CN113451643A - 酰胺基复合固态电解质的原位制备方法及其应用 - Google Patents

酰胺基复合固态电解质的原位制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113451643A
CN113451643A CN202110658688.2A CN202110658688A CN113451643A CN 113451643 A CN113451643 A CN 113451643A CN 202110658688 A CN202110658688 A CN 202110658688A CN 113451643 A CN113451643 A CN 113451643A
Authority
CN
China
Prior art keywords
amide
solid electrolyte
based composite
composite solid
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110658688.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113451643B (zh
Inventor
周晓宇
刘杨
郭炳焜
周晶晶
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Shanghai for Science and Technology
Original Assignee
University of Shanghai for Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Shanghai for Science and Technology filed Critical University of Shanghai for Science and Technology
Priority to CN202110658688.2A priority Critical patent/CN113451643B/zh
Publication of CN113451643A publication Critical patent/CN113451643A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113451643B publication Critical patent/CN113451643B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0565—Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明公开了一种酰胺基复合固态电解质的原位制备方法及其应用，以异氰酸酯衍生物、小分子量羟基有机单体、高分子聚环氧乙烷PEO、锂盐和表面成膜添加剂为主要原料，溶于溶剂，搅拌混合，获得均匀浆料；然后混合浆料涂覆在固态电池的正极材料表面，形成浆料膜；再将涂覆浆料膜的正极材料加热至浆料膜固化成固体膜，得到与正极材料表面紧密结合的酰胺基复合固态电解质。将所制备的酰胺基复合固态电解质膜与固态电池正极材料表面结合，组装得到二次锂离子固态电池，适用于工作电位≥4.3V vs.Li+/Li，工作温度不高于40℃的条件。本发明方法工艺较为简单，能从根本上解决PEO在高电压电池中的分解的问题，从而提高电池的稳定性能。

Description

酰胺基复合固态电解质的原位制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及二次锂离子电池领域，具体涉及一种酰胺基复合固态电解质的原位制备方法及应用。
背景技术
随着人类社会的不断发展，新兴可再生清洁能源的开发及其相关技术的突破在当今显得尤为迫切，为了满足电动交通工具、便携式电子设备、工业生产、航空航天、机器人以及储能设备等领域的应用要求，各种能量转换和存储技术得到了快速发展，在各类储能设备中，锂离子电池具有能量密度高、循环寿命长、循环效率高、可快速充放电的优点，广泛应用于便携式电子产品、电动汽车和其他大规模储能设施。目前，商用的锂电池主要采用有机电解液作为电解质，其带来了许多安全性问题，一方面，当电池受到外界碰撞或者挤压，电解液会发生泄漏，同时电池内部也会产生大量的热，使得电池发生燃烧或者爆炸；另一方面，在长时间的循环过程中，电池负极会产生锂枝晶，进而会刺穿隔膜，导致电池内部短路，从而发生电池爆炸等安全性问题。虽然可以通过在电解液中添加阻燃剂、增加电池的机械性能以及提高隔膜的力学性能等方式，提高电池的安全性，但是并不能从根本上解决安全性问题。而采用固态电解质可以避免液体电解质带给储能器件的安全隐患，同时允许锂金属作为负极使用。在现有固态电解质中，聚环氧乙烷(PEO)基电解质被认为是最具前途的电解质体系之一，具有良好的对锂稳定性以及力学柔性，吸引着许多研究者的关注，然而其室温离子电导率、高电压稳定性以及界面相容性等方面仍不能满足现有商业生产的需求。
现有技术表明，正极表面修饰可以提高PEO基电解质在高电压正极材料表面的稳定性。如文献1：Cui等人(《A Strategy to Make High Voltage LiCoO2 Compatible withPolyethylene Oxide Electrolyte in All-Solid-State Lithium Ion Batteries》[J].Journal of the Electrochemical Society,2017,164(14):A3454-A3461.)在LiCoO2高电压正极材料表面包覆一层耐高压的聚腈基丙烯酸乙酯(PECA)薄膜，采用PEO作为固态电解质，其LiCoO2/Li固态电池在80℃、0.1C倍率下首周放电容量为172.8mAh/g，在循环了70周后，容量衰减到90mAh/g；而没有包覆的LiCoO2/Li固态电池在相同条件下首周放电容量只有144.5mAh/g，在循环了20周后，放电容量迅速衰减到20mAh/g以下，因此PEO基聚合物电解质在高电压电池中具有较差的循环性能，这是由于PEO在电压3.9V以上会产生缓慢分解，不利于电池的电化学性能。而在正极表面包覆一层耐高压薄膜，其固态循环稳定性有所提高，但是其固态电解质的室温离子电导率较低，不能在室温或者近室温下应用，并且该工艺采用先包覆、再镀膜的方法多步完成，工艺较为复杂，不利于生产应用。
此外，在电解质中加入少量锂盐，提高电解质的高电压稳定性。如文献2：Zhao等人(《Solid-state polymer electrolytes stabilized by task-specific saltadditives》[J].JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY.A,2019.)在PEO聚合电解质中加入LiNO3、LiBOB和LiTFSI三种盐，LiNO3在负极产生稳定的固体电解质中间相(SEI膜)，LiBOB在正极表面产生稳定的正极电解质钝化层(CEI膜)，而LiTFSI作为载流体，该复合固态电解质的电化学稳定性高达4.6V以上，其LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2/Li高电压固态电池在60℃、0.2C下，循环60周后放电容量只有100mAh/g，倍率分别在0.1C、0.2C、0.3C以及0.5C下，放电容量分别为133.6、121.7、115.2、100.9mAh/g，但是由于PEO固态电解质的室温离子电导率较低，不能在室温或者近室温下应用，此外其电解质的弹性模量仅为0.332MPa。
虽然PEO基固态电解质在正极表面的高压稳定性上有所改善，但是通过包覆高电压正极材料或者在电解质中加入锂盐的方式，但是不能从根本上解决电解质在高电压下的分解，并且电解质界面相容性差以及室温离子电导率低等缺点制约着固态电池的大规模应用。
发明内容
为了解决现有技术问题，本发明的目的在于克服已有技术存在的不足，提供一种酰胺基复合固态电解质的原位制备方法及其应用，将本发明方法制备的酰胺基复合固态电解质应用于固态电池的正极材料，能够满足固态电池在40以下的室温条件下稳定工作。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种酰胺基复合固态电解质的原位制备方法，以异氰酸酯衍生物、小分子量羟基有机单体、高分子聚环氧乙烷PEO、锂盐和表面成膜添加剂为主要原料，包括如下步骤：
a.将高分子聚环氧乙烷PEO、锂盐溶解在溶剂中，再将异氰酸酯衍生物和小分子量羟基有机单体以及表面成膜添加剂依次加入，搅拌混合，获得均匀浆料；
b.将在所述步骤a中所得的混合浆料涂覆在固态电池的正极材料表面，形成浆料膜；
c.将在所述步骤b中涂覆浆料膜的正极材料加热，使浆料膜固化成固体膜，得到固体膜与正极材料表面紧密结合的酰胺基复合固态电解质。在步骤c中，异氰酸酯衍生物与小分子量羟基有机单体在加热条件下通过异氰酸酯-羟基水解缩合反应，在电极材料表面加热原位聚合形成酰胺基聚合物，同时与高分子聚合物及锂盐进行固化结合，同时除去溶剂，从而制备得到与正极材料表面紧密结合的酰胺基复合固态电解质。
优选地，在所述步骤a中，异氰酸酯衍生物含有两个异氰酸酯基团，且分子中碳原子数不高于12。
优选地，在所述步骤a中，异氰酸酯衍生物采用六亚甲基二异氰酸酯(HDI)单体和异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)单体中的至少一种。
优选地，在所述步骤a中，小分子量羟基有机单体含有两个羟基，且分子量为200～400。
优选地，在所述步骤a中，所述高分子聚环氧乙烷PEO分子量为150000～320000。
优选地，在所述步骤a中，小分子量羟基有机单体采用聚乙二醇。
优选地，在所述步骤a中，所述锂盐采用如下锂盐中的任意一种或者任意几种的组合：LiClO4、LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiFSI、LiTFSI、LiCF3SO3以及含氟/氮阴离子锂盐。
优选地，在所述步骤a中，所述表面成膜添加剂采用二草酸硼酸锂(LiBOB)、二氟草酸硼酸锂(LiODFB)中的至少一种。
优选地，在所述步骤a中，所述异氰酸酯衍生物与小分量羟基有机单体的摩尔数相同；主要原料中的所述高分子聚环氧乙烷PEO含量为15～32wt.％，主要原料中的表面成膜添加剂含量为1～5wt.％。
优选地，在所述步骤a中，高分子聚环氧乙烷PEO、锂盐溶解、异氰酸酯衍生物、小分子量羟基有机单体、表面成膜添加剂的质量比为0.28：(0.308-0.506)：(0.336-0.444)：(0.4-0.8)：(0.03-0.004)。
优选地，在所述步骤a中，溶剂采用乙腈。
优选地，在所述步骤b中，所述固态电池的正极材料表面的活性材料为锂钴氧化物或三元正极材料。
优选地，在所述步骤c中，所制备的酰胺基复合固态电解质中的Li+和NP的粒子数比例为(0.15～0.1)：1，其中NP为高分子聚环氧乙烷PEO中的氧原子数。
一种酰胺基复合电解质在固态电池的应用，利用本发明酰胺基复合固态电解质的原位制备方法，将所制备的酰胺基复合固态电解质膜与固态电池正极材料表面结合，组装得到二次锂离子固态电池，适用于不高于40℃的工作温度条件。
优选地，本发明所述组装得到二次锂离子固态电池的正极活性材料为工作电位≥4.3Vvs.Li+/Li的锂钴氧化物或三元正极材料。
本发明与现有技术相比较，具有如下显而易见的突出实质性特点和显著优点：
1.本发明利用酰胺基官能团可以在正/负极表面稳定存在并抑制锂枝晶的生长，其在高分子材料中的引入可提高材料的机械性能，同时酰胺基可通过异氰酸酯和羟基基团在加热条件下聚合且产物相对均一，因此本发明采用异氰酸酯衍生物、小分子量羟基有机单体、高分子聚环氧乙烷及锂盐组分和表面成膜添加剂等物质，通过异氰酸酯-羟基有机单体水解缩合，在电极材料表面加热原位聚合固化形成固态电解质，降低电极/电解质间界面阻抗并提高界面稳定性，并利用正极表面成膜添加剂进一步提高固态电解质在正极表面的高压稳定性；
2.本发明方法制备的酰胺基复合固态电解质能作为组装相应的固态电池可以采用钴酸锂、三元材料等高性能电极材料的关键材料，在室温/近室温条件下稳定工作；
3.本发明所制备的二次锂离子电池可以在近室温下工作，且工艺较为简单，能从根本上解决PEO在高电压电池中的分解的问题，提高电池的稳定性能。
具体实施方式
以下结合具体的实施例子对上述方案做进一步说明，本发明的优选实施例详述如下：
实施例一：
在本实施例中，主要原料为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)单体、聚乙二醇(PEG，分子量为200)、高分子聚环氧乙烷(PEO，分子量为200000)、锂盐LiTFSI以及成膜添加剂LiODFB，通过异氰酸酯-羟基有机单体水解缩合，使得HDI与PEG在正极材料表面加热原位聚合形成酰胺基聚合物，并使得酰胺基聚合物、PEO、LiTFSI以及LiODFB原位固化结合形成复合固态电解质，所应用的锂离子电池正极为LiCoO2材料。
酰胺基复合固态电解质的原位制备方法包括以下步骤：
步骤一：先将0.28g PEO、0.506g锂盐LiTFSI溶解在3ml乙腈中，再将0.336g HDI单体、0.4g PEG以及0.03g LiODFB依次加入，搅拌混合，获得均匀浆料；
步骤二：将步骤一中所得的混合浆料涂覆在LiCoO2正极材料表面，形成浆料膜；
步骤三：将步骤二中涂覆浆料膜的正极材料加热至浆料膜固化成固体膜，异氰酸酯与聚乙二醇小分子聚合物通过异氰酸酯-羟基水解缩合反应在电极材料表面加热原位聚合形成酰胺基聚合物，同时与高分子聚合物PEO、锂盐LiTFSI以及成膜添加剂LiODFB进行固化结合，并通过加热方式，除去溶剂，从而制备与正极材料表面紧密结合的复合固态电解质。
在本实施例中，酰胺基复合电解质的原位制备及其在二次锂离子电池领域的应用，主要包括以下步骤：
将本实施例制备的复合固态电解质和正极极片一并组装成固态电池，以锂金属为负极，在40℃条件下，在工作电压范围2.8-4.4V(vs.Li+/Li)内，以0.1C倍率进行循环测试。
实验测试分析：
循环周数 第1周 第15周 第70周
放电容量mAh/g 172.1 162.5 137.4
本实施例中所制备的酰胺基复合电解质装备在二次锂离子电池，在上述条件下循环70周，电池首周的放电容量为172.1mAh/g，循环70周后放电容量为137.4mAh/g，容量保持率为80％，相比较与文献1中，在80℃、0.1C倍率下，其循环70周后放电容量为90mAh/g，容量提升了47.4mAh/g，具有良好的循环性能。同时所制备的二次锂离子电池可在近室温下工作，且工艺较为简单，可从根本上解决PEO在高电压电池中的分解，提高电池的稳定性能。
实施例二：
本实施例与实施例一基本相同，特别之处在于：
在本实施例中，酰胺基复合固态电解质的原位制备方法包括以下步骤：
在本实施例中，采用的主要原料为异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)单体、聚乙二醇(PEG，分子量为200)、高分子聚环氧乙烷(PEO，分子量为250000)、锂盐LiClO4以及成膜添加剂LiBOB，通过异氰酸酯-羟基有机单体水解缩合，使得HDI与PEG在正极材料表面加热原位聚合形成酰胺基聚合物，并使得酰胺基聚合物、PEO、LiClO4以及LiBOB原位固化结合形成复合固态电解质，所应用锂离子电池的正极为LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料。
在本实施例中，酰胺基复合电解质的原位制备及其在二次锂离子电池领域的应用，主要包括以下步骤：
步骤一：先将0.28g PEO(分子量250000)、0.308g LiClO4溶解在3ml乙腈中，再将0.444g(IPDI)单体、0.8g PEG(分子量400)以及0.04g LiBOB依次加入，搅拌混合，获得均匀浆料；
步骤二：将步骤一中所得的混合浆料涂覆在正极材料表面，形成浆料膜；
步骤三：将步骤二中涂覆浆料膜的正极材料加热至浆料膜固化成固体膜，异氟尔酮二异氰酸酯与聚丙二醇小分子聚合物在加热条件下通过异氰酸酯-羟基水解缩合反应在电极材料表面原位聚合形成酰胺基聚合物，同时与高分子聚合物PEO及锂盐LiClO4进行加热固化结合，并通过加热方式，除去溶剂，从而制备与正极材料表面紧密结合的复合固态电解质。
在本实施例中，酰胺基复合电解质的原位制备及其在二次锂离子电池领域的应用，主要包括以下步骤：
将本实施例制备的复合固态电解质和正极极片一并组装成固态电池，以锂金属为负极，在40℃条件下，在工作电压范围2.8-4.3V(vs.Li+/Li)内，以0.1C倍率进行循环测试。
实验测试分析：
倍率 0.1C 0.2C 0.3C 0.5C
容量mAh/g 159.3 141.5 132.2 110.5
本实施例中所制备的酰胺基复合电解质装备在二次锂离子电池，在上述条件下0.1C、0.2C、0.3C以及0.5C下，放电容量分别为159.3、141.5、132.2、110.5mAh/g，相比较与文献2中，在60℃下，在0.1C、0.2C、0.3C以及0.5C下，放电容量分别为133.6、121.7、115.2、100.9mAh/g，放电容量分别提升了25.7、19.8、17、9.6mAh/g。同时所制备的二次锂离子电池可以在近室温下工作，且工艺较为简单，可以从根本上解决PEO在高电压电池中的分解，提高电池的稳定性能。
综上所述，上述实施例利用酰胺基官能团可以在正/负极表面稳定存在并抑制锂枝晶的生长，其在高分子材料中的引入可提高材料的机械性能，同时酰胺基可通过异氰酸酯和羟基基团在加热条件下聚合且产物相对均一，因此本发明采用异氰酸酯衍生物、小分子量羟基有机单体、高分子聚环氧乙烷及锂盐组分和表面成膜添加剂等物质，通过异氰酸酯-羟基有机单体水解缩合，在电极材料表面加热原位聚合固化形成固态电解质，降低电极/电解质间界面阻抗并提高界面稳定性，并利用正极表面成膜添加剂进一步提高固态电解质在正极表面的高压稳定性；上述实施例方法制备的酰胺基复合固态电解质能作为组装相应的固态电池可以采用钴酸锂、三元材料等高性能电极材料的关键材料，在室温/近室温条件下稳定工作。
上面对本发明实施例进行了说明，但本发明不限于上述实施例，还可以根据本发明的发明创造的目的做出多种变化，凡依据本发明技术方案的精神实质和原理下做的改变、修饰、替代、组合或简化，均应为等效的置换方式，只要符合本发明的发明目的，只要不背离本发明的技术原理和发明构思，都属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种酰胺基复合固态电解质的原位制备方法，其特征在于，以异氰酸酯衍生物、小分子量羟基有机单体、高分子聚环氧乙烷PEO、锂盐和表面成膜添加剂为主要原料，包括如下步骤：
a.将高分子聚环氧乙烷PEO、锂盐溶解在溶剂中，再将异氰酸酯衍生物和小分子量羟基有机单体以及表面成膜添加剂依次加入，搅拌混合，获得均匀浆料；
b.将在所述步骤a中所得的混合浆料涂覆在固态电池的正极材料表面，形成浆料膜；
c.将在所述步骤b中涂覆浆料膜的正极材料加热，使浆料膜固化成固体膜，得到固体膜与正极材料表面紧密结合的酰胺基复合固态电解质。
2.根据权利要求1所述的酰胺基复合固态电解质的原位制备方法，其特征在于：在所述步骤a中，所述异氰酸酯衍生物含有两个异氰酸酯基团，且分子中碳原子数不高于12。
3.根据权利要求1所述的酰胺基复合固态电解质的原位制备方法，其特征在于：在所述步骤a中，所述小分子量羟基有机单体含有两个羟基，且分子量为200～400。
4.根据权利要求1所述的酰胺基复合固态电解质的原位制备方法，其特征在于：在所述步骤a中，所述高分子聚环氧乙烷PEO分子量为150000～320000。
5.根据权利要求1所述的酰胺基复合固态电解质的原位制备方法，其特征在于：在所述步骤a中，所述锂盐采用如下锂盐中的任意一种或者任意几种的组合：LiClO4、LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiFSI、LiTFSI、LiCF3SO3以及含氟/氮阴离子锂盐。
6.根据权利要求1所述的酰胺基复合固态电解质的原位制备方法，其特征在于：在所述步骤a中，所述表面成膜添加剂采用二草酸硼酸锂(LiBOB)、二氟草酸硼酸锂(LiODFB)中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的酰胺基复合固态电解质的原位制备方法，其特征在于：在所述步骤a中，所述异氰酸酯衍生物与小分量羟基有机单体的摩尔数相同；主要原料中的所述高分子聚环氧乙烷PEO含量为15～32wt.％，主要原料中的表面成膜添加剂含量为1～5wt.％。
8.根据权利要求1所述的酰胺基复合固态电解质的原位制备方法，其特征在于：在所述步骤b中，所述固态电池的正极材料表面的活性材料为锂钴氧化物或三元正极材料，且工作电位≥4.3V vs.Li+/Li。
9.根据权利要求1所述的酰胺基复合固态电解质的原位制备方法，其特征在于：在所述步骤c中，所制备的酰胺基复合固态电解质中的Li+和NP的粒子数比例为(0.15～0.1)：1，其中NP为高分子聚环氧乙烷PEO中的氧原子数。
10.一种酰胺基复合电解质在固态电池的应用，其特征在于：利用权利要求1所述的酰胺基复合固态电解质的原位制备方法，将所制备的酰胺基复合固态电解质膜与固态电池正极材料表面结合，组装得到二次锂离子固态电池，适用于不高于40℃的工作温度条件。
CN202110658688.2A 2021-06-15 2021-06-15 酰胺基复合固态电解质的原位制备方法及其应用 Active CN113451643B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110658688.2A CN113451643B (zh) 2021-06-15 2021-06-15 酰胺基复合固态电解质的原位制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110658688.2A CN113451643B (zh) 2021-06-15 2021-06-15 酰胺基复合固态电解质的原位制备方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113451643A true CN113451643A (zh) 2021-09-28
CN113451643B CN113451643B (zh) 2022-12-23

Family

ID=77811501

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110658688.2A Active CN113451643B (zh) 2021-06-15 2021-06-15 酰胺基复合固态电解质的原位制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113451643B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115692834A (zh) * 2022-10-20 2023-02-03 天津大学 一种聚酯类准固态电解质及其制备方法和应用
CN115995603A (zh) * 2023-03-22 2023-04-21 巴斯夫杉杉电池材料有限公司 一种高电压peo基固态电解质及其制备方法与应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6077897A (en) * 1997-12-01 2000-06-20 Wen; Ten-Chin Polymeric composite electrolyte and process for producing same
JP2002033015A (ja) * 2000-07-14 2002-01-31 Mitsui Chemicals Inc 高分子固体電解質および二次電池
CN1345897A (zh) * 2000-09-29 2002-04-24 三星Sdi株式会社 高分子电解质和使用它的锂电池
CN105161760A (zh) * 2015-06-19 2015-12-16 储盈新能源科技（上海）有限公司 锂离子电池用聚合物、锂离子电池凝胶电解质、锂离子电池及它们的制备方法
WO2016127786A1 (zh) * 2015-02-13 2016-08-18 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种全固态聚合物电解质及其制备和应用
CN109244537A (zh) * 2018-09-26 2019-01-18 上海大学 复合固态电解质、其制备方法及其应用
CN110556586A (zh) * 2019-08-14 2019-12-10 华中科技大学 一种聚合有机无机复合固体电解质及原位组装全固态电池

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6077897A (en) * 1997-12-01 2000-06-20 Wen; Ten-Chin Polymeric composite electrolyte and process for producing same
JP2002033015A (ja) * 2000-07-14 2002-01-31 Mitsui Chemicals Inc 高分子固体電解質および二次電池
CN1345897A (zh) * 2000-09-29 2002-04-24 三星Sdi株式会社 高分子电解质和使用它的锂电池
WO2016127786A1 (zh) * 2015-02-13 2016-08-18 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种全固态聚合物电解质及其制备和应用
CN105161760A (zh) * 2015-06-19 2015-12-16 储盈新能源科技（上海）有限公司 锂离子电池用聚合物、锂离子电池凝胶电解质、锂离子电池及它们的制备方法
CN109244537A (zh) * 2018-09-26 2019-01-18 上海大学 复合固态电解质、其制备方法及其应用
CN110556586A (zh) * 2019-08-14 2019-12-10 华中科技大学 一种聚合有机无机复合固体电解质及原位组装全固态电池

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
QIAN ZHANG等: "Study of solid polyurethane electrolytes synthesized from HDI and PEO ofdifferent molecular weight", 《JOURNAL OF ELECTROANALYTICAL CHEMISTRY》 *
连芳: "《电化学储能器件及关键材料》", 31 July 2019 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115692834A (zh) * 2022-10-20 2023-02-03 天津大学 一种聚酯类准固态电解质及其制备方法和应用
CN115995603A (zh) * 2023-03-22 2023-04-21 巴斯夫杉杉电池材料有限公司 一种高电压peo基固态电解质及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113451643B (zh) 2022-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101207197B (zh) 锂离子电池正极材料和含有该材料的正极和锂离子电池
CN101369652B (zh) 聚合物锂离子电池负极及聚合物锂离子电池的制造方法
CN102637903A (zh) 一种锂离子电池的化成方法
CN110212251B (zh) 一种包含固态电解质的固态锂离子电池的制备方法
CN103682356A (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN101440188A (zh) 锂离子电池凝胶型离子液体/聚合物电解质及其制备方法
CN101562261A (zh) 一种锂硫电池及其制备方法
CN101635380A (zh) 锂离子电池凝胶型离子液体/聚合物电解质及其制备方法
CN110875490B (zh) 一种锂离子电池及其制备方法
CN111653825A (zh) 一种凝胶聚合物电解质的制备方法
CN113451643B (zh) 酰胺基复合固态电解质的原位制备方法及其应用
CN113675465A (zh) 一种改性的聚己内酯基聚合物固态电解质及其制备方法与全固态金属锂电池
CN111786017B (zh) 原位固化制备的高粘结性固态电解质、制备方法及应用
CN102024989A (zh) 一种高电压锂离子电池的制备方法
CN114976263A (zh) 正极和电解质一体化的固态电池及其制备方法
CN111816925A (zh) 一种固态电池及其制备方法
CN103855430A (zh) 一种锂离子二次电池的制备方法
CN110690500A (zh) 一种高电压窗口的聚合物电解质
CN108878976A (zh) 一种硅碳体系锂离子电池电解液及硅碳体系锂离子电池
US20210242501A1 (en) Lithium Secondary Battery
CN108832180B (zh) 一种锂离子电池电解液及包含该电解液的锂离子电池
Zhang et al. Ion-compensation regime between electrolyte and cathode to prepare advanced lithium metal batteries
CN115207335A (zh) 一种低温可充放电的锂离子电池负极材料及锂离子电池
CN109671978B (zh) 一种耐高电压的固态聚合物电解质、制备方法及其应用
CN114933706B (zh) 一种基于席夫斯碱反应的生物质动态凝胶聚合物、锂金属负极及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant