CN107987218B - 一种原位聚合改性不饱和聚酯树脂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种原位聚合改性不饱和聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：1)取羟基改性碳纳米管、顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、催化剂，以及1,2‑丙二醇于500ml的四口烧瓶中，通入氮气并缓慢升温至反应物呈熔融状态时开始搅拌，于170℃以下反应0.5h，随后抽真空反应，待温度升值170℃开始计时反应4h，加入阻聚剂，得到不饱和聚酯；2)待步骤1)中获得的聚酯冷却至120℃，依次加入交联剂，置于水浴中冷却，然后加入促进剂和引发剂，轻搅4min，倒入已涂有液体石蜡的样品模具中，室温静置24h，随后于80℃烘箱恒温固化4h，得到MWCNTs/DFA/UPR杂化材料。
Description
技术领域
本发明涉及油脂化学、热固性树脂改性技术领域，具体是一种原位聚合改性不饱和聚酯树脂的制备方法。
背景技术
不饱和树脂(Unsaturated polyester resin，UPR)是指通过不饱和二元酸、饱和二元酸(酐)以及二元醇(多元醇)缩合，再由含有乙烯基交联剂共聚固化生成的具有三维网络结构的热固性树脂。由于其价格低廉、原料易得、生产工艺简便、具有较好的工艺性和力学性能,故而在多个工业领域或部门得到广泛应用。但由于不饱和聚酯树脂具有较高的交联密度以及含有大量的刚性苯环结构，分子链间滑动范围小，导致韧性、强度以及热稳定性不足，难以广泛应用于户外，因此为克服该缺点常需要加入纳米粒子、纤维、弹性体或植物油等方法增韧。
原位聚合(In-Situ Polymerization)是指在聚合过程中添入可反应型填料，使填充粒子均匀分散在单体中并参与到聚合反应，因此可保证填料粒子在树脂材料中的分散稳定性，改善填料与基体的相互作用，保留粒子特性同时避免热加工过程中再加热导致的聚合物降解。用于掺入的反应性填料有天然纤维、合成纤维、有机及无机颗粒等，其中由于纳米尺度的填料具有独特的表面效应及量子尺度效应而拥有更为优异的性能。
二聚脂肪酸(Dimer fatty acid，DFA，本文以下均简称为二聚酸)是以两分子C18不饱和脂肪酸(如油酸、亚油酸)或不饱和脂肪酸酯为原料,通过Diels-Alder反应所合成的，含有较长的脂肪链段及多个不饱和双键的二元酸，以二聚酸部分替代聚酯中苯二甲酸酐提高复合材料的柔韧性、耐溶剂性及热稳定性。
多壁碳纳米管(Multi-walled carbon nanotubes，MWCNTs)的结构可以看作是石墨烯按一定的旋转角度围绕固定的轴中心卷绕两层以上的，直径为纳米级别的中空圆筒结构，具有高强度、高柔韧性以及良好的导电性和导热性。与传统填充物相比，仅添加少量的MWCNTs就可大幅度提高材料的力学、电学和热学性能，从而为制备高性能和多功能化聚合物基复合材料提供了新途径。
由于通用不饱和聚酯树脂具有较高的交联密度以及含有大量的刚性苯环结构，分子链间滑动范围小，导致韧性、强度以及热稳定性不足等。通用不饱和聚酯树脂固化后硬而脆，韧性和强度低以及热稳定性不足，极大地限制了其应用范围；通用不饱和聚酯树脂采用苯乙烯作为常用交联剂，含量达到40％，但具有毒与较强的挥发性；采用二聚酸改性不饱和聚酯，其韧性得到很好的改善，强度却有所下降。
发明内容
本发明的目的在于克服上述问题而提供一种采用原位聚合提高不饱和聚酯树脂柔韧性及强度的方法，以二聚脂肪酸部分替代邻苯二甲酸酐，原位羟基改性的多壁碳纳米管进行改性得良好韧性及强度的不饱和聚酯树脂的方法。
为实现上述目的，本发明的技术方案是一种原位聚合改性不饱和聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
1)取羟基改性碳纳米管、顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、催化剂，以及1,2-丙二醇于500ml的四口烧瓶中，通入氮气并缓慢升温至反应物呈熔融状态时开始搅拌，于170℃以下反应，随后抽真空反应，待温度升值170℃开始计时反应，加入阻聚剂，得到不饱和聚酯；
2)待步骤1)中获得的聚酯冷却至120℃，依次加入交联剂，置于水浴中冷却，然后加入促进剂和引发剂，轻搅4min，倒入已涂有液体石蜡的样品模具中，室温静置24h，随后于80℃烘箱恒温固化4h，得到MWCNTs/DFA/UPR杂化材料。
优选地，所述步骤1)中的催化剂为对甲苯磺酸。
优选地，所述步骤1)中的羟基改性碳纳米管为顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、1,2-丙二醇总和的总质量的0.3-0.8％。
优选地，所述步骤1)中的1,2-丙二醇与二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐的总和摩尔比为1.25:1。
优选地，所述步骤1)中的对甲苯磺酸为二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇的总摩尔量的1.9％。
优选地，所述步骤1)中的二聚酸为二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇的总摩尔量5.5％。
优选地，所述步骤1)中的邻苯二甲酸酐、二聚酸总和与顺丁烯二酸酐摩尔比为2.4:1。
优选地，所述步骤2)中交联剂为苯乙烯和丙烯酸，所述丙烯酸与苯乙烯的摩尔比为1:1，所述交联剂与顺丁烯二酸酐摩尔比值为3.5:1。
优选地，所述步骤2)中引发剂为过氧化甲乙酮，所述促进剂为环烷酸钴，所述过氧化甲乙酮占加入交联剂后总质量的2.0％，所述环烷酸钴占加入交联剂后总质量的1.0％。
优选地，所述步骤1)中阻聚剂为对苯二酚，所述对苯二酚占反应完全后总质量的0.05％。
本发明的有益效果：
1、采用二聚脂肪酸作为增韧填料，羟基改性碳纳米管为增强填料，本发明采用羟基改性碳纳米管，解决了采用二聚酸改性不饱和聚酯，其韧性得到很好的改善，强度却有所下降的问题，提高了不饱和聚酯树脂的柔韧性，实现了利用二聚脂肪酸部分替代邻苯二甲酸酐的效果。
2、采用原位聚合法进行增强增韧；
3、本发明交联剂选用苯乙烯和顺丁烯二酸酐，采用丙烯酸部分代替苯乙烯作不饱和聚酯树脂交联剂，降低了树脂合成中的苯乙烯含量，解决了通用不饱和聚酯树脂采用苯乙烯作为常用交联剂，含量达到40％，但具有毒与较强的挥发性的问题，且同时选用羟基改性碳纳米管为增强填料，使本发明的材料强度、韧性、能够延展性在一定程度上提高。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本发明提供了一种原位聚合改性不饱和聚树脂的制备方法，包括以下步骤:
1)取羟基改性碳纳米管、顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、对甲苯磺酸，以及1,2-丙二醇于500ml的四口烧瓶中，通入氮气并缓慢升温至反应物呈熔融状态时开始搅拌，于170℃以下反应，随后抽真空反应，待温度升值170℃开始计时反应，加入阻聚剂，得到不饱和聚酯；
2)待步骤1)中获得的聚酯冷却至120℃，依次加入交联剂，交联剂与顺丁烯二酸酐摩尔比值为3.5:1，交联剂为摩尔比1:1的苯乙烯和丙烯酸，置于水浴中冷却，然后加入促进剂环烷酸钴和引发剂过氧化甲乙酮，促进剂占加入交联剂后总质量的1.0％，引发剂占加入交联剂后总质量的2.0％，轻搅4min，倒入已涂有液体石蜡的样品模具中，室温静置24h，随后于80℃烘箱恒温固化4h，得到MWCNTs/DFA/UPR杂化材料。
上述步骤1)中的羟基改性碳纳米管为顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、1,2-丙二醇总和的总质量的0.3％；
上述步骤1)中的1,2-丙二醇与二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐的总和摩尔比为1.25:1；
上述步骤1)中的对甲苯磺酸为二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇的总摩尔量的1.9％；
上述步骤1)中的二聚酸为二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇的总摩尔量5.5％；
上述步骤1)中的邻苯二甲酸酐、二聚酸的总和与顺丁烯二酸酐摩尔比为2.4:1；
实施例2
本实施例提供了一种原位聚合改性不饱和聚树脂的制备方法，包括以下步骤:
1)取羟基改性碳纳米管、顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、对甲苯磺酸，以及1,2-丙二醇于500ml的四口烧瓶中，通入氮气并缓慢升温至反应物呈熔融状态时开始搅拌，于170℃以下反应，随后抽真空反应，待温度升值170℃开始计时反应，加入阻聚剂，得到不饱和聚酯；
2)待步骤1)中获得的聚酯冷却至120℃，依次加入交联剂，交联剂与顺丁烯二酸酐摩尔比值为3.5:1，交联剂为摩尔比1:1的苯乙烯和丙烯酸，置于水浴中冷却，然后加入促进剂环烷酸钴和引发剂过氧化甲乙酮，促进剂占加入交联剂后总质量的1.0％，引发剂占加入交联剂后总质量的2.0％，轻搅4min，倒入已涂有液体石蜡的样品模具中，室温静置24h，随后于80℃烘箱恒温固化4h，得到MWCNTs/DFA/UPR杂化材料。
上述步骤1)中的羟基改性碳纳米管为顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、1,2-丙二醇总和的总质量的0.4％；
上述步骤1)中的1,2-丙二醇与二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐的总和摩尔比为1.25:1；
上述步骤1)中的对甲苯磺酸为二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇的总摩尔量的1.9％；
上述步骤1)中的二聚酸为二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇的总摩尔量5.5％；
上述步骤1)中的邻苯二甲酸酐、二聚酸的总和与顺丁烯二酸酐摩尔比为2.4:1；
实施例3
本实施例提供了一种原位聚合改性不饱和聚树脂的制备方法，包括以下步骤:
1)取羟基改性碳纳米管、顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、对甲苯磺酸，以及1,2-丙二醇于500ml的四口烧瓶中，通入氮气并缓慢升温至反应物呈熔融状态时开始搅拌，于170℃以下反应，随后抽真空反应，待温度升值170℃开始计时反应，加入阻聚剂，得到不饱和聚酯；
2)待步骤1)中获得的聚酯冷却至120℃，依次加入交联剂，交联剂与顺丁烯二酸酐摩尔比值为3.5:1，交联剂为摩尔比1:1的苯乙烯和丙烯酸，置于水浴中冷却，然后加入促进剂环烷酸钴和引发剂过氧化甲乙酮，促进剂占加入交联剂后总质量的1.0％，引发剂占加入交联剂后总质量的2.0％，轻搅4min，倒入已涂有液体石蜡的样品模具中，室温静置24h，随后于80℃烘箱恒温固化4h，得到MWCNTs/DFA/UPR杂化材料。
上述步骤1)中的羟基改性碳纳米管为顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、1,2-丙二醇总和的总质量的0.5％；
上述步骤1)中的1,2-丙二醇与二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐的总和摩尔比为1.25:1；
上述步骤1)中的对甲苯磺酸为二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇的总摩尔量的1.9％；
上述步骤1)中的二聚酸为二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇的总摩尔量5.5％；
上述步骤1)中的邻苯二甲酸酐、二聚酸的总和与顺丁烯二酸酐摩尔比为2.4:1；
实施例4
本实施例提供了一种原位聚合改性不饱和聚树脂的制备方法，包括以下步骤:
1)取羟基改性碳纳米管、顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、对甲苯磺酸，以及1,2-丙二醇于500ml的四口烧瓶中，通入氮气并缓慢升温至反应物呈熔融状态时开始搅拌，于170℃以下反应，随后抽真空反应，待温度升值170℃开始计时反应，加入阻聚剂，得到不饱和聚酯；
2)待步骤1)中获得的聚酯冷却至120℃，依次加入交联剂，交联剂与顺丁烯二酸酐摩尔比值为3.5:1，交联剂为摩尔比1:1的苯乙烯和丙烯酸，置于水浴中冷却，然后加入促进剂环烷酸钴和引发剂过氧化甲乙酮，促进剂占加入交联剂后总质量的1.0％，引发剂占加入交联剂后总质量的2.0％，轻搅4min，倒入已涂有液体石蜡的样品模具中，室温静置24h，随后于80℃烘箱恒温固化4h，得到MWCNTs/DFA/UPR杂化材料。
上述步骤1)中的羟基改性碳纳米管为顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、1,2-丙二醇总和的总质量的0.5％；
上述步骤1)中的1,2-丙二醇与二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐的总和摩尔比为1.25:1；
上述步骤1)中的对甲苯磺酸为二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇的总摩尔量的1.9％；
上述步骤1)中的二聚酸为二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇的总摩尔量5.5％；
上述步骤1)中的邻苯二甲酸酐、二聚酸的总和与顺丁烯二酸酐摩尔比为2.4:1；
实施例5
本实施例提供了一种原位聚合改性不饱和聚树脂的制备方法，包括以下步骤:
1)取羟基改性碳纳米管、顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、对甲苯磺酸，以及1,2-丙二醇于500ml的四口烧瓶中，通入氮气并缓慢升温至反应物呈熔融状态时开始搅拌，于170℃以下反应，随后抽真空反应，待温度升值170℃开始计时反应，加入阻聚剂，得到不饱和聚酯；
2)待步骤1)中获得的聚酯冷却至120℃，依次加入交联剂，交联剂与顺丁烯二酸酐摩尔比值为3.5:1，交联剂为摩尔比1:1的苯乙烯和丙烯酸，置于水浴中冷却，然后加入促进剂环烷酸钴和引发剂过氧化甲乙酮，促进剂占加入交联剂后总质量的1.0％，引发剂占加入交联剂后总质量的2.0％，轻搅4min，倒入已涂有液体石蜡的样品模具中，室温静置24h，随后于80℃烘箱恒温固化4h，得到MWCNTs/DFA/UPR杂化材料。
上述步骤1)中的羟基改性碳纳米管为顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、1,2-丙二醇总和的总质量的0.6％；
上述步骤1)中的1,2-丙二醇与二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐的总和摩尔比为1.25:1；
上述步骤1)中的对甲苯磺酸为二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇的总摩尔量的1.9％；
上述步骤1)中的二聚酸为二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇的总摩尔量5.5％；
上述步骤1)中的邻苯二甲酸酐、二聚酸的总和与顺丁烯二酸酐摩尔比为2.4:1；
实施例6
本实施例提供了一种原位聚合改性不饱和聚树脂的制备方法，包括以下步骤:
1)取羟基改性碳纳米管、顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、对甲苯磺酸，以及1,2-丙二醇于500ml的四口烧瓶中，通入氮气并缓慢升温至反应物呈熔融状态时开始搅拌，于170℃以下反应，随后抽真空反应，待温度升值170℃开始计时反应，加入阻聚剂，得到不饱和聚酯；
2)待步骤1)中获得的聚酯冷却至120℃，依次加入交联剂，交联剂与顺丁烯二酸酐摩尔比值为3.5:1，交联剂为摩尔比1:1的苯乙烯和丙烯酸，置于水浴中冷却，然后加入促进剂环烷酸钴和引发剂过氧化甲乙酮，促进剂占加入交联剂后总质量的1.0％，引发剂占加入交联剂后总质量的2.0％，轻搅4min，倒入已涂有液体石蜡的样品模具中，室温静置24h，随后于80℃烘箱恒温固化4h，得到MWCNTs/DFA/UPR杂化材料。
上述步骤1)中的羟基改性碳纳米管为顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、1,2-丙二醇总和的总质量的0.7％；
上述步骤1)中的1,2-丙二醇与二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐的总和摩尔比为1.25:1；
上述步骤1)中的对甲苯磺酸为二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇的总摩尔量的1.9％；
上述步骤1)中的二聚酸为二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇的总摩尔量5.5％；
上述步骤1)中的邻苯二甲酸酐、二聚酸的总和与顺丁烯二酸酐摩尔比为2.4:1；
实施例7
本实施例提供了一种原位聚合改性不饱和聚树脂的制备方法，包括以下步骤:
1)取羟基改性碳纳米管、顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、对甲苯磺酸，以及1,2-丙二醇于500ml的四口烧瓶中，通入氮气并缓慢升温至反应物呈熔融状态时开始搅拌，于170℃以下反应，随后抽真空反应，待温度升值170℃开始计时反应，加入阻聚剂，得到不饱和聚酯；
2)待步骤1)中获得的聚酯冷却至120℃，依次加入交联剂，交联剂与顺丁烯二酸酐摩尔比值为3.5:1，交联剂为摩尔比1:1的苯乙烯和丙烯酸，置于水浴中冷却，然后加入促进剂环烷酸钴和引发剂过氧化甲乙酮，促进剂占加入交联剂后总质量的1.0％，引发剂占加入交联剂后总质量的2.0％，轻搅4min，倒入已涂有液体石蜡的样品模具中，室温静置24h，随后于80℃烘箱恒温固化4h，得到MWCNTs/DFA/UPR杂化材料。
上述步骤1)中的羟基改性碳纳米管为顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、1,2-丙二醇总和的总质量的0.8％；
上述步骤1)中的1,2-丙二醇与二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐的总和摩尔比为1.25:1；
上述步骤1)中的对甲苯磺酸为二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇的总摩尔量的1.9％；
上述步骤1)中的二聚酸为二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇的总摩尔量5.5％；
上述步骤1)中的邻苯二甲酸酐、二聚酸的总和与顺丁烯二酸酐摩尔比为2.4:1；
实验结果测试
拉伸强度、断裂伸长率、弹性模量、弯曲强度,参考GB/T1040-1992和GB/T9341-2000方法,采用电子万能材料实验机，测定本发明实施例1～7的拉伸强度、断裂伸长率、弹性模量、弯曲强度，得到表1；
对照组为现有技术(唐克亚，黄雪，冯光柱，等.二聚脂肪酸改性不饱和聚酯的合成与性能研究[J].化工新型材料，2011,39(6):95～98.)中制得的复合材料，其当DFA加入量为15.69％(摩尔分数,下同)时,改性树脂拉伸强度达到最高值4.97MPa,断裂伸长率已达42.3％。
从表1中可看出，本发明的MWCNTs/DFA/UPR杂化材料随着MWCNT-OH添加量的增加，其拉伸强度、断裂伸长率、弹性模量、弯曲强度普遍增加，当到MWCNT-OH添加量为0.6％时，其拉伸强度为20.0012MPa、断裂伸长率67.3036333％、弹性模量364.509566、弯曲强度16.2777GPa，达到最大值，且随着MWCNT-OH添加量再增加，其相应拉伸强度、断裂伸长率、弹性模量、弯曲强度降低，本发明的拉伸强度、断裂伸长率相对于对照组的性能更优异，本发明解决了对照组中采用二聚酸改性不饱和聚酯，其韧性得到很好的改善，强度却有所下降的问题，且本发明交联剂选用苯乙烯和顺丁烯二酸酐，采用丙烯酸部分代替苯乙烯作不饱和聚酯树脂交联剂，降低了树脂合成中的苯乙烯含量，解决了通用不饱和聚酯树脂采用苯乙烯作为常用交联剂，含量达到40％，但具有毒与较强的挥发性的问题，且同时选用羟基改性碳纳米管为增强填料，是本发明的材料强度、韧性、能够延展性在一定程度上提高。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明保护的范围之内。
Claims (7)
1.一种原位聚合改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，包括以下组分：羟基改性碳纳米管、顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、催化剂、1,2-丙二醇、交联剂、促进剂和引发剂；其中，所述羟基改性碳纳米管为顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、1,2-丙二醇总和的总质量的0.6％；所述二聚酸为二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇的总摩尔量的5..5％；所述交联剂为苯乙烯和丙烯酸的混合物，所述丙烯酸与苯乙烯的摩尔比为1:1；
所述原位聚合改性不饱和聚酯树脂由以下方法制备而成：
1)取羟基改性碳纳米管、顺丁烯二酸酐、二聚酸、邻苯二甲酸酐、催化剂，以及1,2-丙二醇于500ml的四口烧瓶中，通入氮气并缓慢升温至反应物呈熔融状态时开始搅拌，于170℃以下反应0.5h，随后抽真空反应，待温度升值170℃开始计时反应4h，加入阻聚剂，得到不饱和聚酯；
2)待步骤1)中获得的聚酯冷却至120℃，依次加入交联剂，置于水浴中冷却，然后加入促进剂和引发剂，轻搅4min，倒入已涂有液体石蜡的样品模具中，室温静置24h，随后于80℃烘箱恒温固化4h，得到MWCNTs/DFA/UPR杂化材料。
2.如权利要求1所述的原位聚合改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述交联剂与顺丁烯二酸酐摩尔比值为3.5:1。
3.如权利要求1所述的原位聚合改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述催化剂为对甲苯磺酸；所述对 甲苯磺酸为二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇的总摩尔量的1.9％。
4.如权利要求1所述的原位聚合改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述1,2-丙二醇与二聚酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐的总和摩尔比为1.25:1。
5.如权利要求1所述的原位聚合改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述邻苯二甲酸酐、二聚酸总和与顺丁烯二酸酐摩尔比为2.4:1。
6.如权利要求1所述的原位聚合改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述引发剂为过氧化甲乙酮，所述促进剂为环烷酸钴，所述过氧化甲乙酮占加入交联剂后总质量的2.0％，所述环烷酸钴占加入交联剂后总质量的1.0％。
7.如权利要求1所述的原位聚合改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述阻聚剂为对苯二酚，所述对苯二酚占所述步骤1)中反应完全后反应体系的总质量的0.05％。
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