CN113475559B

CN113475559B - 一种油炸型胶原肠衣的制备方法

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Publication number: CN113475559B
Application number: CN202110797722.4A
Authority: CN
Inventors: 刘飞; 马宇欣; 钟芳; 于哲; 李强; 陈茂深; 夏熠珣; 徐菲菲
Original assignee: Jiangnan University
Current assignee: Jiangnan University
Priority date: 2021-07-14
Filing date: 2021-07-14
Publication date: 2022-12-27
Anticipated expiration: 2041-07-14
Also published as: CN113475559A

Abstract

本发明公开了一种油炸型胶原肠衣的制备方法，其包括如下步骤：准备酸液，将酸液与牛皮浆混合，与软木纤维混合，过滤，固化，塑化，干燥回湿。本发明制备的胶原肠衣具有良好的油炸特性和机械性能，同时借助化学膨松剂提高了胶原纤维的刚性，避免了戊二醛的使用，同时也可以使用一定量的戊二醛以得到性能提升。

Description

一种油炸型胶原肠衣的制备方法

技术领域

本发明涉及胶原肠衣加工技术领域，特别是涉及一种油炸型胶原肠衣的制备方法。

背景技术

胶原蛋白肠衣的制备工艺是将化学及机械处理的动物真皮，通过酸溶胀使胶原纤维膨胀形成一定浓度的胶原粘性体，再经环形口模挤出机挤出成型，获得肠衣半成品，该半成品再通过固化、交联、增塑、干燥等工序制成透明无缝管状肠衣。胶原蛋白肠衣与天然肠衣性质相似，但仍存在差距，因此常采用醛类使胶原纤维交联提高肠衣的强度。经过醛交联的肠衣虽在实际应用中虽具有较强的机械性能和耐蒸煮性能，但香肠在油炸时更易出现肠衣破裂脱皮、收缩程度大、难咬断等问题，影响了客户的满意度。

目前，国内胶原蛋白肠衣的专利大部分仅关注肠衣的强度和耐蒸煮性，而忽略了其油炸特性。CN201910529320.9公开了一种制备水煮/油炸型胶原蛋白肠衣的方法，在胶原蛋白纤维的提取过程中，向洗灰后的半成品中加入小分子多元醇、强氧化剂和三价铁离子进行预处理，再进行酸化。然而，此法添加的物质增大了生产和清洁的难度，而三价铁离子则更可能影响到肠衣的颜色。 CN201710724145.X公开了一种高肉粘性胶原肠衣的制备方法及高肉粘性胶原肠衣，其通过加入可食用大分子来改善肠衣的煎炸肉粘性，而目前市面上的肠衣中普遍添加大分子多糖等物质但效果不明显，且此法中可食用大分子含量占肠衣的8～12％，生产成本大大增加。因此，急需一种简便易行、节省成本的方法，在不破坏其他应用特性的同时，制备适合于油炸的胶原蛋白肠衣，以满足市场需求。

发明内容

本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。

鉴于上述和/或现有油炸型胶原肠衣产品中存在的问题，提出了本发明。

因此，本发明其中一个目的是，克服现有油炸型胶原肠衣产品的不足，提供一种油炸型胶原肠衣的制备方法。

为解决上述技术问题，根据本发明的一个方面，本发明提供了如下技术方案：一种油炸型胶原肠衣的制备方法，其包括如下步骤：

准备混合酸液；

将所述混合酸液与牛皮浆混合，添加软木纤维制备成胶原团，静置；

将胶原团均质过滤后排出，通入空气及氨气进行固化；

固化后的胶原团水洗塑化、干燥回湿，得到油炸型胶原肠衣。

作为本发明所述油炸型胶原肠衣的制备方法的一种优选方案，其中：还包括如下步骤：交联，所述交联为将固化后的肠衣浸入交联液中浸泡处理。

作为本发明所述油炸型胶原肠衣的制备方法的一种优选方案，其中：混合酸液为盐酸溶液和酸或钙盐溶液混合后的溶液。

作为本发明所述油炸型胶原肠衣的制备方法的一种优选方案，其中：其他酸或钙盐溶液包括氯化钙、磷酸二氢钙、磷酸氢钙、磷酸三钙、乳酸中的一种或几种。

作为本发明所述油炸型胶原肠衣的制备方法的一种优选方案，其中：干燥回湿为对塑化后的肠衣进行三段干燥，一段干燥温度为80～95℃，时间 5～10min；二段干燥温度为65～80℃，时间为4～8min，三段干燥温度为65～80℃，时间为1～5min，最后肠衣通过回湿度设备，湿度控制在12～18℃。

作为本发明所述油炸型胶原肠衣的制备方法的一种优选方案，其中：混合酸液中其他酸或钙盐溶液的质量比为0.012～0.060％。

作为本发明所述油炸型胶原肠衣的制备方法的一种优选方案，其中：混合酸液中其他酸或钙盐溶液的质量比为0.036％。

作为本发明所述油炸型胶原肠衣的制备方法的一种优选方案，其中：交联中，固化后的肠衣通过多级交联浸泡池，交联时间为30min，所述交联液为50 ppm戊二醛水溶液。

作为本发明所述油炸型胶原肠衣的制备方法的一种优选方案，其中：固化后的胶原团水洗塑化、干燥回湿中，所述水洗塑化为将肠衣经水洗多级池，洗去肠衣上残留的盐类，水洗时间为25min，随后分别经过4、5％甘油、0.8、1.2％羧甲基纤维素的水溶液进行塑化，塑化液浓度逐渐升高。

作为本发明所述油炸型胶原肠衣的制备方法的一种优选方案，其中：混合酸液为盐酸溶液和酸或钙盐溶液混合后的溶液中，盐酸溶液为质量浓度为 0.34～0.36wt％的盐酸溶液。

本发明提供了一种油炸型胶原肠衣的制备方法，其包括如下有益效果：

(1)本发明选用的化学膨松剂具有一定的特异性，其作用于胶原蛋白肠衣的机制大致分为两种，一是可与胶原纤维相互作用形成多孔物质，二是可促进胶原纤维之间的交联，使肠衣内部形成疏松多孔的网络结构，从而具有优越的油炸特性；

(3)本发明选用的部分化学膨松剂，尤其是酒石酸、磷酸氢钙及磷酸二氢钙，在显著改善油炸特性的同时，还可增强胶原纤维之间的相互作用，或提高胶原纤维的刚性，二者在合适的浓度下，可达到代替醛类显著提高胶原肠衣的强度和韧性的效果，一方面避免了戊二醛交联引起油炸性能降低的问题，另一方面减少醛类使用物质使得制备的胶原肠衣更安全健康；

(2)本发明制备的胶原肠衣厚度均匀，柔软细腻，在实际油炸应用中肉粘性较强，不易产生爆裂脱落现象，油炸后肠衣具有酥脆的口感，可显著提高客户满意度；

(4)本发明的油炸型肠衣制备方法简便易行，添加极少量选用的化学膨松剂即可达到显著提高油炸特性的目的，可有效节约生产成本，提高经济效益。

为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合说明书实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。

在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。

其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。其中：

图1为实施例1、实施例2、对照例1、对照例2制得肠衣的纤维结构图像；

图2为现有技术制备的肠衣油炸后的图像；

图3为本发明实施例13中所述技术制备的肠衣油炸后的图像；

图4为实施例13、14中制得胶原肠衣随着酒石酸添加量的拉伸强度变化情况；

图5为实施例13、14中制得肠衣随着酒石酸添加量的断裂延伸率变化情况。

具体实施方式

实施例1

(1)混合酸液制备：取0.96份浓盐酸添加到99.04份去离子水中配制HCl 质量浓度为0.34～0.36wt％的盐酸溶液，将25.80mg氯化钙加入到盐酸溶液中， 400rpm下搅拌10min得到100g混合酸液；

(2)胶原团制备：将(1)中制备的97.7份混合酸液与100份牛皮浆混合，添加2.3份软木纤维制备胶原团，于8℃下储存18h；

(3)挤出固化：胶原团在30MPa压力下均质过滤后，通过转速为20rpm 挤压机挤出，通入空气及氨气，压力均为20psi；

(4)水洗塑化：肠衣经水洗多级池，洗去肠衣上残留的盐类，水洗时间为25min；随后，肠衣通过多级塑化池，塑化时间为25min；所述塑化池为含 4、5％甘油、0.8、1.2％羧甲基纤维素的水溶液，塑化液浓度逐级升高；

(5)干燥回湿：对水洗塑化后的肠衣进行三段干燥，一段干燥温度为90℃，时间5min；二段干燥温度为75℃，时间5min；三段干燥温度为65℃，时间3 min；最后肠衣通过回湿度设备，控制湿度为15％，得到胶原肠衣。

实施例2

(1)混合酸液制备：取0.96份浓盐酸添加到99.04份去离子水中配制HCl 质量浓度为0.34～0.36wt％的盐酸溶液，将25.8mg磷酸二氢钙加入到盐酸溶液中，400rpm下搅拌10min得到100g混合酸液；

实施例3

(1)混合酸液制备：取0.96份浓盐酸添加到99.04份去离子水中配制HCl 质量浓度为0.34～0.36wt％的盐酸溶液，将25.8mg磷酸氢钙加入到盐酸溶液中， 400rpm下搅拌10min得到100g混合酸液；

实施例4

(1)混合酸液制备：取0.96份浓盐酸添加到99.04份去离子水中配制HCl 质量浓度为0.34～0.36wt％的盐酸溶液，将25.8mg磷酸三钙加入到盐酸溶液中， 400rpm下搅拌10min得到100g混合酸液；

实施例5

(1)混合酸液制备：取0.96份浓盐酸添加到99.04份去离子水中配制HCl 质量浓度为0.34～0.36wt％的盐酸溶液，将25.8mg乳酸加入到盐酸溶液中，400 rpm下搅拌10min得到100g混合酸液；

实施例6

(1)混合酸液制备：取0.96份浓盐酸添加到99.04份去离子水中配制HCl 质量浓度为0.34～0.36wt％的盐酸溶液，将36mg乳酸加入到盐酸溶液中，400 rpm下搅拌10min得到100g混合酸液；

(4)水洗塑化：肠衣经水洗多级池，洗去肠衣上残留的盐类，水洗时间为25min；随后，肠衣通过多级塑化池，塑化时间为25min；所述塑化池为含4、5％甘油、0.8、1.2％羧甲基纤维素的水溶液，塑化液浓度逐级升高；

实施例7(交联)

(1)混合酸液制备：取0.96份浓盐酸添加到99.04份去离子水中配制HCl 质量浓度为0.34～0.36wt％的盐酸溶液，将25.8mg氯化钙加入到盐酸溶液中， 400rpm下搅拌10min得到100g混合酸液；

(4)交联：固化后的肠衣通过多级交联浸泡池，交联时间为30min；所述交联液为50ppm戊二醛水溶液；

(5)水洗塑化：肠衣经水洗多级池，洗去肠衣上残留的盐类，水洗时间为25min；随后，肠衣通过多级塑化池，塑化时间为25min；所述塑化池为含 4、5％甘油、0.8、1.2％羧甲基纤维素的水溶液，塑化液浓度逐级升高；

(6)干燥回湿：对水洗塑化后的肠衣进行三段干燥，一段干燥温度为90℃，时间5min；二段干燥温度为75℃，时间5min；三段干燥温度为65℃，时间3 min；最后肠衣通过回湿度设备，控制湿度为15％，得到胶原肠衣。

实施例8(交联)

实施例9(交联)

实施例10(交联)

实施例11(交联)

实施例12(交联)

实施例13(酒石酸浓度梯度)

(1)混合酸液制备：取0.96份浓盐酸添加到99.04份去离子水中配制HCl 质量浓度为0.34～0.36wt％的盐酸溶液，分别将12、25.8、36、48、60mg酒石酸加入到盐酸溶液中，400rpm下搅拌10min得到100g混合酸液；

实施例14(加酒石酸交联后浓度梯度)

对照例1

(1)酸液制备：取0.96份浓盐酸添加到99.04份去离子水中配制HCl质量浓度为0.34～0.36wt％的盐酸溶液；

(3)挤出固化：胶原团在30MPa压力下均质过滤后，通过转速为20rpm挤压机挤出，通入空气及氨气，压力均为20psi；

(5)水洗塑化：肠衣经水洗多级池，洗去肠衣上残留的盐类，水洗时间为 25min；随后，肠衣通过多级塑化池，塑化时间为25min；所述塑化池为含4、5％甘油、0.8、1.2％羧甲基纤维素的水溶液，塑化液浓度逐级升高；

(6)干燥、回湿：对水洗塑化后的肠衣进行三段干燥，一段干燥温度为90℃，时间5min；二段干燥温度为75℃，时间5min；三段干燥温度为65℃，时间3min；最后肠衣通过回湿度设备，控制湿度为14％，得到胶原肠衣。

对照例2

(5)干燥、回湿：对水洗塑化后的肠衣进行三段干燥，一段干燥温度为 90℃，时间5min；二段干燥温度为75℃，时间5min；三段干燥温度为65℃，时间3min；最后肠衣通过回湿度设备，控制湿度为14％，得到胶原肠衣。

对照例3

(5)水洗塑化：肠衣经水洗多级池，洗去肠衣上残留的盐类，水洗时间为25min；随后，肠衣通过多级塑化池，塑化时间为25min；所述塑化池为含 4、5％甘油、0.8、1.2％羧甲基纤维素、0.2％酒石酸的水溶液，塑化液浓度逐级升高；

(6)干燥、回湿：对水洗塑化后的肠衣进行三段干燥，一段干燥温度为 90℃，时间5min；二段干燥温度为75℃，时间5min；三段干燥温度为65℃，时间3min；最后肠衣通过回湿度设备，控制湿度为15％，得到胶原肠衣。

对照例4

(1)混合酸液制备：取0.96份浓盐酸添加到99.04份去离子水中配制HCl 质量浓度为0.34～0.36wt％的盐酸溶液，将每25.80mg乳酸钠加入到盐酸溶液中， 400rpm下搅拌10min得到100g混合酸液；

对照例5

(1)混合酸液制备：取0.96份浓盐酸添加到99.04份去离子水中配制HCl 质量浓度为0.34～0.36wt％的盐酸溶液，将每25.80mg磷酸二氢钠加入到盐酸溶液中，400rpm下搅拌10min得到100g混合酸液。

实施例15

将实施例1～14和对照例1～5中制得胶原肠衣测定抗拉强度、断裂延伸率、横向收缩率、纵向收缩率、脆性、硬度和酥性，得到表1，胶原肠衣的各方面性能测定方法如下：

湿态机械性能测定：将胶原蛋白肠衣裁剪为一定的大小，参照ASTM标准方法D882，采用物性测试仪(TA.XT2i，Lloyd instruments，U.K)选择拉伸模式，测定胶原肠衣在去离子水中浸泡2min后的抗拉强度、断裂延伸率。

煮收缩率测定：将一定横向和纵向长度的胶原肠衣置于沸水中蒸煮2min，取出，测定其长度，根据蒸煮前后的长度差异计算横向和纵向收缩率。

炸收缩率测定：将一定横向和纵向长度的胶原肠衣浸泡在去离子水1min，置于170℃油锅中油炸3min，取出，测定其长度，根据蒸煮前后的长度差异计算横向和纵向收缩率。

油炸肠衣感官评定：组成20人感官评价小组，对胶原肠衣的脆性、硬度、疏松程度进行描述性评价，评分采取10分制。其中脆性定义为用门牙咬至样品断裂时样品发生的变形程度和声音的清脆程度，变形程度越小，声音越清脆，脆性越强，评分越高，反之评分越低；硬度定义为第一口咬断肠衣所用的力(门牙)，力越大硬度越大，评分越高，反之评分越低；酥性定义为咀嚼过程中样品的易碎程度及听到的声音细碎程度，若咀嚼时样品易碎且声音杂乱细碎，则评分越高，反之评分越低。

表1实施例1～12和对照例1～5制得胶原肠衣的抗拉强度、断裂延伸率、脆性、硬度、酥性、感官描述数据

表2实施例1～12中制得胶原肠衣的炸收缩率和煮收缩率数据

由表1可得，实施例4中制得的胶原肠衣的断裂延伸率最高，实施例3中制得的胶原肠衣的抗拉强度最高，可以得到我方发明中在制备混合酸液时，与盐酸混合使用的成分包括氯化钙、磷酸二氢钙、磷酸氢钙、磷酸三钙、乳酸。

根据实施例5、6制得的胶原肠衣的断裂伸缩率和抗拉强度而言，我方发明中优选使用的和盐酸混合使用的物质的质量比为0.0258％。

根据实施例1～12中制得的胶原肠衣的断裂延伸率和抗拉强度可得，使用交联的技术手段能够实现肠衣加些性能的湿态机械性能的提升，未进行交联处理的实施例制得的肠衣在湿态机械性能上有着一定的缺失，但是缺失较少，同时在口感上有着相差不多乃至更为优秀的性能，本发明提供的制备肠衣的方法有着减少使用乃至不使用戊二醛进行交联获得口感和机械性能优良的油炸肠衣的特点。

对照例1中制得的肠衣在湿态下机械性能较好，但是在口感上硬度大，韧性强，无酥脆口感，实施例当中添加的化学添加剂能增强肠衣的酥脆性使肠衣更易咬断。

对照例2中制得的肠衣的湿态抗拉强度为1.92MPa，断裂延伸率为124.98％，未经戊二醛交联时肠衣的强度较低，肠衣油炸后感官特点为较难咬断，咀嚼时杂声少，酥脆口感不明显，表明本发明发现的化学膨松剂中存在明显增强胶原肠衣湿态机械性能的添加剂，且显著改善了肠衣油炸特性。

通过对照例2和对照例1的对比，可以得出，胶原肠衣的制备过程中添加的戊二醛不利于油炸肠衣的使用。

对照例3中制得的肠衣油炸后表现为硬脆，但酥性较弱，相较对照例1和2实现了更加酥脆的口感，我方发明中使用的化学膨松剂能够对于肠衣的强度和韧性进行降低，同时提升脆度的口感。

对照例4、对照例5中制得肠衣的性能数据表面在我方发明中化学膨松剂中成分发生变更时，难以与胶原纤维发生配合使用的效果，我方发明中对于化学膨松剂中成分的选择具有充足的效果。

通过实施例和对照例的对比，本发明中制备得到的混合酸液相较单纯使用盐酸的技术方案有着制备得到的效果明显提升。

根据表2中各实施例的收缩率数据可得，实施例1～12中制得的肠衣有着优良的抗油炸和蒸煮收缩性。

由图1可得，本发明中实施例形成的胶原肠衣纤维交错排列，相互交联形成了更疏松的网络结构，而对照例肠衣表面胶原纤维排列更定向(对照例2)，且纤维之间更紧密，表明实施例中使用的化学膨松剂显著促进了肠衣内疏松网络结构的形成。

由图2可得，采用现有工艺制备的肠衣进一步生成的香肠油炸10min后出现脱皮和肠衣爆裂现象，表明现有工艺制备的肠衣油炸特性表现较差。

由图3可得，采用实施例中列举的技术制备的肠衣进一步生成的香肠油炸10 min后的实物图，可以得到图中香肠的肠衣和肉馅黏着紧密，油炸特性显著提高。

结合图2和图3可得，采用实施例中制得的香肠相较现有工艺制备的香肠实现了肠衣和肉馅的紧密黏着的效果，实现了油炸特性的显著提高。

由图4可得，本发明中使用酒石酸时，随着酒石酸的添加量的提高，制得肠衣的抗拉强度出现先增长后减少的趋势，在酒石酸的添加量为36mg时，制得肠衣的抗拉强度最大，使用酒石酸的优选添加量为36mg。

由图5可得，本发明中使用酒石酸时，随着酒石酸添加量的提高，制得肠衣的断裂延伸率出现先减少后增大的趋势，在酒石酸的添加量为36mg时，断裂延伸率最小，从断裂延伸率的角度考虑，我方发明中使用酒石酸的优选添加量为 36mg。

实施例16

将实施例13、14中制得胶原肠衣测定抗拉强度、断裂延伸率、横向收缩率、纵向收缩率、脆性、硬度和酥性，得到表3、4、5，胶原肠衣的各方面性能测定方法如下：

表3实施例13、14中制得胶原肠衣的脆性、硬度和酥性数据

表4实施例13中制得胶原肠衣的炸收缩率和煮收缩率

表5实施例14中制得胶原肠衣的炸收缩率和煮收缩率

由表3、4、5中数据可得，使用酒石酸时，当酒石酸的添加量增加时，机械强度先增加后减少，炸收缩率和煮收缩率也呈现先增大后减少的趋势，从机械强度和炸、煮收缩率考虑，优选酒石酸的添加量为36mg。

由表4可得，我方发明中制得的肠衣优秀的煮收缩率，即在受热情况下，胶原纤维收缩程度小，同时我方发明中还实现了良好的炸收缩率，即我方发明中制备的肠衣在油炸的情况之下，可能由于高温时肠衣内的水分蒸发产生气孔，且加入的物质能促使肠衣形成多孔物质或孔径更大的交错网络结构，所以收缩率降低，与煮收缩率在实现的机理上并不相同，但无论从何种方面看，我方发明制备的肠衣均具有良好的抗收缩性。

由图2和图3可得，图2中现有技术生产肠衣油炸后肠衣常常出现脱裂的问题，肠衣两端收缩，既失去了对于内含物的包裹效果，也在咀嚼时因为肠衣的相互堆叠使得咀嚼的口感变差，而图3中我方发明制备的肠衣在油炸之后依然具有良好的完整度，且咀嚼时口中残留感少，我方发明制备的肠衣相较现有技术生产的肠衣具有显著的提升的效果。

应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims

1.一种油炸型胶原肠衣的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：准备混合酸液；

将胶原团均质过滤后排出，通入空气及氨气进行固化；

固化后的胶原团水洗塑化、干燥回湿，得到油炸型胶原肠衣；

所述混合酸液为盐酸溶液和其他酸或钙盐溶液混合后的溶液；

所述其他酸包括酒石酸、乳酸中的一种或几种；

所述钙盐溶液包括氯化钙、磷酸二氢钙、磷酸氢钙、磷酸三钙中的一种或几种；

所述混合酸液中其他酸或钙盐溶液的质量比为0.012～0.060％；

所述混合酸液为盐酸溶液和其他酸或钙盐溶液混合后的溶液中，盐酸溶液为质量浓度为0.34～0.36wt％的盐酸溶液。

2.根据权利要求1所述的油炸型胶原肠衣的制备方法，其特征在于：还包括如下步骤：交联，所述交联为将固化后的肠衣浸入交联液中浸泡处理。

3.根据权利要求1所述的油炸型胶原肠衣的制备方法，其特征在于：所述干燥回湿为对塑化后的肠衣进行三段干燥，一段干燥温度为80～95℃，时间5～10min；二段干燥温度为65～80℃，时间为4～8min，三段干燥温度为65～80℃，时间为1～5min，最后肠衣通过回湿度设备，湿度控制在12～18％。

4.根据权利要求1所述的油炸型胶原肠衣的制备方法，其特征在于：所述混合酸液中其他酸或钙盐溶液的质量比为0.036％。

5.根据权利要求2中所述的油炸型胶原肠衣的制备方法，其特征在于：所述交联中，固化后的肠衣通过多级交联浸泡池，交联时间为30min，所述交联液为50ppm戊二醛水溶液。