CN113502042B - 一种纳米增强改性聚酯及其制备方法 - Google Patents
一种纳米增强改性聚酯及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113502042B CN113502042B CN202111058661.6A CN202111058661A CN113502042B CN 113502042 B CN113502042 B CN 113502042B CN 202111058661 A CN202111058661 A CN 202111058661A CN 113502042 B CN113502042 B CN 113502042B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- acid
- nano
- modified polyester
- polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/06—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明涉及有机高分子化合物技术领域,尤其涉及一种纳米增强改性聚酯及其制备方法。按照重量份计,其原料包括:多元酸及其酸酐20‑54份,二元醇28‑62份,一元酸4‑10份,纳米填充剂0.1‑10份,促交联剂16‑45份,阻聚剂0.01‑3份,液体橡胶2‑10份。本发明提供了一种纳米增强改性聚酯,通过对聚酯单体的选择以及对纳米材料进行改性,得到机械性能和耐温性优异的复合聚酯材料;改善了传统共混对聚酯性能提升的局限性。所得到的复合材料机械强度高,在冷热循环之后仍能保持较高的冲击强度,且不易分层变色,同时还具有抗静电吸附,耐腐蚀老化的优点,尤其适用于电子或生物材料领域。
Description
技术领域
本发明涉及有机高分子化合物技术领域,尤其涉及一种纳米增强改性聚酯及其制备方法。
背景技术
自上世纪四十年代首次合成聚对苯二甲酸乙二酯之后,聚酯材料迅速地应用于纤维,涂料,薄膜,玻璃钢,胶黏剂等产品中,成为电子,机械,食品包装,轻工业等领域必不可少的原料。中国专利CN201810759940.7公开了一种增韧抗老化不饱和聚酯树脂的制备方法,采用丙烯酸酯和环氧大豆油反应,形成网络互穿交联结构,并加入二氧化硅溶胶碳纳米管悬浮液等,使材料表现出较好的粘接强度和抗氧化性能;中国专利CN201610134489.0公开了一种有机硅改性不饱和聚酯三元纳米复合材料的制备方法,采用有机硅低聚物与二元酸,二元醇反应合成聚酯树脂,提升材料的耐腐蚀性和导热阻燃性。现有技术中聚酯材料仍然存在着易收缩,稳定性差的问题,添加增韧剂后复合材料的耐热性又出现下降,难以满足对器件要求较高的电子领域的需求。在这样的背景下,探究一种尺寸稳定性强,耐热性强的改性聚酯材料成为本领域亟待解决的问题。
发明内容
本发明通过提供一种纳米增强改性聚酯,解决了现有技术中聚酯尺寸稳定性差,耐温性差的问题,实现了一种尺寸稳定性强,不易收缩,耐温性强的改性聚酯材料。
为了解决上述问题,本发明第一方面提供了一种纳米增强改性聚酯,按照重量份计,其原料包括:多元酸及其酸酐20-54份,二元醇28-62份,促交联剂16-45份,阻聚剂0.01-3份。
进一步优选,按照重量份计,其原料包括:多元酸及其酸酐20-54份,二元醇28-62份,纳米填充剂0.1-10份,促交联剂16-45份,阻聚剂0.01-3份,液体橡胶2-10份。
采用多元酸或酸酐和二元醇反应,能够形成线性树脂结构,与乙烯基单体进一步固化交联,能够得到加工性能好的改性聚酯。但是现有改性聚酯的固化收缩率较大,难以应用于精密的电子器件中。为了提升聚酯结构的规整性,在一些优选的实施方式中,所述纳米增强改性聚酯还包括一元酸4-10份。
在一些优选的实施方式中,所述一元酸包括松香酸,十二烷酸,异辛酸,硬脂酸,油酸中的至少一种。
为了提升聚酯线段结构的规整度,改善聚酯的尺寸稳定性,进一步优选,所述一元酸为十二烷酸。本发明发现采用十二烷酸参与多元酸和二元醇的缩聚反应,对缩聚中间产物进行封端,能够有效控制线性聚合物的分子链长度,形成适宜的线性聚酯单元,提升了聚合物分子链与纳米增强材料的相容性。
在一些优选的实施方式中,所述多元酸及其酸酐包括对苯二甲酸,C4-10饱和二元酸和顺丁烯二酸酐;对苯二甲酸,C4-10饱和二元酸和顺丁烯二酸酐的重量比为(2-5):(1-3):(1-3)。
在一些优选的实施方式中,所述C4-10饱和二元酸包括己二酸,二甲基丙二酸中的至少一种。
在一些优选的实施方式中,所述二元醇包括乙二醇,丙二醇,1,2-丙二醇,丁二醇,新戊二醇,1,2-己二醇,2,2-二甲基-1,3-丙烷二醇,2-甲基-1,3-丙二醇,一缩二乙二醇,一缩二丙二醇,二缩三乙二醇中的至少一种。
为了提升改性聚酯材料的耐老化性能,在一些优选的实施方式中,所述二元醇为2-甲基-1,3-丙二醇和一缩二乙二醇,2-甲基-1,3-丙二醇和一缩二乙二醇的重量比为(2.4-5):1。
为了提升聚酯的机械强度,在一些优选的实施方式中,所述液体橡胶为端羧基液体橡胶,端羧基液体橡胶的羧基含量为2-10 wt %,优选为6wt%,来源于湖北鑫润德化工有限公司。
在一些优选的实施方式中,所述纳米填充剂包括碳纳米管,硫酸镁晶须,碳酸钙,高岭土,蒙脱土,氢氧化铝,植物纤维中的至少一种。
为了抑制改性聚酯在高温条件下的收缩趋势,在一些优选的实施方式中,所述纳米填充剂包括碳纳米管和高岭土,碳纳米管和高岭土的重量比为(2-5):1。
碳纳米管能够改善聚酯的机械强度,但是在实际应用过程中,其与聚酯存在着相容性较差,易团聚析出的问题。为了改善碳纳米管与聚酯的结合稳定性,在一些优选的实施方式中,所述碳纳米管为改性碳纳米管,所述改性碳纳米管包括羧基化碳纳米管,氨基化碳纳米管,羟基化碳纳米管,环氧基化碳纳米管中的一种或多种的组合。
进一步提升碳纳米管对聚酯材料的增强效果,在聚酯合成过程中同时实现聚酯与纳米填充剂的结合能力,优选的,所述改性碳纳米管为氨基化碳纳米管,其制备方法为:
(1)将碳纳米管加入酸性处理液中,超声作用15-50min,在120-160℃条件下回流30-120min,得到粗产物;用Milli Q水洗涤粗产物,干燥,得到粗产物二;
(2)将粗产物加入溶剂中,分散均匀,加入氨基化合物,在氩气氛、15-30℃下反应5-12h,得到粗产物三;用Milli Q水洗涤粗产物三,干燥,得到氨基化碳纳米管。
为了提升氨基化合物与碳纳米管的反应活性,提升氨基接枝率,在一些优选的实施方式中,所述碳纳米管为多壁碳纳米管,管径为10-100nm,堆积密度为0.15-0.30g/cm3。
在一些优选的实施方式中,所述酸性处理液为硫酸,硝酸,水的组合物;所述硫酸的体积浓度为30-85%,硝酸的体积浓度为20-50%。
在一些优选的实施方式中,所述硫酸的体积浓度为45%,硝酸的体积浓度为32%。
在一些优选的实施方式中,所述氨基化合物包括N2,N6-二(丙-2-烯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,N,N-二-2-丙烯基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺 N-氧化物,N-烯丙基-N-(2,3-二溴丙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,N,N'-二甲基丁-2-烯-1,4-二胺,N,N-二乙基-2-丁烯-1,4-二胺,6-(戊-4-烯-1-基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺,N,N'-二(2-丙烯基)-2,3-喹喔啉二胺,N,N-二烯丙基-1,2-乙二胺,N,N'-二丙烯酰乙二胺中的至少一种。
在一些优选的实施方式中,所述氨基化合物为N,N'-二丙烯酰乙二胺(CAS号:2956-58-3)和N,N'-二甲基丁-2-烯-1,4-二胺(CAS号:111-72-8);N,N'-二丙烯酰乙二胺和N,N'-二甲基丁-2-烯-1,4-二胺的重量比为1:(0.5-3)。
在一些优选的实施方式中,所述溶剂为有机溶剂,例如二甲基亚砜。
液态橡胶的加入会提升交联产物的韧性,但是容易引起材料耐热性下降。为了提升聚酯增强材料的热稳定性,使聚酯增强材料应用于电子产品中时,能够应对局部器件温度升高,保持稳定的粘结性能,在一些优选的实施方式中,所述促交联剂包括苯乙烯、双马来亚酰胺、甲基丙烯酸甲酯、邻苯二甲酸二丙烯酯、乙烯基甲苯、N-苯基马来酰亚胺中的至少一种;进一步优选为苯乙烯。
本发明通过对聚酯材料进行改性,提升其机械性能及耐温性;进一步控制改性助剂在合成过程中加入,使有机交联结构与无机增强体有效结合,聚合物既具有归整致密的分子链段,同时又裹挟着活性刚性粒子,所得到的纳米增强改性聚酯的冲击强度能够提升至40KJ/m2以上,且材料经过高温、低温循环测试后不易变色分层,稳定性大幅提升,能够在对材料精密度要求较高的电子产品领域广泛应用。
本发明第二方面提供了一种纳米增强改性聚酯的制备方法,所述制备步骤包括:
S1. 将多元酸及其酸酐,二元醇加入反应釜中,升温至120-180℃反应2-5h,然后加入一元酸,反应1-3h,得到预聚体A;
S2. 降温至70-130℃,加入促交联剂和阻聚剂,反应2-4h,得到成品。
进一步优选,所述制备步骤包括:
S1. 将多元酸及其酸酐,二元醇加入反应釜中,升温至120-180℃反应2-5h,然后加入一元酸,反应1-3h,得到预聚体A;
S2. 降温至70-130℃,加入纳米填充剂,搅拌均匀,然后加入促交联剂和阻聚剂,反应2-4h,得到预聚体B;
S3. 向预聚体B中加入液体橡胶,在100-150℃反应0.5-2h,得到改性聚酯成品。
有益效果:
本发明提供了一种纳米增强改性聚酯,通过对聚酯单体的选择以及对纳米材料进行改性,得到机械性能和耐温性优异的复合聚酯材料;改善了传统共混对聚酯性能提升的局限性。所得到的复合材料机械强度高,在冷热循环之后仍能保持较高的冲击强度,且不易分层变色,同时还具有抗静电吸附,耐腐蚀老化的优点,尤其适用于电子或生物材料领域。
具体实施方式
实施例1.
本实施例提供了一种纳米增强改性聚酯按照重量份计,其原料包括:多元酸及其酸酐40份,一元酸6份,二元醇52份,纳米填充剂6份,促交联剂34份,阻聚剂0.2份,液体橡胶7份。
所述多元酸及其酸酐为对苯二甲酸,C4-10饱和二元酸和顺丁烯二酸酐;对苯二甲酸,C4-10饱和二元酸和顺丁烯二酸酐的重量比为3:2:2。
所述C4-10饱和二元酸为己二酸和二甲基丙二酸,己二酸和二甲基丙二酸的重量比为4:1。
所述二元醇为2-甲基-1,3-丙二醇和一缩二乙二醇,2-甲基-1,3-丙二醇和一缩二乙二醇的重量比为4:1。
所述一元酸为十二烷酸,CAS号为143-07-7。
所述液体橡胶为端羧基液体橡胶,端羧基液体橡胶的羧基含量为6wt%,来源于湖北鑫润德化工有限公司。
所述纳米填充剂包括碳纳米管和高岭土,碳纳米管和高岭土的重量比为4:1。
所述碳纳米管为氨基化碳纳米管,其制备方法为:
(1)将碳纳米管加入酸性处理液中,超声作用30min,在140℃条件下回流90min,得到粗产物;用Milli Q水洗涤粗产物,干燥,得到粗产物二;
(2)将粗产物加入溶剂中,分散均匀,加入氨基化合物,在氩气氛、25℃下反应8h,得到粗产物三;用Milli Q水洗涤粗产物三,干燥,得到氨基化碳纳米管。
所述碳纳米管为多壁碳纳米管,管径为25nm,堆积密度为0.22g/cm3,来源于北京德科岛金科技有限公司,型号为CN105。
所述酸性处理液为硫酸,硝酸,水的组合物;所述硫酸的体积浓度为45%,硝酸的体积浓度为32%。
所述氨基化合物为N,N'-二丙烯酰乙二胺(CAS号:2956-58-3)和N,N'-二甲基丁-2-烯-1,4-二胺(CAS号:111-72-8);N,N'-二丙烯酰乙二胺和N,N'-二甲基丁-2-烯-1,4-二胺的重量比为1:2。
所述溶剂为二甲基亚砜。
所述高岭土具体为煅烧高岭土,粒径为325目,来源于灵寿县拓琳矿产品加工厂。
所述促交联剂为苯乙烯,所述阻聚剂为2,5-二叔丁基对苯二酚。
所述纳米增强改性聚酯的制备步骤包括:
S1. 将多元酸及其酸酐,二元醇加入反应釜中,升温至160℃反应4h,然后加入一元酸,反应3h,得到预聚体A;
S2. 降温至90℃,加入纳米填充剂,搅拌均匀,然后加入促交联剂和阻聚剂,反应3h,得到预聚体B;
S3. 向预聚体B中加入液体橡胶和过氧化二叔丁基,在120℃反应1h,得到改性聚酯成品。
所述液体橡胶和过氧化二叔丁基的质量比为7:0.5。
实施例2.
本实施例提供了一种纳米增强改性聚酯,按照重量份计,其原料包括:多元酸及其酸酐50份,一元酸9份,二元醇60份,纳米填充剂10份,促交联剂42份,阻聚剂0.3份,液体橡胶4份。
所述多元酸及其酸酐为对苯二甲酸,C4-10饱和二元酸和顺丁烯二酸酐;对苯二甲酸,C4-10饱和二元酸和顺丁烯二酸酐的重量比为3:2:2。
所述C4-10饱和二元酸为己二酸和二甲基丙二酸,己二酸和二甲基丙二酸的重量比为4:1。
所述二元醇为2-甲基-1,3-丙二醇和一缩二乙二醇,2-甲基-1,3-丙二醇和一缩二乙二醇的重量比为4:1。
所述一元酸为十二烷酸,CAS号为143-07-7。
所述液体橡胶为端羧基液体橡胶,端羧基液体橡胶的羧基含量为6wt%,来源于湖北鑫润德化工有限公司。
所述纳米填充剂包括碳纳米管和高岭土,碳纳米管和高岭土的重量比为4:1。
所述碳纳米管为氨基化碳纳米管,其制备方法为:
(1)将碳纳米管加入酸性处理液中,超声作用30min,在140℃条件下回流90min,得到粗产物;用Milli Q水洗涤粗产物,干燥,得到粗产物二;
(2)将粗产物加入溶剂中,分散均匀,加入氨基化合物,在氩气氛、25℃下反应8h,得到粗产物三;用Milli Q水洗涤粗产物三,干燥,得到氨基化碳纳米管。
所述碳纳米管为多壁碳纳米管,管径为25nm,堆积密度为0.22g/cm3,来源于北京德科岛金科技有限公司,型号为CN105。
所述酸性处理液为硫酸,硝酸,水的组合物;所述硫酸的体积浓度为45%,硝酸的体积浓度为32%。
所述氨基化合物为N,N'-二丙烯酰乙二胺(CAS号:2956-58-3)和N,N'-二甲基丁-2-烯-1,4-二胺(CAS号:111-72-8);N,N'-二丙烯酰乙二胺和N,N'-二甲基丁-2-烯-1,4-二胺的重量比为1:2。
所述溶剂为二甲基亚砜。
所述高岭土具体为煅烧高岭土,粒径为325目,来源于灵寿县拓琳矿产品加工厂。
所述促交联剂为苯乙烯,所述阻聚剂为2,5-二叔丁基对苯二酚。
所述纳米增强改性聚酯的制备步骤包括:
S1. 将多元酸及其酸酐,二元醇加入反应釜中,升温至160℃反应4h,然后加入一元酸,反应3h,得到预聚体A;
S2. 降温至90℃,加入纳米填充剂,搅拌均匀,然后加入促交联剂和阻聚剂,反应3h,得到预聚体B;
S3. 向预聚体B中加入液体橡胶和过氧化二叔丁基,在120℃反应1h,得到改性聚酯成品。
所述液体橡胶和过氧化二叔丁基的质量比为7:0.5。
实施例3.
本实施例提供了一种纳米增强改性聚酯,按照重量份计,其原料包括:多元酸及其酸酐40份,一元酸5份,二元醇52份,纳米填充剂6份,促交联剂34份,阻聚剂0.2份,液体橡胶7份。
所述多元酸及其酸酐为对苯二甲酸,C4-10饱和二元酸和顺丁烯二酸酐;对苯二甲酸,C4-10饱和二元酸和顺丁烯二酸酐的重量比为3:2:2。
所述C4-10饱和二元酸为己二酸和二甲基丙二酸,己二酸和二甲基丙二酸的重量比为4:1。
所述二元醇为2-甲基-1,3-丙二醇和一缩二乙二醇,2-甲基-1,3-丙二醇和一缩二乙二醇的重量比为4:1。
所述一元酸为硬脂酸,CAS号为57-11-4。
所述液体橡胶为端羧基液体橡胶,端羧基液体橡胶的羧基含量为6wt%,来源于湖北鑫润德化工有限公司。
所述纳米填充剂包括碳纳米管和高岭土,碳纳米管和高岭土的重量比为4:1。
所述碳纳米管为氨基化碳纳米管,其制备方法为:
(1)将碳纳米管加入酸性处理液中,超声作用30min,在140℃条件下回流90min,得到粗产物;用Milli Q水洗涤粗产物,干燥,得到粗产物二;
(2)将粗产物加入溶剂中,分散均匀,加入氨基化合物,在氩气氛、25℃下反应8h,得到粗产物三;用Milli Q水洗涤粗产物三,干燥,得到氨基化碳纳米管。
所述碳纳米管为多壁碳纳米管,管径为25nm,堆积密度为0.22g/cm3,来源于北京德科岛金科技有限公司,型号为CN105。
所述酸性处理液为硫酸,硝酸,水的组合物;所述硫酸的体积浓度为45%,硝酸的体积浓度为32%。
所述氨基化合物为N,N'-二丙烯酰乙二胺(CAS号:2956-58-3)和N,N'-二甲基丁-2-烯-1,4-二胺(CAS号:111-72-8);N,N'-二丙烯酰乙二胺和N,N'-二甲基丁-2-烯-1,4-二胺的重量比为1:2。
所述溶剂为二甲基亚砜。
所述高岭土具体为煅烧高岭土,粒径为325目,来源于灵寿县拓琳矿产品加工厂。
所述促交联剂为苯乙烯,所述阻聚剂为2,5-二叔丁基对苯二酚。
所述纳米增强改性聚酯的制备步骤包括:
S1. 将多元酸及其酸酐,二元醇加入反应釜中,升温至160℃反应4h,然后加入一元酸,反应3h,得到预聚体A;
S2. 降温至90℃,加入纳米填充剂,搅拌均匀,然后加入促交联剂和阻聚剂,反应3h,得到预聚体B;
S3. 向预聚体B中加入液体橡胶和过氧化二叔丁基,在120℃反应1h,得到改性聚酯成品。
所述液体橡胶和过氧化二叔丁基的质量比为7:0.5。
对比例1.
本对比例提供了一种纳米增强改性聚酯,具体实施方式同实施例1;不同点在于,一元酸的加入量为8份;所述一元酸为松香酸。
对比例2.
本对比例提供了一种纳米增强改性聚酯,具体实施方式同实施例1;不同点在于,所述纳米填充剂为碳纳米管和高岭土;碳纳米管未改性。
对比例3.
本对比例提供了一种纳米增强改性聚酯,具体实施方式同实施例1;不同点在于,所述氨基化合物为N2,N6-二(丙-2-烯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,CAS号为30360-15-7。
对比例4.
本对比例提供了一种纳米增强改性聚酯,具体实施方式同实施例1;不同点在于,所述对苯二甲酸,C4-10饱和二元酸和顺丁烯二酸酐的重量比为1:1:1。
对比例5.
本对比例提供了一种纳米增强改性聚酯,具体实施方式同实施例1;不同点在于,不加入一元酸。
对比例6.
本对比例提供了一种纳米增强改性聚酯,具体实施方式同实施例1;不同点在于,所述二元醇为一缩二丙二醇。
性能测试方法
1.冲击强度:
参照GB/T 2567-2008,测定实施例1-3和对比例1-6制得的纳米增强改性聚酯的冲击强度;每个试样平行测定10次取平均值。
2.耐温性:
将实施例1-3和对比例1-6制得的纳米增强改性聚酯依次置于(1)70℃,(2)-15℃放置3天,循环3次,取出后进行如下测试:
A.再次测定试样的冲击强度,计算冷热循环测试后试样的冲击强度下降率δ;
B.观察试样是否出现分层、变色现象,每组试样平行设定10个平行样品;定义出现分层、变色现象的平行样品个数为n,n≤2为稳定性合格,否则为稳定性不合格。
性能测试数据
实施例1-3和对比例1-6的冲击强度(kJ/m2)分别为45.3,42.1,41.8,38.2,30.6,35.6,27.8,34.2,37.1。
实施例1-3和对比例1-6的δ(%)分别为2.8%,3.7%,5.4%,6.1%,9.2%,7.4%,12.4%,8.8%,7.4%。
实施例1-3的稳定性为合格,对比例1-6的稳定性为不合格。
Claims (4)
1.一种纳米增强改性聚酯,其特征在于,按照重量份计,其原料包括:多元酸及其酸酐20-54份,二元醇28-62份,一元酸4-10份,纳米填充剂0.1-10份,促交联剂16-45份,阻聚剂0.01-3份,液体橡胶2-10份;
所述多元酸及其酸酐包括对苯二甲酸,C4-10饱和二元酸和顺丁烯二酸酐;所述对苯二甲酸,C4-10饱和二元酸和顺丁烯二酸酐的重量比为3:2:2;
所述C4-10饱和二元酸为己二酸和二甲基丙二酸,己二酸和二甲基丙二酸的重量比为(3-6):1;
所述一元酸为十二烷酸;
所述二元醇为2-甲基-1,3-丙二醇和一缩二乙二醇,2-甲基-1,3-丙二醇和一缩二乙二醇的重量比为(2.4-5):1;
所述纳米填充剂包括碳纳米管和高岭土,碳纳米管和高岭土的重量比为(2-5):1;
所述碳纳米管为改性碳纳米管,所述改性碳纳米管为氨基化碳纳米管,其制备方法为:
(1)将碳纳米管加入酸性处理液中,超声作用15-50min,在120-160℃条件下回流30-120min,得到粗产物;用Milli Q水洗涤粗产物,干燥,得到粗产物二;
(2)将粗产物二加入溶剂中,分散均匀,加入氨基化合物,在氩气氛、15-30℃下反应5-12h,得到粗产物三;用Milli Q水洗涤粗产物三,干燥,得到氨基化碳纳米管;
所述液体橡胶为端羧基液体橡胶,端羧基液体橡胶的羧基含量为2-10 wt %;
所述氨基化合物为N,N'-二丙烯酰乙二胺和N,N'-二甲基丁-2-烯-1,4-二胺;N,N'-二丙烯酰乙二胺和N,N'-二甲基丁-2-烯-1,4-二胺的重量比为1:(0.5-3)。
2.根据权利要求1所述的一种纳米增强改性聚酯,其特征在于,所述促交联剂为苯乙烯。
3.根据权利要求1所述的一种纳米增强改性聚酯,其特征在于,所述阻聚剂为2,5-二叔丁基对苯二酚。
4.一种根据权利要求1所述的纳米增强改性聚酯的制备方法,其特征在于,所述纳米增强改性聚酯的制备步骤包括:
S1. 将多元酸及其酸酐,二元醇加入反应釜中,升温至120-180℃反应2-5h,然后加入一元酸,反应1-3h,得到预聚体A;
S2. 降温至70-130℃,加入纳米填充剂,搅拌均匀,然后加入促交联剂和阻聚剂,反应2-4h,得到预聚体B;
S3. 向预聚体B中加入液体橡胶,在100-150℃反应0.5-2h,得到改性聚酯成品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111058661.6A CN113502042B (zh) | 2021-09-10 | 2021-09-10 | 一种纳米增强改性聚酯及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111058661.6A CN113502042B (zh) | 2021-09-10 | 2021-09-10 | 一种纳米增强改性聚酯及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113502042A CN113502042A (zh) | 2021-10-15 |
CN113502042B true CN113502042B (zh) | 2021-11-26 |
Family
ID=78016555
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111058661.6A Active CN113502042B (zh) | 2021-09-10 | 2021-09-10 | 一种纳米增强改性聚酯及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113502042B (zh) |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2790192A1 (en) * | 2010-02-16 | 2011-08-25 | Synthezyme Llc | Copolyesters having repeat units derived from .omega.-hydroxyfatty acids |
US20140080993A1 (en) * | 2012-09-20 | 2014-03-20 | Fibrastic Limited | Process For Preparing Polymeric Fibers Comprising Thermotropic Liquid Crystalline Polymer And Carbon Nanotubes |
CN102977561B (zh) * | 2012-12-13 | 2014-08-13 | 东莞市信诺橡塑工业有限公司 | 一种增韧聚对苯二甲酸丙二醇酯合金及其制备方法 |
JP2016037540A (ja) * | 2014-08-06 | 2016-03-22 | 株式会社カネカ | 熱可塑性樹脂および樹脂組成物、それを含有する放熱・伝熱用樹脂材料および熱伝導膜 |
CN109320700A (zh) * | 2018-11-08 | 2019-02-12 | 南京科技职业学院 | 一种改性低熔点聚酯及其制备方法 |
CN109912953B (zh) * | 2019-01-23 | 2021-05-28 | 新阳科技集团有限公司 | 一种对苯二甲酸型不饱和聚酯树脂的制备方法 |
CN110776624A (zh) * | 2019-10-24 | 2020-02-11 | 彤程化学(中国)有限公司 | 一种防静电可生物降解的脂肪族-芳香族共聚酯纳米复合材料及其制备方法 |
-
2021
- 2021-09-10 CN CN202111058661.6A patent/CN113502042B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113502042A (zh) | 2021-10-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Fink | Reactive polymers: fundamentals and applications: a concise guide to industrial polymers | |
Vertuccio et al. | Influence of carbon nanofillers on the curing kinetics of epoxy-amine resin | |
Chen et al. | Improving the dispersion and flexural strength of multiwalled carbon nanotubes–stiff epoxy composites through β-hydroxyester surface functionalization coupled with the anionic homopolymerization of the epoxy matrix | |
CN109337312B (zh) | 一种聚乳酸复合材料及其制备方法 | |
Chou et al. | Preparation of CFRP with modified MWCNT to improve the mechanical properties and torsional fatigue of epoxy/polybenzoxazine copolymer | |
US10011706B2 (en) | System and method for synthesis of POSS-graphene oxide derivatives as effective fillers for developing high performance composites | |
Hao et al. | Preparation and toughening performance investigation of epoxy resins containing carbon nanotubes modified with hyperbranched polyester | |
CN107011657A (zh) | 一种高韧双马来酰亚胺树脂及其制备方法和应用 | |
Hong et al. | Mussel-inspired polydopamine modification of bamboo fiber and its effect on the properties of bamboo fiber/polybutylene succinate composites | |
US4395514A (en) | Process for preparing a carbon fiber reinforced composite article which utilizes a polyimide matrix | |
CN106008931B (zh) | 一种pbs/碱式硫酸镁晶须复合材料及制备方法 | |
Khalaf et al. | Improvement of chemical and thermal properties of polyethylene terephthalate (PET) by using multi-walled carbon nanotubes (MWCNTs) | |
CN109777101A (zh) | 一种改性聚醚酰亚胺树脂复合物及其制备方法 | |
Liu et al. | Hybrid HNTs-kenaf fiber modified soybean meal-based adhesive with PTGE for synergistic reinforcement of wet bonding strength and toughness | |
CN113502042B (zh) | 一种纳米增强改性聚酯及其制备方法 | |
Ma et al. | Application of poly (lactic acid)-grafted cellulose nanofibers as both inhibitor and reinforcement for 3D-printable tough polydicyclopentadiene composites via frontal ring-opening metathesis polymerization | |
Wu et al. | Core‐shell structure of carbon nanotube nanocapsules reinforced poly (lactic acid) composites | |
Jia et al. | Mechanical and thermal properties of elastic epoxy thermoset cured by cardanol-based diglycidyl epoxy modified polyetheramine | |
Xue et al. | In situ exfoliation and surface functionalization of graphene oxide for epoxy composites with improved thermal and mechanical properties | |
CN107383818A (zh) | 一种植物纤维增强聚羟基脂肪酸酯复合材料及其制备方法 | |
CN107987218B (zh) | 一种原位聚合改性不饱和聚酯树脂的制备方法 | |
CN108997566A (zh) | 碳纳米管作为填料的改性不饱和聚酯树脂材料的制备方法 | |
CN113214619B (zh) | 微纤化纤维素与聚乳酸复合材料及其制备方法 | |
CN108164949A (zh) | 一种无机纳米材料改性增韧的玻璃钢天线罩型材及其制备方法 | |
EP1810993A2 (en) | Method of preparation of polyethylenetherephthalate nanocomposite fiber with enhanced modulus |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |