CN113461918A - 一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，属于聚酯制备技术领域，包括以下步骤：1）酯化反应，2）预缩聚反应；3）终缩聚反应；4）将步骤3中得到的PET原片与磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物进行熔融捏合，熔融温度为280℃，熔融时间为5min；本发明中采用25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑作为复配的催化剂，可以减少三氧化二锑的添加量，降低了杂质的引入，相比于乙二醇锑，本发明中添加三氧化二锑，由于单价以及后续无需除水的原因，使用成本更低，且可以克服乙二醇锑极易吸湿，包装开封后必须1次全部用完的不足。预缩聚阶段，反应物料浓度较低，分子链小，所以本发明中在预缩聚阶段匀速提高真空度可以避免物料大量带出造成泛液。
Description
技术领域
本发明涉及一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，属于聚酯制备技术领域。
背景技术
PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)是乳白色或浅黄色、高度结晶的聚合物，表面平滑有光泽。在较宽的温度范围内具有优良的物理机械性能，长期使用温度可达120℃，电绝缘性优良，甚至在高温高频下，其电性能仍较好，但耐电晕性较差，抗蠕变性，耐疲劳性，耐摩擦性、尺寸稳定性都很好。
PET材料由于其良好的性能广泛应用于工程塑料、薄膜、瓶片尤其是纤维领域，但是由于现在PET材料在生产中会产生副产物低聚物。对于后续的纤维生产工艺和产品质量产生影响，例如：低分子聚合物对薄膜的污染会影响后续的印刷，镀铝，涂覆和薄膜的耐温性能，非结晶的PET低分子聚合物耐温性能很差。所以薄膜级的PET切片对分子量的分布宽度要限制在一定范围，即使是这样也避免不了PET在加工过后才能中有低分子聚合物的产生。因为PET合成过程中缩聚温度与降解温度相同(都是280-290℃)，实际上在缩聚反应釜中进行的反应始终是可逆的，低分子量不断聚合城高分子量的长链分子时，高分子量也在不断地降解成低分子量的短链，虽然对加工设备和工艺采取一定的措施，但还是难以避免低分子量的短链分子的生成，所以PET的加工必然有低分子聚合物的存在。
因此减少聚酯切片中低聚物含量的研究也就成为行业内研究的重点。
发明内容
本发明的目的是：克服现有技术中的不足，提供一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，该合成方法工艺简单、成本低，能显著降低PET薄膜中的低萃取物的含量。
为了实现上述技术目的，本发明的一方面的技术方案为：
一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，所述合成方法包括以下步骤：
1)酯化反应：100份对苯二甲酸、110-130份乙二醇、0.1-0.2份醋酸钴充分混合后转移至反应釜内，在氮气气氛下升温至210-230℃，在1.2-1.6kg/cm2压力下恒速搅拌进行酯化反应，酯化反应时间控制为3-5h，
2)预缩聚反应：当反应产生的出水量高于对苯二甲酸与乙二醇理论完全反映的出水量的98％时，加入0.01-0.012份抗氧剂618、10-20份第三单体、0.02-0.03份25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的复配的催化剂转入缩聚釜内进行预缩聚反应，预缩聚反应温度为245-265℃，匀速提高真空度至压力为1100-1200Pa，预缩聚时间为30-40min；
3)终缩聚反应：匀速提高真空度，并在真空度低于110-120Pa下进行终缩聚反应，终缩聚反应温度控制在270-285℃，搅拌速度随粘度增加逐渐降低，当特性粘度达到0.618dl/g时停止反应，聚合物卸到冷却池，切片得到PET原片；
4)将步骤3中得到的PET原片与磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物进行熔融捏合，熔融温度为280℃，熔融时间为5min。
进一步的，所述25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的质量比为0.2-0.5:1。
进一步的，所述25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的质量比为0.32:1。
进一步的，所述第三单体选用萘二甲酸。
进一步的，所述磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的添加量为PET原片质量的0.002-0.05％。
进一步的，所述磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的质量比为2:(2-5):1。
进一步的，所述磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的质量比为2:3:1。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明中采用25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑作为复配的催化剂，可以减少三氧化二锑的添加量，降低了杂质的引入，相比于乙二醇锑，本发明中添加三氧化二锑，由于单价以及后续无需除水的原因，使用成本更低，且可以克服乙二醇锑极易吸湿，包装开封后必须1次全部用完的不足。预缩聚阶段，反应物料浓度较低，分子链小，所以本发明中在预缩聚阶段匀速提高真空度可以避免物料大量带出造成泛液。
本发明中通过在将步骤3中得到的PET原片与磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物进行熔融捏合，熔融温度为280℃，熔融时间为5min，通过采用该步骤工艺，可以抑制环状三聚物的产生，实验证明，本合成工艺产生的环状三聚物的含量为同等条件下商品PET含量的0.2％。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
本发明中的原料的来源是：
对苯二甲酸：工业级，仪征化纤股份有限公司；
乙二醇：工业级，国药集团化学试剂有限公司。
醋酸钴：上海华亭化工厂有限公司；
纳米三氧化二锑：德辰州锑品有限责任公司；
25％KF/Al2O3：自制，采用浸渍法和固相研磨法制得，为现有技术，本申请中不再赘述。
一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，所述合成方法包括以下步骤：
1)酯化反应：100份对苯二甲酸、110-130份乙二醇、0.1-0.2份醋酸钴充分混合后转移至反应釜内，在氮气气氛下升温至210-230℃，在1.2-1.6kg/cm2压力下恒速搅拌进行酯化反应，酯化反应时间控制为3-5h，本发明中将酯化反应的时间控制为3-5h，是因为反应时间超过5小时，会导致副反应增加大，反应时间要是少于3小时，会形成釜内生成的水不能及时蒸出，副反应增加，副反应增加会导致PET熔点下降，影响产品的外观；将份对苯二甲酸和乙二醇的比例控制在此范围内，可以减少醚化反应，减少低聚物的含量，比例过小，将导致酯化不完全，未参与反应的对苯二甲酸导入缩聚釜后，由于大分子链端基部分大部分为羧基，形成了链终止剂，从而不能生成工艺要求所需的大分子PET，如果比例过大，会导致醚化反应增大，导致产品熔点下降，
2)预缩聚反应：当反应产生的出水量高于对苯二甲酸与乙二醇理论完全反映的出水量的98％时，加入0.01-0.012份抗氧剂618、10-20份第三单体、0.02-0.03份25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的复配的催化剂转入缩聚釜内进行预缩聚反应，预缩聚反应温度为245-265℃，匀速提高真空度至压力为1100-1200Pa，预缩聚时间为30-40min；KF/Al2O3的催化活性主要与中等强度的碱量有关，中等碱性有利于聚合反应的进行，过多的碱量和强碱促进PET的热降解反应，催化剂KF/Al2O3中的活性物种是K3AlF6，显著降低了PET的热降解，所以本发明中通过采用25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑作为复配的催化剂，可以减少三氧化二锑的添加量，降低了杂质的引入，相比于乙二醇锑，本发明中添加三氧化二锑，由于单价以及后续无需除水的原因，使用成本更低，且可以克服乙二醇锑极易吸湿，包装开封后必须1次全部用完的不足。预缩聚阶段，反应物料浓度较低，分子链小，所以本发明中在预缩聚阶段匀速提高真空度可以避免物料大量带出造成泛液；
3)终缩聚反应：匀速提高真空度，并在真空度低于110-120Pa下进行终缩聚反应，终缩聚反应温度控制在270-285℃，搅拌速度随粘度增加逐渐降低，当特性粘度达到0.618dl/g时停止反应，聚合物卸到冷却池，切片得到PET原片；终缩聚的温度和压力控制在此范围内，可以及时抽出乙二醇，这样可以显著缩短反应时间，从而确保产品的粘度和色值；
4)将步骤3中得到的PET原片与磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物进行熔融捏合，熔融温度为280℃，熔融时间为5min，通过采用该步骤工艺，可以抑制环状三聚物的产生，实验证明，本合成工艺产生的环状三聚物的含量为同等条件下商品PET含量的0.2％。
实施例1
一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，所述合成方法包括以下步骤：
1)酯化反应：100份对苯二甲酸、110份乙二醇、0.1份醋酸钴充分混合后转移至反应釜内，在氮气气氛下升温至210-230℃，在1.2-1.6kg/cm2压力下恒速搅拌进行酯化反应，酯化反应时间控制为3-5h，
2)预缩聚反应：当反应产生的出水量高于对苯二甲酸与乙二醇理论完全反映的出水量的98％时，加入0.01份抗氧剂618、10-20份第三单体、0.02份25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的复配的催化剂转入缩聚釜内进行预缩聚反应，预缩聚反应温度为245-265℃，匀速提高真空度至压力为1100-1200Pa，预缩聚时间为30-40min；
3)终缩聚反应：匀速提高真空度，并在真空度低于110-120Pa下进行终缩聚反应，终缩聚反应温度控制在270-285℃，搅拌速度随粘度增加逐渐降低，当特性粘度达到0.618dl/g时停止反应，聚合物卸到冷却池，切片得到PET原片；
4)将步骤3中得到的PET原片与磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物进行熔融捏合，熔融温度为280℃，熔融时间为5min。
其中，25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的质量比为0.2:1。
其中，第三单体选用萘二甲酸。
其中，磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的添加量为PET原片质量的0.002％，磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的质量比为2:2:1。
实施例2
一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，所述合成方法包括以下步骤：
1)酯化反应：100份对苯二甲酸、110份乙二醇、0.15份醋酸钴充分混合后转移至反应釜内，在氮气气氛下升温至210-230℃，在1.2-1.6kg/cm2压力下恒速搅拌进行酯化反应，酯化反应时间控制为3-5h，
2)预缩聚反应：当反应产生的出水量高于对苯二甲酸与乙二醇理论完全反映的出水量的98％时，加入0.011份抗氧剂618、15份第三单体、0.05份25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的复配的催化剂转入缩聚釜内进行预缩聚反应，预缩聚反应温度为245-265℃，匀速提高真空度至压力为1100-1200Pa，预缩聚时间为30-40min；
3)终缩聚反应：匀速提高真空度，并在真空度低于110-120Pa下进行终缩聚反应，终缩聚反应温度控制在270-285℃，搅拌速度随粘度增加逐渐降低，当特性粘度达到0.618dl/g时停止反应，聚合物卸到冷却池，切片得到PET原片；
4)将步骤3中得到的PET原片与磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物进行熔融捏合，熔融温度为280℃，熔融时间为5min。
其中，25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的质量比为0.2:1。
其中，第三单体选用萘二甲酸。
其中，述磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的添加量为PET原片质量的0.005％其中，磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的质量比为2:2:1。
实施例3
一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，所述合成方法包括以下步骤：
1)酯化反应：100份对苯二甲酸、130份乙二醇、0.15份醋酸钴充分混合后转移至反应釜内，在氮气气氛下升温至210-230℃，在1.2-1.6kg/cm2压力下恒速搅拌进行酯化反应，酯化反应时间控制为3-5h，
2)预缩聚反应：当反应产生的出水量高于对苯二甲酸与乙二醇理论完全反映的出水量的98％时，加入0.011份抗氧剂618、15份第三单体、0.025份25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的复配的催化剂转入缩聚釜内进行预缩聚反应，预缩聚反应温度为245-265℃，匀速提高真空度至压力为1100-1200Pa，预缩聚时间为30-40min；
3)终缩聚反应：匀速提高真空度，并在真空度低于110-120Pa下进行终缩聚反应，终缩聚反应温度控制在270-285℃，搅拌速度随粘度增加逐渐降低，当特性粘度达到0.618dl/g时停止反应，聚合物卸到冷却池，切片得到PET原片；
4)将步骤3中得到的PET原片与磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物进行熔融捏合，熔融温度为280℃，熔融时间为5min。
其中，25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的质量比为0.32:1。
其中，第三单体选用萘二甲酸。
其中，磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的添加量为PET原片质量的0.01％，其中，磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的质量比为2:3:1。
实施例4
一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，所述合成方法包括以下步骤：
1)酯化反应：100份对苯二甲酸、130份乙二醇、0.15份醋酸钴充分混合后转移至反应釜内，在氮气气氛下升温至210-230℃，在1.2-1.6kg/cm2压力下恒速搅拌进行酯化反应，酯化反应时间控制为3-5h，
2)预缩聚反应：当反应产生的出水量高于对苯二甲酸与乙二醇理论完全反映的出水量的98％时，加入0.012份抗氧剂618、15份第三单体、0.025份25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的复配的催化剂转入缩聚釜内进行预缩聚反应，预缩聚反应温度为245-265℃，匀速提高真空度至压力为1100-1200Pa，预缩聚时间为30-40min；
3)终缩聚反应：匀速提高真空度，并在真空度低于110-120Pa下进行终缩聚反应，终缩聚反应温度控制在270-285℃，搅拌速度随粘度增加逐渐降低，当特性粘度达到0.618dl/g时停止反应，聚合物卸到冷却池，切片得到PET原片；
4)将步骤3中得到的PET原片与磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物进行熔融捏合，熔融温度为280℃，熔融时间为5min。
其中，25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的质量比为0.32:1。
其中，第三单体选用萘二甲酸。
其中，磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的添加量为PET原片质量的0.02％。
其中，磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的质量比为2:3:1。
实施例5
一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，所述合成方法包括以下步骤：
1)酯化反应：100份对苯二甲酸、130份乙二醇、0.15份醋酸钴充分混合后转移至反应釜内，在氮气气氛下升温至210-230℃，在1.2-1.6kg/cm2压力下恒速搅拌进行酯化反应，酯化反应时间控制为3-5h，
2)预缩聚反应：当反应产生的出水量高于对苯二甲酸与乙二醇理论完全反映的出水量的98％时，加入0.012份抗氧剂618、15份第三单体、0.025份25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的复配的催化剂转入缩聚釜内进行预缩聚反应，预缩聚反应温度为245-265℃，匀速提高真空度至压力为1100-1200Pa，预缩聚时间为30-40min；
3)终缩聚反应：匀速提高真空度，并在真空度低于110-120Pa下进行终缩聚反应，终缩聚反应温度控制在270-285℃，搅拌速度随粘度增加逐渐降低，当特性粘度达到0.618dl/g时停止反应，聚合物卸到冷却池，切片得到PET原片；
4)将步骤3中得到的PET原片与磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物进行熔融捏合，熔融温度为280℃，熔融时间为5min。
其中，25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的质量比为0.32:1。
其中，第三单体选用萘二甲酸。
其中，磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的添加量为PET原片质量的0.004％，其中，磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的质量比为2:3:1。
实施例6
一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，所述合成方法包括以下步骤：
1)酯化反应：100份对苯二甲酸、130份乙二醇、0.2份醋酸钴充分混合后转移至反应釜内，在氮气气氛下升温至210-230℃，在1.2-1.6kg/cm2压力下恒速搅拌进行酯化反应，酯化反应时间控制为3-5h，
2)预缩聚反应：当反应产生的出水量高于对苯二甲酸与乙二醇理论完全反映的出水量的98％时，加入0.012份抗氧剂618、20份第三单体、0.025份25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的复配的催化剂转入缩聚釜内进行预缩聚反应，预缩聚反应温度为245-265℃，匀速提高真空度至压力为1100-1200Pa，预缩聚时间为30-40min；
3)终缩聚反应：匀速提高真空度，并在真空度低于110-120Pa下进行终缩聚反应，终缩聚反应温度控制在270-285℃，搅拌速度随粘度增加逐渐降低，当特性粘度达到0.618dl/g时停止反应，聚合物卸到冷却池，切片得到PET原片；
4)将步骤3中得到的PET原片与磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物进行熔融捏合，熔融温度为280℃，熔融时间为5min。
其中，25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的质量比为0.32:1。
其中，第三单体选用萘二甲酸。
其中，磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的质量比为2:3:1。
实施例7
一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，所述合成方法包括以下步骤：
1)酯化反应：100份对苯二甲酸、130份乙二醇、0.2份醋酸钴充分混合后转移至反应釜内，在氮气气氛下升温至210-230℃，在1.2-1.6kg/cm2压力下恒速搅拌进行酯化反应，酯化反应时间控制为3-5h，
2)预缩聚反应：当反应产生的出水量高于对苯二甲酸与乙二醇理论完全反映的出水量的98％时，加入0.012份抗氧剂618、20份第三单体、0.03份25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的复配的催化剂转入缩聚釜内进行预缩聚反应，预缩聚反应温度为245-265℃，匀速提高真空度至压力为1100-1200Pa，预缩聚时间为30-40min；
3)终缩聚反应：匀速提高真空度，并在真空度低于110-120Pa下进行终缩聚反应，终缩聚反应温度控制在270-285℃，搅拌速度随粘度增加逐渐降低，当特性粘度达到0.618dl/g时停止反应，聚合物卸到冷却池，切片得到PET原片；
4)将步骤3中得到的PET原片与磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物进行熔融捏合，熔融温度为280℃，熔融时间为5min。
其中，25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的质量比为0.32:1。
其中，第三单体选用萘二甲酸。
其中，磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的添加量为PET原片质量的0.04％，其中，磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的质量比为2:3:1。
实施例8
一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，所述合成方法包括以下步骤：
1)酯化反应：100份对苯二甲酸、130份乙二醇、0.2份醋酸钴充分混合后转移至反应釜内，在氮气气氛下升温至210-230℃，在1.2-1.6kg/cm2压力下恒速搅拌进行酯化反应，酯化反应时间控制为3-5h，
2)预缩聚反应：当反应产生的出水量高于对苯二甲酸与乙二醇理论完全反映的出水量的98％时，加入0.012份抗氧剂618、20份第三单体、0.03份25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的复配的催化剂转入缩聚釜内进行预缩聚反应，预缩聚反应温度为245-265℃，匀速提高真空度至压力为1100-1200Pa，预缩聚时间为30-40min；
3)终缩聚反应：匀速提高真空度，并在真空度低于110-120Pa下进行终缩聚反应，终缩聚反应温度控制在270-285℃，搅拌速度随粘度增加逐渐降低，当特性粘度达到0.618dl/g时停止反应，聚合物卸到冷却池，切片得到PET原片；
4)将步骤3中得到的PET原片与磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物进行熔融捏合，熔融温度为280℃，熔融时间为5min。
其中，25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的质量比为0.38:1。
其中，第三单体选用萘二甲酸。
其中，磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的添加量为PET原片质量的0.04％，其中，磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的质量比为2:4:1。
实施例9
一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，所述合成方法包括以下步骤：
1)酯化反应：100份对苯二甲酸、130份乙二醇、0.2份醋酸钴充分混合后转移至反应釜内，在氮气气氛下升温至210-230℃，在1.2-1.6kg/cm2压力下恒速搅拌进行酯化反应，酯化反应时间控制为3-5h，
2)预缩聚反应：当反应产生的出水量高于对苯二甲酸与乙二醇理论完全反映的出水量的98％时，加入0.012份抗氧剂618、20份第三单体、0.03份25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的复配的催化剂转入缩聚釜内进行预缩聚反应，预缩聚反应温度为245-265℃，匀速提高真空度至压力为1100-1200Pa，预缩聚时间为30-40min；
3)终缩聚反应：匀速提高真空度，并在真空度低于110-120Pa下进行终缩聚反应，终缩聚反应温度控制在270-285℃，搅拌速度随粘度增加逐渐降低，当特性粘度达到0.618dl/g时停止反应，聚合物卸到冷却池，切片得到PET原片；
4)将步骤3中得到的PET原片与磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物进行熔融捏合，熔融温度为280℃，熔融时间为5min。
其中，25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的质量比为0.5:1。
其中，第三单体选用萘二甲酸。
其中，磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的添加量为PET原片质量的0.05％，其中，磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的质量比为2:5:1。
对比例1
一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，所述合成方法包括以下步骤：
1)酯化反应：100份对苯二甲酸、130份乙二醇、0.2份醋酸钴充分混合后转移至反应釜内，在氮气气氛下升温至210-230℃，在1.2-1.6kg/cm2压力下恒速搅拌进行酯化反应，酯化反应时间控制为3-5h，
2)预缩聚反应：当反应产生的出水量高于对苯二甲酸与乙二醇理论完全反映的出水量的98％时，加入0.012份抗氧剂618、20份第三单体、0.025份25％KF/Al2O3催化剂转入缩聚釜内进行预缩聚反应，预缩聚反应温度为245-265℃，匀速提高真空度至压力为1100-1200Pa，预缩聚时间为30-40min；
3)终缩聚反应：匀速提高真空度，并在真空度低于110-120Pa下进行终缩聚反应，终缩聚反应温度控制在270-285℃，搅拌速度随粘度增加逐渐降低，当特性粘度达到0.618dl/g时停止反应，聚合物卸到冷却池，切片得到PET原片；
4)将步骤3中得到的PET原片与磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物进行熔融捏合，熔融温度为280℃，熔融时间为5min。
其中，第三单体选用萘二甲酸。
其中，磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的质量比为2:3:1。
对比例2
一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，所述合成方法包括以下步骤：
1)酯化反应：100份对苯二甲酸、130份乙二醇、0.2份醋酸钴充分混合后转移至反应釜内，在氮气气氛下升温至210-230℃，在1.2-1.6kg/cm2压力下恒速搅拌进行酯化反应，酯化反应时间控制为3-5h，
2)预缩聚反应：当反应产生的出水量高于对苯二甲酸与乙二醇理论完全反映的出水量的98％时，加入0.012份抗氧剂618、20份第三单体、0.025份纳米三氧化二锑催化剂转入缩聚釜内进行预缩聚反应，预缩聚反应温度为245-265℃，匀速提高真空度至压力为1100-1200Pa，预缩聚时间为30-40min；
3)终缩聚反应：匀速提高真空度，并在真空度低于110-120Pa下进行终缩聚反应，终缩聚反应温度控制在270-285℃，搅拌速度随粘度增加逐渐降低，当特性粘度达到0.618dl/g时停止反应，聚合物卸到冷却池，切片得到PET原片；
4)将步骤3中得到的PET原片与磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物进行熔融捏合，熔融温度为280℃，熔融时间为5min。
其中，第三单体选用萘二甲酸。
其中，磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的质量比为2:3:1。
对比例3
一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，所述合成方法包括以下步骤：
1)酯化反应：100份对苯二甲酸、130份乙二醇、0.2份醋酸钴充分混合后转移至反应釜内，在氮气气氛下升温至210-230℃，在1.2-1.6kg/cm2压力下恒速搅拌进行酯化反应，酯化反应时间控制为3-5h，
2)预缩聚反应：当反应产生的出水量高于对苯二甲酸与乙二醇理论完全反映的出水量的98％时，加入0.012份抗氧剂618、20份第三单体、0.025份25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的复配的催化剂转入缩聚釜内进行预缩聚反应，预缩聚反应温度为245-265℃，匀速提高真空度至压力为1100-1200Pa，预缩聚时间为30-40min；
3)终缩聚反应：匀速提高真空度，并在真空度低于110-120Pa下进行终缩聚反应，终缩聚反应温度控制在270-285℃，搅拌速度随粘度增加逐渐降低，当特性粘度达到0.618dl/g时停止反应，聚合物卸到冷却池，切片得到PET原片。
准确称取实施例1-9和对比例1-3中的PET切片20g，记为m0，在索氏提取器中以二甲苯为溶剂回流萃取24h，将萃取液旋干，称量萃取物质量，记为m’，m’/m0的比值即为二甲苯萃取值，本发明实施例1-9中的二甲苯萃取值见表1。
表1
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | |
| 二甲苯萃取值(％) | 0.58 | 0.52 | 0.45 | 0.44 | 0.41 | 0.36 |
| 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | |
| 二甲苯萃取值(％) | 0.44 | 0.41 | 0.45 | 0.69 | 0.71 | 0.73 |
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
Claims (7)
1.一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，其特征在于：所述合成方法包括以下步骤：
1)酯化反应：100份对苯二甲酸、110-130份乙二醇、0.1-0.2份醋酸钴充分混合后转移至反应釜内，在氮气气氛下升温至210-230℃，在1.2-1.6kg/cm2压力下恒速搅拌进行酯化反应，酯化反应时间控制为3-5h，
2)预缩聚反应：当反应产生的出水量高于对苯二甲酸与乙二醇理论完全反映的出水量的98％时，加入0.01-0.012份抗氧剂618、10-20份第三单体、0.02-0.03份25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的复配的催化剂转入缩聚釜内进行预缩聚反应，预缩聚反应温度为245-265℃，匀速提高真空度至压力为1100-1200Pa，预缩聚时间为30-40min；
3)终缩聚反应：匀速提高真空度，并在真空度低于110-120Pa下进行终缩聚反应，终缩聚反应温度控制在270-285℃，搅拌速度随粘度增加逐渐降低，当特性粘度达到0.618dl/g时停止反应，聚合物卸到冷却池，切片得到PET原片；
4)将步骤3中得到的PET原片与磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物进行熔融捏合，熔融温度为280℃，熔融时间为5min。
2.根据权利要求1所述的一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，其特征在于：所述25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的质量比为0.2-0.5:1。
3.根据权利要求2所述的一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，其特征在于：所述25％KF/Al2O3和纳米三氧化二锑的质量比为0.32:1。
4.根据权利要求1所述的一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，其特征在于：所述第三单体选用萘二甲酸。
5.根据权利要求1所述的一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，其特征在于：所述磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的添加量为PET原片质量的0.002-0.05％。
6.根据权利要求5所述的一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，其特征在于：所述磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的质量比为2:(2-5):1。
7.根据权利要求6所述的一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法，其特征在于：所述磷酸酯、冠醚、双酚内烯氧化合物的质量比为2:3:1。
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| CN202110898392.8A Pending CN113461918A (zh) | 2021-08-05 | 2021-08-05 | 一种低萃取膜用聚酯切片的合成方法 |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114507338A (zh) * | 2022-03-02 | 2022-05-17 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种低环状副产物的聚丁二酸丁二醇酯的制备方法 |
| CN117510808A (zh) * | 2023-11-22 | 2024-02-06 | 重庆万凯新材料科技有限公司 | 一种低能耗高质量的pet加工工艺 |
Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| CN104650329A (zh) * | 2013-11-22 | 2015-05-27 | 江苏裕兴薄膜科技股份有限公司 | 低萃取聚酯的制备方法 |
-
2021
- 2021-08-05 CN CN202110898392.8A patent/CN113461918A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104650329A (zh) * | 2013-11-22 | 2015-05-27 | 江苏裕兴薄膜科技股份有限公司 | 低萃取聚酯的制备方法 |
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| Title |
|---|
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114507338A (zh) * | 2022-03-02 | 2022-05-17 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种低环状副产物的聚丁二酸丁二醇酯的制备方法 |
| CN114507338B (zh) * | 2022-03-02 | 2024-04-09 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种低环状副产物的聚丁二酸丁二醇酯的制备方法 |
| CN117510808A (zh) * | 2023-11-22 | 2024-02-06 | 重庆万凯新材料科技有限公司 | 一种低能耗高质量的pet加工工艺 |
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