B CN 113517484B
Authority
CN
China
Prior art keywords
product
products
waste lithium
cobalt oxide
lithium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110251131.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113517484A (zh
Inventor
李金惠
余嘉栋
刘丽丽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tsinghua University
Original Assignee
Tsinghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tsinghua University filed Critical Tsinghua University
Priority to CN202110251131.7A priority Critical patent/CN113517484B/zh
Priority to US17/443,818 priority patent/US20220285750A1/en
Publication of CN113517484A publication Critical patent/CN113517484A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113517484B publication Critical patent/CN113517484B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/40—Nickelates
    • C01G53/42—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/006—Compounds containing, besides nickel, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
    • C22B1/005—Preliminary treatment of scrap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00—Obtaining copper
    • C22B15/0063—Hydrometallurgy
    • C22B15/0065—Leaching or slurrying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00—Obtaining copper
    • C22B15/0063—Hydrometallurgy
    • C22B15/0065—Leaching or slurrying
    • C22B15/0067—Leaching or slurrying with acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B21/00—Obtaining aluminium
    • C22B21/0015—Obtaining aluminium by wet processes
    • C22B21/0023—Obtaining aluminium by wet processes from waste materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
    • C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
    • C22B23/0407—Leaching processes
    • C22B23/0415—Leaching processes with acids or salt solutions except ammonium salts solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
    • C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
    • C22B23/0453—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B23/0461—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical methods
    • C22B23/0469—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical methods by chemical substitution, e.g. by cementation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B26/00—Obtaining alkali, alkaline earth metals or magnesium
    • C22B26/10—Obtaining alkali metals
    • C22B26/12—Obtaining lithium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/16—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in organic solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/16—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in organic solutions
    • C22B3/1608—Leaching with acyclic or carbocyclic agents
    • C22B3/1616—Leaching with acyclic or carbocyclic agents of a single type
    • C22B3/165—Leaching with acyclic or carbocyclic agents of a single type with organic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
    • C22B3/46—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes by substitution, e.g. by cementation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/005—Separation by a physical processing technique only, e.g. by mechanical breaking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/006—Wet processes
    • C22B7/007—Wet processes by acid leaching
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells

Abstract

本发明公开一种废钴酸锂电池的处理方法及其产物，属于废旧电池处理技术领域。该方法包括：废钴酸锂电池充分放电，得到放电后的废钴酸锂电池；废钴酸锂电池经过破碎，得到废钴酸锂电池的破碎产物；废钴酸锂电池的破碎产物经过筛分，得到筛上物和筛下物；筛上物经过分选，得到隔膜产品、塑料产品、铁产品、铜箔产品和铝箔产品；筛下物进行机械活化，得到活化产物；活化产物经过可降解有机酸酸浸，得到包含活化产物与有机酸浸出液的混合物；过滤包含活化产物与有机酸浸出液的混合物，所得滤渣为石墨。进一步处理后，还能得到铜泥产品和LiNi0.85Co0.1Al0.05O2。其能够有效地回收废钴酸锂电池中的可回收资源，并且，能够减少重金属污染。

Description

废钴酸锂电池的处理方法及其产物
技术领域
本发明涉及废旧电池处理技术领域，特别是涉及废钴酸锂电池的处理方法及其产物。
背景技术
现有技术中，废钴酸锂电池不仅会造成重金属污染，还会造成资源浪费。其中，废锂电池回收技术种类繁多，主要可以分为火法冶金、湿法冶金和生物冶金法。火法冶金可以短程高效地快速回收废锂电池，但过高的能量消耗、产品组成单一、设备投资多高等因素限制了其工业化推广。生物冶金法可以环境友好地从废锂电池中选择性回收多种有色金属，但严苛的反应条件、超长的反应时长和较低的金属回收率也严重阻碍了其实际应用。虽然湿法冶金也存在酸耗高、二次废液多等缺点。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种废钴酸锂电池的处理方法及其产物，其能够有效地回收废钴酸锂电池中的可回收资源，并且，能够减少重金属污染，从而更加适于实用。
为了达到上述第一个目的，本发明提供的废钴酸锂电池的处理方法的技术方案如下：
本发明提供的废钴酸锂电池的处理方法包括以下步骤：
废钴酸锂电池充分放电，得到放电后的废钴酸锂电池；
所述废钴酸锂电池经过破碎，得到所述废钴酸锂电池的破碎产物；
所述废钴酸锂电池的破碎产物经过筛分，得到筛上物和筛下物；
所述筛上物经过分选，得到隔膜产品、塑料产品、铁产品、铜箔产品和铝箔产品；
所述筛下物进行机械活化，得到活化产物；
所述活化产物经过可降解有机酸酸浸，得到包含活化产物与有机酸浸出液的混合物；
过滤包含活化产物与有机酸浸出液的混合物，所得滤渣为石墨。
本发明提供的废钴酸锂电池的处理方法还可以采用以下技术措施进一步实现。
作为优选，所述废钴酸锂电池的处理方法还包括以下步骤：
所述铝箔产品放入所述有机酸浸出液进行净化转化，经过置换反应，得到絮凝状的纯铜泥产品与净化后的浸出液的混合物；
过滤所述絮凝状的纯铜泥产品与净化后的浸出液的混合物，所得滤渣为絮凝状的纯铜泥产品，所得滤液为净化后的浸出液。
作为优选，
向所述净化后的浸出液中添加乙酸钴和乙酸镍，得到第一中间产物；
向所述第一中间产物中添加NaOH和缓冲剂，控制pH的取值范围为12±0.1并充分搅拌后沉淀，固液分离后，所得滤液为富锂溶液，所得滤渣为Ni0.85Co0.1Al0.05(OH)2；
采用水热法对所述Ni0.85Co0.1Al0.05(OH)2进行二次结晶沉淀，得到三元锂电池前驱体；
向所述富锂溶液中添加过量的Na2CO3并加热至第一设定温度，趁热过滤得到Li2CO3；
所述三元锂电池前驱体、Li2CO3按照设定的比例混合后，于第二设定的温度下焙烧设定的时长，得到LiNi0.85Co0.1Al0.05O2。
作为优选，所述废钴酸锂电池充分放电，得到放电后的废钴酸锂电池具体包括以下步骤：
所述废钴酸锂电池置于溶质的质量百分含量的取值范围为5％-10％的NaCl-KCl溶液中充分放电40h-60h，得到第二中间产物；
所述第二中间产物经过干燥，得到所述放电后的废钴酸锂电池。
作为优选，干燥所述第二中间产物的步骤是在通风橱内自然风干持续40h-60h实现的。
作为优选，所述废钴酸锂电池经过破碎，得到所述废钴酸锂电池的破碎产物具体包括以下步骤：
所述废钴酸锂电池经过剪切机粗碎，得到粗碎后的废钴酸锂电池；
所述粗碎后的废钴酸锂电池经过粉碎机细碎，得到所述废钴酸锂电池的破碎产物。
作为优选，所述废钴酸锂电池的破碎产物经过筛分，得到筛上物和筛下物的步骤过程中，筛孔的尺寸取值范围为2mm-6mm。
作为优选，所述废钴酸锂电池的破碎产物经过筛分，得到筛上物和筛下物的步骤过程中，筛为圆振动筛。
作为优选，所述筛上物经过分选，得到隔膜产品、塑料产品、铁产品、铜箔产品和铝箔产品的步骤过程中，
所述隔膜产品和塑料产品是经过气流分选获得的；
所述铁产品是经过磁选获得的；
所述铜箔产品是经过色选获得的；
经过所述气流分选、磁选、色选后剩余的产品为铝箔产品。
作为优选，所述磁选多次反复执行。
作为优选，所述筛下物进行机械活化，得到活化产物的步骤过程中，对所述筛下物进行机械活化的步骤是将所述筛下物送入行星式球磨机进行的。
作为优选，所述行星式球磨机对送入其中的筛下物的研磨持续时长的取值范围为1h-2h。
作为优选，向所述第一中间产物中添加NaOH和缓冲剂，控制pH的取值范围为12±0.1并充分搅拌后沉淀，固液分离后，所得滤液为富锂溶液，所得滤渣为Ni0.85Co0.1Al0.05(OH)2的步骤过程中，所述充分搅拌后沉淀持续时长的取值范围为1h-4h。
作为优选，向所述富锂溶液中添加过量的Na2CO3并加热至第一设定温度，趁热过滤得到Li2CO3的步骤过程中，所述第一设定温度的取值范围为90℃-100℃。
作为优选，所述三元锂电池前驱体、Li2CO3按照设定的比例混合后，于第二设定的温度下焙烧设定的时长，得到LiNi0.85Co0.1Al0.05O2的步骤过程中，所述第二设定温度的取值范围为800℃-900℃。
作为优选，所述三元锂电池前驱体、Li2CO3按照设定的比例混合后，于第二设定的温度下焙烧设定的时长，得到LiNi0.85Co0.1Al0.05O2的步骤过程中，所述设定的时长取值范围为10h-14h。
作为优选，所述三元锂电池前驱体、Li2CO3的混合比例的取值范围为1：(1-1.10)。
作为优选，所述三元锂电池前驱体、Li2CO3按照设定的比例混合后，于第二设定的温度下焙烧设定的时长，得到LiNi0.85Co0.1Al0.05O2的步骤过程中，所述混合是通过研磨实现的。
为了达到上述第二个目的，本发明提供的废钴酸锂电池的处理方法的产物技术方案如下：
本发明提供的废钴酸锂电池的处理方法的产物包括隔膜产品、塑料产品、铁产品、铜箔产品、铝箔产品、石墨中的一种或者几种。
本发明提供的废钴酸锂电池的处理方法的产物还可以采用以下技术措施进一步实现。
本发明提供的废钴酸锂电池的处理方法的产物进一步处理，其中，
所述铜箔产品放入所述有机酸浸出液进行净化转化，得到经过净化转化，得到絮凝状的纯铜泥产品与净化后的浸出液的混合物；
过滤所述絮凝状的纯铜泥产品与净化后的浸出液的混合物，所得滤渣为絮凝状的纯铜泥产品，所得滤液为净化后的浸出液；
向所述净化后的浸出液中添加乙酸钴和乙酸镍，得到第一中间产物；
向所述第一中间产物中添加NaOH和缓冲剂，控制pH的取值范围为12±0.1并充分搅拌后沉淀，固液分离后，所得滤液为富锂溶液，所得滤渣为Ni0.85Co0.1Al0.05(OH)2；
采用水热法对所述Ni0.85Co0.1Al0.05(OH)2进行二次结晶沉淀，得到三元锂电池前驱体；
向所述富锂溶液中添加过量的Na2CO3并加热至第一设定温度，趁热过滤得到Li2CO3；
所述三元锂电池前驱体、Li2CO3按照设定的比例混合后，于第二设定的温度下焙烧设定的时长，得到LiNi0.85Co0.1Al0.05O2。
本发明利用铝的氧化还原电位低、活泼性强的特定，将废锂电池破碎产物中的大片铝箔，直接投加进入浸出液进行净化转化，将溶液中的铜离子以单质的状态析出溶液。重要的是，铜单质不溶于有机酸，故新生成的铜单质能够在乙酸浸出液中稳定存在，不让二次溶解。此外，本技术不将铝离子视为杂质，铝箔溶解进入溶液后，将以铝源的形式在后续三元锂电池前驱体制备过程中充分利用。基于以上分析与描述，该技术中铝箔首先作为还原剂进行原位浸出，然后又利用自身的活泼性实现了液相系统的自净化，最后还作为铝源制备了三元电池材料，故本技术是通过铝箔的原位还原-自净化-自供给策略，有效实现了初代废锂电池跨代升级制备三元动力锂电池。
附图说明
通过阅读下文优选实施方式的详细描述，各种其他的优点和益处对于本领域普通技术人员将变得清楚明了。附图仅用于示出优选实施方式的目的，而并不认为是对本发明的限制。而且在整个附图中，用相同的参考符号表示相同的部件。在附图中：
附图1为本发明提供的废钴酸锂电池的处理方法过程中物质转化方式示意图。
具体实施方式
有鉴于此，本发明提供了一种废钴酸锂电池的处理方法及其产物，其能够有效地回收废钴酸锂电池中的可回收资源，并且，能够减少重金属污染，从而更加适于实用。
为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效,以下结合附图及较佳实施例，对依据本发明提出的一种废钴酸锂电池的处理方法及其产物，其具体实施方式、结构、特征及其功效，详细说明如后。在下述说明中，不同的“一实施例”或“实施例”指的不一定是同一实施例。此外，一或多个实施例中的特定特征、结构、或特点可由任何合适形式组合。
本文中术语“和/或”，仅仅是一种描述关联对象的关联关系，表示可以存在三种关系，例如，A和/或B，具体的理解为：可以同时包含有A与B，可以单独存在A，也可以单独存在B，能够具备上述三种任一种情况。
本发明提供的废钴酸锂电池的处理方法包括以下步骤：
废钴酸锂电池充分放电，得到放电后的废钴酸锂电池；
废钴酸锂电池经过破碎，得到废钴酸锂电池的破碎产物；
废钴酸锂电池的破碎产物经过筛分，得到筛上物和筛下物；
筛上物经过分选，得到隔膜产品、塑料产品、铁产品、铜箔产品和铝箔产品；
筛下物进行机械活化，得到活化产物；
活化产物经过可降解有机酸酸浸，得到包含活化产物与有机酸浸出液的混合物；
过滤包含活化产物与有机酸浸出液的混合物，所得滤渣为石墨。
其中，废钴酸锂电池的处理方法还包括以下步骤：
铝箔产品放入有机酸浸出液进行净化转化，经过置换反应，得到絮凝状的纯铜泥产品与净化后的浸出液的混合物；
过滤絮凝状的纯铜泥产品与净化后的浸出液的混合物，所得滤渣为絮凝状的纯铜泥产品，所得滤液为净化后的浸出液。
其中，
向净化后的浸出液中添加乙酸钴和乙酸镍，得到第一中间产物；
向第一中间产物中添加NaOH和缓冲剂，控制pH的取值范围为12±0.1并充分搅拌后沉淀，固液分离后，所得滤液为富锂溶液，所得滤渣为Ni0.85Co0.1Al0.05(OH)2；
采用水热法对Ni0.85Co0.1Al0.05(OH)2进行二次结晶沉淀，得到三元锂电池前驱体；
向富锂溶液中添加过量的Na2CO3并加热至第一设定温度，趁热过滤得到Li2CO3；
三元锂电池前驱体、Li2CO3按照设定的比例混合后，于第二设定的温度下焙烧设定的时长，得到LiNi0.85Co0.1Al0.05O2。
其中，废钴酸锂电池充分放电，得到放电后的废钴酸锂电池具体包括以下步骤：
废钴酸锂电池置于溶质的质量百分含量的取值范围为5％-10％的NaCl-KCl溶液中充分放电40h-60h，得到第二中间产物；
第二中间产物经过干燥，得到放电后的废钴酸锂电池。
其中，干燥第二中间产物的步骤是在通风橱内自然风干持续40h-60h实现的。
其中，废钴酸锂电池经过破碎，得到废钴酸锂电池的破碎产物具体包括以下步骤：
废钴酸锂电池经过剪切机粗碎，得到粗碎后的废钴酸锂电池；
粗碎后的废钴酸锂电池经过粉碎机细碎，得到废钴酸锂电池的破碎产物。
其中，废钴酸锂电池的破碎产物经过筛分，得到筛上物和筛下物的步骤过程中，筛孔的尺寸取值范围为2mm-6mm。
其中，废钴酸锂电池的破碎产物经过筛分，得到筛上物和筛下物的步骤过程中，筛为圆振动筛。
其中，筛上物经过分选，得到隔膜产品、塑料产品、铁产品、铜箔产品和铝箔产品的步骤过程中，
隔膜产品和塑料产品是经过气流分选获得的；
铁产品是经过磁选获得的；
铜箔产品是经过色选获得的；
经过气流分选、磁选、色选后剩余的产品为铝箔产品。
其中，磁选多次反复执行。
其中，筛下物进行机械活化，得到活化产物的步骤过程中，对筛下物进行机械活化的步骤是将筛下物送入行星式球磨机进行的。
其中，行星式球磨机对送入其中的筛下物的研磨持续时长的取值范围为1h-2h。
其中，向第一中间产物中添加NaOH和缓冲剂，控制pH的取值范围为12±0.1并充分搅拌后沉淀，固液分离后，所得滤液为富锂溶液，所得滤渣为Ni0.85Co0.1Al0.05(OH)2的步骤过程中，充分搅拌后沉淀持续时长的取值范围为1h-4h。
其中，向富锂溶液中添加过量的Na2CO3并加热至第一设定温度，趁热过滤得到Li2CO3的步骤过程中，第一设定温度的取值范围为90℃-100℃。
其中，三元锂电池前驱体、Li2CO3按照设定的比例混合后，于第二设定的温度下焙烧设定的时长，得到LiNi0.85Co0.1Al0.05O2的步骤过程中，第二设定温度的取值范围为800℃-900℃。
其中，三元锂电池前驱体、Li2CO3按照设定的比例混合后，于第二设定的温度下焙烧设定的时长，得到LiNi0.85Co0.1Al0.05O2的步骤过程中，设定的时长取值范围为10h-14h。
其中，三元锂电池前驱体、Li2CO3的混合比例的取值范围为1：(1-1.10)。
其中，三元锂电池前驱体、Li2CO3按照设定的比例混合后，于第二设定的温度下焙烧设定的时长，得到LiNi0.85Co0.1Al0.05O2的步骤过程中，混合是通过研磨实现的。
本发明提供的废钴酸锂电池的处理方法的产物包括隔膜产品、塑料产品、铁产品、铜箔产品、铝箔产品、石墨。
本发明提供的废钴酸锂电池的处理方法的产物进一步处理，其中，
铜箔产品放入有机酸浸出液进行净化转化，得到经过净化转化，得到絮凝状的纯铜泥产品与净化后的浸出液的混合物；
过滤絮凝状的纯铜泥产品与净化后的浸出液的混合物，所得滤渣为絮凝状的纯铜泥产品，所得滤液为净化后的浸出液；
向净化后的浸出液中添加乙酸钴和乙酸镍，得到第一中间产物；
向第一中间产物中添加NaOH和缓冲剂，控制pH的取值范围为12±0.1并充分搅拌后沉淀，固液分离后，所得滤液为富锂溶液，所得滤渣为Ni0.85Co0.1Al0.05(OH)2；
采用水热法对Ni0.85Co0.1Al0.05(OH)2进行二次结晶沉淀，得到三元锂电池前驱体；
向富锂溶液中添加过量的Na2CO3并加热至第一设定温度，趁热过滤得到Li2CO3；
三元锂电池前驱体、Li2CO3按照设定的比例混合后，于第二设定的温度下焙烧设定的时长，得到LiNi0.85Co0.1Al0.05O2。
实施例
如图1所示，一种废钴酸锂电池原位升级为镍钴铝三元锂电池的方法，包括以下步骤：
(1)为了确保实验过程的安全性，100块约2.5kg的废钴酸锂手机锂电池在5％的NaCl-KCl盐溶液中充分放电48小时，然后在通风橱内晾干48小时；
(2)放电后的块状废锂电池先后经过剪切式破碎机粗碎和万能粉碎机细碎，得到充分解离的破碎产物；
(3)破碎产物落入圆孔振动筛筛分分离；
(4)圆振动筛筛上物料首先进行脉动气流分选，轻产物隔膜和塑料产品从上通风口吹出，作为塑料产品收集，金属片或金属球从下风口收集，并进入下一流程；
(5)将步骤(4)中金属物料，利用磁选机反复进行磁选分离，彻底去除并收集片状或球状磁选产品，非磁性产物进入下一流程；
(6)将步骤(5)中非磁性物料，利用色选机反复色选分离，彻底去除并收集片状或球状黄色铜箔产品，白色片状或球状铝箔产物进入下一流程；
(7)将步骤(3)中的筛下产品送入行星式球磨机研磨120分钟进行机械活化；
(8)机械活化产物送入酸浸系统，利用乙酸进行湿法酸浸；
(9)将步骤(8)中获得的浸出残渣进行烘箱烘干，即可作为石墨产品；
(10)将步骤(6)中获得的大片铝箔产物放入步骤(8)的浸出液滤液中进行净化转化，置换反应后，通过过滤，获得铜泥产品，而净化后的浸出液进入下一流程；
(11)对步骤(10)获得的净化后浸出液，首先通过元素定量分析确定需要补充的镍和钴离子含量，然后含化学计量比补充适量的乙酸钴和乙酸镍，再利用氢氧化钠和氨水将pH控制在12±0.1，充分搅拌沉淀2小时，最后通过过滤分离获得富锂溶液和Ni0.85Co0.1Al0.05(OH)2固体沉淀；
(12)采用水热法对步骤(11)获得的Ni0.85Co0.1Al0.05(OH)2固体沉淀进行重结晶，得到高质量的三元锂电池前驱体；
(13)对步骤(11)获得的富锂溶液添加微过量的Na2CO3并加热至95℃，趁热过滤得到Li2CO3产物。
(14)将步骤(12)获得的前驱体和步骤(13)获得的Li2CO3按1：1.05的化学计量比混合，并用研磨以充分混合，最后通过12小时850℃的富氧焙烧，获得LiNi0.85Co0.1Al0.05O2产品。
根据上述步骤，进行了20次实验室规模实验和5次工业化中试实验，充分验证了铝箔原位还原技术的高效浸出潜力和杂质金属去除能力。部分实验结果如下所示：
1)实验室铝箔原位技术浸出率A组：锂99.56％，钴95.21％，铝99.99％；
2)实验室铝箔原位技术浸出率B组：锂98.44％，钴96.18％，铝99.98％；
3)实验室铝箔原位技术浸出率C组：锂98.96％，钴95.49％，铝99.92％；
4)实验室铝箔原位技术浸出率D组：锂97.81％，钴95.95％，铝99.85％；
5)实验室浸出液净化转化效果A组：锂18.26mg/L，钴59.51mg/L，铝31.25mg/L，铜0.98mg/L；
6)实验室浸出液净化转化效果B组：锂19.26mg/L，钴61.29mg/L，铝33.44mg/L，铜0.74mg/L；
7)实验室浸出液净化转化效果C组：锂20.18mg/L，钴57.42mg/L，铝25.32mg/L，铜0.64mg/L；
8)实验室浸出液净化转化效果D组：锂18.88mg/L，钴65.48mg/L，铝33.18mg/L，铜0.82mg/L；
9)工业化铝箔原位技术浸出率A组：锂98.25％，钴94.58％，铝99.99％；
10)工业化铝箔原位技术浸出率B组：锂96.53％，钴93.79％，铝99.99％；
11)工业化浸出液净化转化效果A组：锂60.14g/L，钴206.43g/L，铝117.98g/L，铜3.26mg/L；
12)工业化浸出液净化转化效果B组：锂49.13g/L，钴158.86g/L，铝84.92g/L，铜1.99mg/L；
本发明的技术原理及技术效果如下：
(1)机械活化强化的废锂电池固有零价铝原位还原浸出技术：现有研究已经表明利用铝箔做为还原剂进行还原浸出可以回收废正极材料中近乎100％的锂和钴等关键金属材料，反应方程式(1)如下所示：
Figure GDA0003704046260000131
但铝箔作为固体还原剂，在酸浸的液相系统中与废正极材料发生固-固相氧化还原反应的效率较低，故铝箔的实际消耗量远高于理论值。另一方面，由于废正极钴酸锂的晶体结构仍然较为完整和稳定，直接原位浸出技术只能采用腐蚀性强酸(硫酸)来诱发反应，无法使用生物可降解的有机酸无法来代替强酸，故环境影响较高。此外，铝箔直接参与还原浸出时，铝还会与硫酸反应生成氢气，具体副反应如下反应方程式(2)所示：
Figure GDA0003704046260000132
Figure GDA0003704046260000141
该副反应产物是极易可燃的氢气，在实际的工业生产中会循环积聚形成严重的安全隐患，严重限制了该技术的实际应用。
本技术采用行星式球磨机，将铝箔与废钴酸锂直接接触反应，并利用球磨介质研磨过程的能量输入进一步强化了铝与废钴酸锂的反应效率，诱导发生如下反应(3)：
Figure GDA0003704046260000142
机械活化诱导铝箔与钴酸锂直接发生氧化还原，可以破碎钴酸锂的稳定晶体结构，形成易溶于酸液的氧化钴和氧化锂，故后续的酸浸过程利用有机酸乙酸就能直接将≥95％的锂和钴溶解浸出，有效替代了腐蚀性强酸的使用，显著降低了废电池回收的环境影响。更关键的是，酸浸过程只会发生如下反应(4-6)，彻底避免了氢气的产生，提高了工业应用可行性。
Figure GDA0003704046260000143
Figure GDA0003704046260000144
Figure GDA0003704046260000145
(2)基于溶液化学电势平衡的浸出液金属除杂技术：废锂电池中固有集流体为铝箔和铜箔，铜箔的延展性稍逊于铝箔，但也会有少量铜箔会跟随铝箔进入球磨机和湿法浸出液，形成铜离子杂质(乙酸铜)，具体反应过程(7-8)如下所示：
Figure GDA0003704046260000152
Figure GDA0003704046260000153
常规方法是根据铝和铜与镍钴锰等过渡金属离子沉淀pH差异，通过pH调整将铝和铜从溶液中分步去除。相关金属的沉淀起始和沉淀重点pH，如表1所示。
表1相关金属的沉淀起始和沉淀重点pH
Figure GDA0003704046260000151
可以发现，pH调整可以有效地从镍钴锰等过渡金属离子中去除铝和铁离子杂质，而铜和镍离子的pH沉淀区间有重叠，单纯的pH调控会造成镍离子的损失。此外，pH调控也会消耗大量的碱液，并产生大量废液，极大的增加了工业生成成本，难以工业化应用。
本发明利用铝的氧化还原电位低、活泼性强的特定，将废锂电池破碎产物中的大片铝箔，直接投加进入浸出液进行净化转化，将溶液中的铜离子以单质的状态析出溶液。重要的是，铜单质不溶于有机酸，故新生成的铜单质能够在乙酸浸出液中稳定存在，不让二次溶解。此外，本技术不将铝离子视为杂质，铝箔溶解进入溶液后，将以铝源的形式在后续三元锂电池前驱体制备过程中充分利用。基于以上分析与描述，该技术中铝箔首先作为还原剂进行原位浸出，然后又利用自身的活泼性实现了液相系统的自净化，最后还作为铝源制备了三元电池材料，故本技术是通过铝箔的原位还原-自净化-自供给策略，有效实现了初代废锂电池跨代升级制备三元动力锂电池。
尽管已描述了本发明的优选实施例，但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念，则可对这些实施例作出另外的变更和修改。所以，所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明范围的所有变更和修改。
显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (18)

1.一种废钴酸锂电池的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
废钴酸锂电池充分放电，得到放电后的废钴酸锂电池；
所述废钴酸锂电池经过破碎，得到所述废钴酸锂电池的破碎产物；
所述废钴酸锂电池的破碎产物经过筛分，得到筛上物和筛下物；
所述筛上物经过分选，得到隔膜产品、塑料产品、铁产品、铜箔产品和铝箔产品；
所述筛下物进行机械活化，得到活化产物；
所述活化产物经过可降解有机酸酸浸，得到包含活化产物与有机酸浸出液的混合物；
过滤包含活化产物与有机酸浸出液的混合物，所得滤渣为石墨；
其中，所述筛下物进行机械活化，得到活化产物具体包括以下步骤：
采用行星式球磨机，将铝箔与废钴酸锂直接接触反应，并利用球磨介质研磨过程的能量输入进一步强化了铝与废钴酸锂的反应效率，诱导发生如下反应(3)：
2Al+6LiCoO2＝3Li2O+6CoO+Al2O3 (3)
所述行星式球磨机对送入其中的筛下物的研磨持续时长的取值范围为1h-2h。
2.根据权利要求1所述的废钴酸锂电池的处理方法，其特征在于，还包括以下步骤：
所述铝箔产品放入所述有机酸浸出液进行净化转化，经过置换反应，得到絮凝状的纯铜泥产品与净化后的浸出液的混合物；
过滤所述絮凝状的纯铜泥产品与净化后的浸出液的混合物，所得滤渣为絮凝状的纯铜泥产品，所得滤液为净化后的浸出液。
3.根据权利要求2所述的废钴酸锂电池的处理方法，其特征在于，
向所述净化后的浸出液中添加乙酸钴和乙酸镍，得到第一中间产物；
向所述第一中间产物中添加NaOH和缓冲剂，控制pH的取值范围为12±0.1并充分搅拌后沉淀，固液分离后，所得滤液为富锂溶液，所得滤渣为Ni0.85Co0.1Al0.05(OH)2；
采用水热法对所述Ni0.85Co0.1Al0.05(OH)2进行二次结晶沉淀，得到三元锂电池前驱体；
向所述富锂溶液中添加过量的Na2CO3并加热至第一设定温度，趁热过滤得到Li2CO3；
所述三元锂电池前驱体、Li2CO3按照设定的比例混合后，于第二设定的温度下焙烧设定的时长，得到LiNi0.85Co0.1Al0.05O2。
4.根据权利要求1所述的废钴酸锂电池的处理方法，其特征在于，所述废钴酸锂电池充分放电，得到放电后的废钴酸锂电池具体包括以下步骤：
所述废钴酸锂电池置于溶质的质量百分含量的取值范围为5％-10％的NaCl-KCl溶液中充分放电40h-60h，得到第二中间产物；
所述第二中间产物经过干燥，得到所述放电后的废钴酸锂电池。
5.根据权利要求4所述的废钴酸锂电池的处理方法，其特征在于，干燥所述第二中间产物的步骤是在通风橱内自然风干持续40h-60h实现的。
6.根据权利要求1所述的废钴酸锂电池的处理方法，其特征在于，所述废钴酸锂电池经过破碎，得到所述废钴酸锂电池的破碎产物具体包括以下步骤：
所述废钴酸锂电池经过剪切机粗碎，得到粗碎后的废钴酸锂电池；
所述粗碎后的废钴酸锂电池经过粉碎机细碎，得到所述废钴酸锂电池的破碎产物。
7.根据权利要求1所述的废钴酸锂电池的处理方法，其特征在于，所述废钴酸锂电池的破碎产物经过筛分，得到筛上物和筛下物的步骤过程中，筛孔的尺寸取值范围为2mm-6mm。
8.根据权利要求1所述的废钴酸锂电池的处理方法，其特征在于，所述废钴酸锂电池的破碎产物经过筛分，得到筛上物和筛下物的步骤过程中，筛为圆振动筛。
9.根据权利要求1所述的废钴酸锂电池的处理方法，其特征在于，所述筛上物经过分选，得到隔膜产品、塑料产品、铁产品、铜箔产品和铝箔产品的步骤过程中，
所述隔膜产品和塑料产品是经过气流分选获得的；
所述铁产品是经过磁选获得的；
所述铜箔产品是经过色选获得的；
经过所述气流分选、磁选、色选后剩余的产品为铝箔产品。
10.根据权利要求9所述的废钴酸锂电池的处理方法，其特征在于，所述磁选多次反复执行。
11.根据权利要求1所述的废钴酸锂电池的处理方法，其特征在于，所述筛下物进行机械活化，得到活化产物的步骤过程中，对所述筛下物进行机械活化的步骤是将所述筛下物送入行星式球磨机进行的。
12.根据权利要求3所述的废钴酸锂电池的处理方法，其特征在于，向所述第一中间产物中添加NaOH和缓冲剂，控制pH的取值范围为12±0.1并充分搅拌后沉淀，固液分离后，所得滤液为富锂溶液，所得滤渣为Ni0.85Co0.1Al0.05(OH)2的步骤过程中，所述充分搅拌后沉淀持续时长的取值范围为1h-4h。
13.根据权利要求3所述的废钴酸锂电池的处理方法，其特征在于，向所述富锂溶液中添加过量的Na2CO3并加热至第一设定温度，趁热过滤得到Li2CO3的步骤过程中，所述第一设定温度的取值范围为90℃-100℃。
14.根据权利要求3所述的废钴酸锂电池的处理方法，其特征在于，所述三元锂电池前驱体、Li2CO3按照设定的比例混合后，于第二设定的温度下焙烧设定的时长，得到LiNi0.85Co0.1Al0.05O2的步骤过程中，所述第二设定温度的取值范围为800℃-900℃。
15.根据权利要求3所述的废钴酸锂电池的处理方法，其特征在于，所述三元锂电池前驱体、Li2CO3按照设定的比例混合后，于第二设定的温度下焙烧设定的时长，得到LiNi0.85Co0.1Al0.05O2的步骤过程中，所述设定的时长取值范围为10h-14h。
16.根据权利要求3所述的废钴酸锂电池的处理方法，其特征在于，所述三元锂电池前驱体、Li2CO3的混合比例的取值范围为1：(1-1.10)。
17.根据权利要求3所述的废钴酸锂电池的处理方法，其特征在于，所述三元锂电池前驱体、Li2CO3按照设定的比例混合后，于第二设定的温度下焙烧设定的时长，得到LiNi0.85Co0.1Al0.05O2的步骤过程中，所述混合是通过研磨实现的。
18.权利要求1-17中任一所述的废钴酸锂电池的处理方法的产物，其特征在于，包括LiNi0.85Co0.1Al0.05O2，所述LiNi0.85Co0.1Al0.05O2的获取方法包括以下步骤：
所述铜箔产品放入所述有机酸浸出液进行净化转化，得到经过净化转化，得到絮凝状的纯铜泥产品与净化后的浸出液的混合物；
过滤所述絮凝状的纯铜泥产品与净化后的浸出液的混合物，所得滤渣为絮凝状的纯铜泥产品，所得滤液为净化后的浸出液；
向所述净化后的浸出液中添加乙酸钴和乙酸镍，得到第一中间产物；
向所述第一中间产物中添加NaOH和缓冲剂，控制pH的取值范围为12±0.1并充分搅拌后沉淀，固液分离后，所得滤液为富锂溶液，所得滤渣为Ni0.85Co0.1Al0.05(OH)2；
采用水热法对所述Ni0.85Co0.1Al0.05(OH)2进行二次结晶沉淀，得到三元锂电池前驱体；
向所述富锂溶液中添加过量的Na2CO3并加热至第一设定温度，趁热过滤得到Li2CO3；
所述三元锂电池前驱体、Li2CO3按照设定的比例混合后，于第二设定的温度下焙烧设定的时长，得到LiNi0.85Co0.1Al0.05O2。
CN202110251131.7A 2021-03-08 2021-03-08 废钴酸锂电池的处理方法及其产物 Active CN113517484B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110251131.7A CN113517484B (zh) 2021-03-08 2021-03-08 废钴酸锂电池的处理方法及其产物
US17/443,818 US20220285750A1 (en) 2021-03-08 2021-07-27 Process and its products for spent lithium-ion batteries treatment

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110251131.7A CN113517484B (zh) 2021-03-08 2021-03-08 废钴酸锂电池的处理方法及其产物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113517484A CN113517484A (zh) 2021-10-19
CN113517484B true CN113517484B (zh) 2022-08-05

Family

ID=78061223

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110251131.7A Active CN113517484B (zh) 2021-03-08 2021-03-08 废钴酸锂电池的处理方法及其产物

Country Status (2)

Country Link
US (1) US20220285750A1 (zh)
CN (1) CN113517484B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2021330014B2 (en) 2020-08-24 2024-04-18 Green Li-ion Pte Ltd. Process for removing impurities in the recycling of lithium-ion batteries
CN114188627A (zh) * 2021-11-23 2022-03-15 广东邦普循环科技有限公司 一种锂电池正极片的回收方法
CN114134329B (zh) * 2021-11-30 2023-12-22 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种利用废旧锂离子电池集流体铝箔回收正极材料中有价金属的方法
CN114317970B (zh) * 2021-11-30 2023-06-13 广东邦普循环科技有限公司 废旧钴酸锂电池的回收方法
CN114824549A (zh) * 2022-05-13 2022-07-29 浙江大学 从废旧锂离子电池选择性回收有价金属元素的方法
CN116495793B (zh) * 2023-04-26 2023-11-17 北京服装学院 一种废锂电池回收制备钴蓝颜料的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103594754A (zh) * 2013-11-05 2014-02-19 清华大学 一种以草酸为提取液的废锂离子电池回收处理方法及装置
CN104577249A (zh) * 2015-01-14 2015-04-29 上海交通大学 一种废旧钴酸锂锂离子电池资源化的处理方法
JP2018170223A (ja) * 2017-03-30 2018-11-01 Ｊｘ金属株式会社 リチウムイオン電池スクラップの処理方法
CN109868364A (zh) * 2019-03-12 2019-06-11 赣州市豪鹏科技有限公司 一种废旧锂电池湿法线回收方法
CN110527835A (zh) * 2019-09-02 2019-12-03 清华大学 一种废旧三元锂电池软包全组分回收的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101220149B1 (ko) * 2011-02-17 2013-01-11 한국지질자원연구원 폐배터리로부터 유가금속 황산용액의 제조방법 및 양극활물질의 제조방법
CN102751549B (zh) * 2012-07-04 2014-12-24 中国科学院过程工程研究所 一种废旧锂离子电池正极材料全组分资源化回收方法
CN107749503A (zh) * 2016-08-22 2018-03-02 万向二三股份公司 一种废旧镍钴锰酸锂三元动力电池绿色回收方法
US20200318219A1 (en) * 2019-04-04 2020-10-08 Iowa State University Research Foundation, Inc. Mechanochemical recovery of Co, Li and other constituents from spent lithium-ion batteries

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103594754A (zh) * 2013-11-05 2014-02-19 清华大学 一种以草酸为提取液的废锂离子电池回收处理方法及装置
CN104577249A (zh) * 2015-01-14 2015-04-29 上海交通大学 一种废旧钴酸锂锂离子电池资源化的处理方法
JP2018170223A (ja) * 2017-03-30 2018-11-01 Ｊｘ金属株式会社 リチウムイオン電池スクラップの処理方法
CN109868364A (zh) * 2019-03-12 2019-06-11 赣州市豪鹏科技有限公司 一种废旧锂电池湿法线回收方法
CN110527835A (zh) * 2019-09-02 2019-12-03 清华大学 一种废旧三元锂电池软包全组分回收的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113517484A (zh) 2021-10-19
US20220285750A1 (en) 2022-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113517484B (zh) 废钴酸锂电池的处理方法及其产物
US11508999B2 (en) Lithium-ion batteries recycling process
CN108075203B (zh) 一种废旧锂离子电池材料中有价金属组分回收的方法
CN111534697A (zh) 废旧锂离子电池的选冶联合综合回收方法及装置
JP4144820B2 (ja) リチウムイオン２次電池からの正極活物質の再生方法
JP4865745B2 (ja) Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎ含有リチウム電池滓からの有価金属回収方法
Ekberg et al. Lithium batteries recycling
CN110527835B (zh) 一种废旧三元锂电池软包全组分回收的方法
JP6070898B2 (ja) 廃乾電池からの有価成分の回収方法および回収設備
WO2017145099A1 (en) Process for recovery of pure cobalt oxide from spent lithium ion batteries with high manganese content
JP6125458B2 (ja) 廃乾電池からの資源の回収方法および分離、回収設備
CN109095481B (zh) 一种磷酸铁锂废粉的综合回收方法
CN110148801B (zh) 一种废旧磷酸铁锂电池正极片的真空分离方法
JP2008231522A (ja) Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎ含有電池滓からの貴金属回収方法
CN109097581A (zh) 废旧镍钴锰锂离子电池中有价金属的回收方法
WO2018047147A1 (en) Process for recovering pure cobalt and nickel from spent lithium batteries
CA3177071A1 (en) Method for recovering valuable metal from waste electrode material of lithium secondary battery by using lithium carbonate
CN107046154B (zh) 一种废三元锂电池强化还原浸出的方法
KR20220049041A (ko) 폐건전지로부터의 망간 회수 방법 및 회수 설비
CN114959272B (zh) 从废旧锂离子电池中选择性回收锂的方法
JP6648674B2 (ja) 金属マンガンの製造方法
CN109004307A (zh) 废旧镍钴锰锂离子电池中有价金属的回收装置
CN116323998A (zh) 锂的回收方法及碳酸锂的制造方法
CN110431245B (zh) 金属锰的制造方法
CN113735109B (zh) 从锂离子电池中回收石墨的方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant