CN113444222A - 一种抗菌聚氨酯、其制备方法及应用 - Google Patents

一种抗菌聚氨酯、其制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及医用材料技术领域，尤其涉及一种抗菌聚氨酯、其制备方法及应用。所述抗菌聚氨酯由扩链剂、二异氰酸酯和高分子二元醇聚合得到；所述扩链剂包括组分A、组分B和组分C；所述组分A包括含有季铵‑呋喃结构的二元醇或含有季铵‑呋喃结构的二元胺；所述组分B包括含有季铵‑马来酰亚胺结构的二元醇或含有季铵‑马来酰亚胺结构的二元胺；所述组分C为小分子二元醇和/或小分子二元胺。所述抗菌聚氨酯在刚性链段中的季铵阳离子具有抗菌功能；扩链剂携带的呋喃和马来酰亚胺基团在较高的温度下不会影响聚氨酯的合成与加工，随后在较低温度可重新发生交联反应，实现对聚氨酯硬段间的后加热交联处理，增强材料的抗蠕变性能。

Description

一种抗菌聚氨酯、其制备方法及应用
技术领域
本发明涉及医用材料技术领域，尤其涉及一种抗菌聚氨酯、其制备方法及应用。
背景技术
聚氨酯(TPUs)是指一类由软段和硬段组成的热塑性弹性嵌段高分子材料。其中，聚酯或聚醚二元醇等组成TPUs的软段，二异氰酸酯与小分子二醇或二胺扩链剂组成硬段。由于聚氨酯分子内软段和硬段的不相容性，硬段间由于更强引力容易聚集形成微区，不规则的分散于软段相中，形成微相分离结构。通过调节软段或硬段的分布、结构、相对分子质量以及二者配比可以获得具有适宜的力学强度、回弹性、润滑性、可加工性、优良的生物相容性等性能的聚氨酯材料，被大量用于植入人体的人工器官或医疗器械。然而，此类医疗器械在植介入人体过程中，极易粘附并导致细菌滋生形成生物膜，常导致机体感染及相关并发症，也是导致器械失效是主要原因之一(Biomacromolecules 2020,21,2714-2725)。
针对上述问题，中国发明专利CN105188377A公开了一种聚氨酯物理掺杂抗菌剂用于抑制微生物生长的方案，然而该类物理掺杂抗菌剂的方法具有抗菌活性随时间急剧下降、对人体造成毒副作用，并易诱导细菌产生耐药性等缺点。中国发明专利CN107573250A报道了一种含氟接触抗菌聚氨酯及其制备方法，通过预先合成的具有炔基的二元醇扩链剂和带有叠氮基的含氟单体之间的点击反应，将含氟基团引入聚氨酯结构中，利用低表面的含氟短链带动季铵阳离子基团向表面迁移和富集，实现杀菌功能。然而，该类方法的合成过程相对复杂，对反应条件要求较高，且叠氮基团在使用过程具有较高的危险性。
另一方面，聚氨酯类医用器械在体内长期植入使用时，会因长期承受疲劳应力而导致蠕变，影响材料的体内服役性能和寿命，也会限制其进一步应用。因此，开发具有长效抗菌和抗疲劳耐蠕变性能的医用聚氨酯弹性体成为业内广泛关注的研究热点。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种抗菌聚氨酯、其制备方法及应用，本发明提供的抗菌聚氨酯具有较优的抗菌性能和抗蠕变性能。
本发明提供了一种抗菌聚氨酯，由扩链剂、二异氰酸酯和高分子二元醇聚合得到；
所述扩链剂包括组分A、组分B和组分C；
所述组分A包括含有季铵-呋喃结构的二元醇或含有季铵-呋喃结构的二元胺；
所述组分B包括含有季铵-马来酰亚胺结构的二元醇或含有季铵-马来酰亚胺结构的二元胺；
所述组分C为小分子二元醇和/或小分子二元胺。
优选的，所述组分A具有式(Ⅰ)所示的结构：
Figure BDA0003172842260000021
其中，m1选自1～18的整数，n1和n2独立的选自1～10的整数；
R1和R2独立的选自氨基或羟基。
优选的，所述组分B具有式(Ⅱ)所示的结构：
Figure BDA0003172842260000022
其中，m2选自1～18的整数，n3和n4独立的选自1～10的整数；
R3和R4独立的选自氨基或羟基。
优选的，所述小分子二元醇包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和庚二醇中的至少一种；
所述小分子二元胺包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊胺、己二胺、庚二胺和2-甲基1，5-戊二胺中的至少一种。
优选的，所述组分A、组分B和组分C的质量比为30～50：30～50：1～40。
优选的，所述二异氰酸酯包括4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、间苯二甲基异氰酸酯、1,6-已二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯和1,4-环己基二异氰酸酯中的至少一种；
所述高分子二元醇包括聚酯二元醇、聚醚二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚硅氧醚二元醇和聚醚硅氧烷二元醇中的至少一种；
所述高分子二元醇的重均分子量为400～8000。
优选的，所述扩链剂、二异氰酸酯和高分子二元醇的质量比为1～20：20～60：20～80。
本发明还提供了一种上文所述的抗菌聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
将扩链剂、二异氰酸酯和高分子二元醇采用一步法、二步法或半预聚法进行聚合反应，得到抗菌聚氨酯；
所述聚合反应为本体聚合或溶剂聚合。
优选的，所述聚合反应后，还包括对聚合反应后的产物进行加热处理；
所述加热处理的温度为60～100℃，时间为1～12h。
本发明还提供了一种上文所述的抗菌聚氨酯或上文所述的制备方法制得的抗菌聚氨酯作为植/介入医疗器械材料的应用。
本发明提供了一种抗菌聚氨酯，由扩链剂、二异氰酸酯和高分子二元醇聚合得到；所述扩链剂包括组分A、组分B和组分C；所述组分A包括含有季铵-呋喃结构的二元醇或含有季铵-呋喃结构的二元胺；所述组分B包括含有季铵-马来酰亚胺结构的二元醇或含有季铵-马来酰亚胺结构的二元胺；所述组分C为小分子二元醇和/或小分子二元胺。本发明提供的抗菌聚氨酯在刚性链段中的季铵阳离子具有抗菌功能；此外，扩链剂携带的呋喃和马来酰亚胺基团可以在较高的温度(优选高于110℃)不发生或发生解交联反应，不会影响聚氨酯的合成与加工，随后在较低温度(优选不高于90℃)可重新发生交联反应，实现对聚氨酯硬段间的后加热交联处理，增强材料的抗蠕变性能，具有处理简单、条件温和的优点。本发明可实现医用聚氨酯体内服役的持久性并用于制作长期植/介入体内的人工心脏瓣膜、人工血管、介入类医用导管等器械。另外，本发明采用的制备方法除原料单体和配方外，其合成工艺方法均为已有的常规方法，方法简单、成熟、易于控制。
实验结果表明，本发明提供的抗菌聚氨酯具有较好的抗菌性能；此外，合成的聚氨酯经过热处理自交联后在一定应力作用下，应变量较小，说明该抗菌聚氨酯具有较好的抗蠕变性能。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种抗菌聚氨酯，由扩链剂、二异氰酸酯和高分子二元醇聚合得到；
所述扩链剂包括组分A、组分B和组分C；
所述组分A包括含有季铵-呋喃结构的二元醇或含有季铵-呋喃结构的二元胺；
所述组分B包括含有季铵-马来酰亚胺结构的二元醇或含有季铵-马来酰亚胺结构的二元胺；
所述组分C为小分子二元醇和/或小分子二元胺。
本发明提供的抗菌聚氨酯由高分子二元醇构成的柔性链段，与二异氰酸酯和扩链剂构成的刚性链段共聚得到。
在本发明的某些实施例中，所述组分A具有式(Ⅰ)所示的结构：
Figure BDA0003172842260000041
其中，m1选自1～18的整数，n1和n2独立的选自1～10的整数；
R1和R2独立的选自氨基或羟基。
在本发明的某些实施例中，m1选自1～12的整数。在某些实施例中，m1选自2。
在本发明的某些实施例中，n1和n2独立的选自1～5的整数。在某些实施例中，n1选自3。在某些实施例中，n2选自3。
在本发明的某些实施例中，所述组分B具有式(Ⅱ)所示的结构：
Figure BDA0003172842260000051
其中，m2选自1～18的整数，n3和n4独立的选自1～10的整数；
R3和R4独立的选自氨基或羟基。
在本发明的某些实施例中，m2选自1～12的整数。在某些实施例中，m2选自2。
在本发明的某些实施例中，n3和n4独立的选自1～5的整数。在某些实施例中，n3选自3。在某些实施例中，n4选自3。
在本发明的某些实施例中，所述小分子二元醇包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和庚二醇中的至少一种。
在本发明的某些实施例中，所述小分子二元胺包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊胺、己二胺、庚二胺和2-甲基1，5-戊二胺中的至少一种。
在本发明的某些实施例中，所述组分A、组分B和组分C的质量比为30～50：30～50：1～40。在本发明的某些实施例中，所述组分A、组分B和组分C的质量比为5：5：10。
在本发明的某些实施例中，所述二异氰酸酯包括脂肪族二异氰酸酯和芳香族二异氰酸酯中的至少一种。在本发明的某些实施例中，所述二异氰酸酯包括4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、间苯二甲基异氰酸酯(XDI)、1,6-已二异氰酸酯(HDI)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、1，5-萘二异氰酸酯和1,4-环己基二异氰酸酯中的至少一种。
在本发明的某些实施例中，所述高分子二元醇包括聚酯二元醇、聚醚二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚硅氧醚二元醇和聚醚硅氧烷二元醇中的至少一种，优选为聚碳酸酯二元醇，比如：聚碳酸-1，6-己二醇酯二醇或含有1,4-环己烷二甲醇的聚碳酸醇。在本发明的某些实施例中，所述聚醚二元醇为聚丁二醇或聚四氢呋喃醚二醇。在本发明的某些实施例中，所述高分子二元醇的重均分子量为400～8000。在某些实施例中，所述高分子二元醇的重均分子量为500～5000。在某些实施例中，所述高分子二元醇的重均分子量为1000或2000。
在本发明的某些实施例中，所述扩链剂、二异氰酸酯和高分子二元醇的质量比为1～20：20～60：20～80。在某些实施例中，所述扩链剂、二异氰酸酯和高分子二元醇的质量比为20：20：50、20：20：35或10：20：50。
本发明还提供了一种上文所述的抗菌聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
将扩链剂、二异氰酸酯和高分子二元醇采用一步法、二步法或半预聚法进行聚合反应，得到抗菌聚氨酯；
所述聚合反应为本体聚合或溶剂聚合。
本发明提供的抗菌聚氨酯的制备方法中，采用的原料组分和配比同上，在此不再赘述。
在本发明的某些实施例中，所述聚合反应可以为一步法溶剂聚合反应，也可以为两步法溶剂聚合反应，或者是一步法本体聚合反应。
在本发明的某些实施例中，所述一步法溶剂聚合的制备方法包括：
在混合溶剂中，加入高分子二元醇后升温至70℃，继续加入扩链剂和二异氰酸酯，在100～120℃下反应4～8h，冷却后，得到抗菌聚氨酯。
在本发明的某些实施例中，所述混合溶剂包括四氢呋喃和N,N-二甲基乙酰胺，所述四氢呋喃和N,N-二甲基乙酰胺的体积比为1：4。
在本发明的某些实施例中，所述升温和反应均在搅拌的条件下进行。
在本发明的某些实施例中，所述反应的温度为120℃，所述反应的时间为6h。
在本发明的某些实施例中，所述反应后，还包括：降温至70℃停止搅拌。
在本发明的某些实施例中，所述两步法溶剂聚合的制备方法包括：
A1)在混合溶剂中，加入高分子二元醇和二异氰酸酯，在60～70℃下反应1～2h下反应；
B1)在异氰酸根降至理论量时加入扩链剂，在100～120℃下反应4～8h，冷却后，得到抗菌聚氨酯。
在本发明的某些实施例中，所述混合溶剂包括四氢呋喃和N,N-二甲基乙酰胺，所述四氢呋喃和N,N-二甲基乙酰胺的体积比为1：4。
在本发明的某些实施例中，步骤A1)中，所述反应的温度为70℃，时间为1.5h。
在本发明的某些实施例中，步骤B1)中，所述反应的温度为110℃，时间为6h。
在本发明的某些实施例中，步骤B1)中，所述反应在搅拌的条件下进行。
在本发明的某些实施例中，步骤B1)中，所述反应后，还包括：停止搅拌。
在本发明的某些实施例中，所述一步法本体聚合的制备方法包括：
A2)将高分子二元醇搅拌升温至98～102℃，并在搅拌下真空脱气20～60min，降温至50～60℃；
B2)加入扩链剂和二异氰酸酯，在100～120℃下熟化4～8h，冷却后，得到功能化聚氨酯。
在本发明的某些实施例中，步骤A2)中，搅拌升温至100℃。
在本发明的某些实施例中，步骤A2)中，真空脱气的时间为60min。
在本发明的某些实施例中，步骤A2)中，降温至50℃。
在本发明的某些实施例中，步骤B2)中，所述熟化的温度为120℃，所述熟化的时间为5h。
在本发明的某些实施例中，所述聚合反应后，还包括对聚合反应后的产物进行加热处理；
所述加热处理的温度为60～100℃，时间为1～12h。
在本发明的某些实施例中，所述加热处理的温度为60～90℃。在某些实施例中，所述加热处理的温度为80℃。
在本发明的某些实施例中，所述加热处理的时间为1～6h。在某些实施例中，所述加热处理的时间为1h。
本发明还提供了一种上文所述的抗菌聚氨酯或上文所述的制备方法制得的抗菌聚氨酯作为植/介入医疗器械材料的应用。
在本发明的某些实施例中，所述植介入医疗器械包括但不限于中心/外周静脉导管、动脉导管、球囊导管、球囊扩张导管、腹膜透析导管、人工血管、人工心脏瓣膜等。
本发明中，所述扩链剂组分A中含有呋喃基团，组分B中含有马来酰亚胺反应基团，呋喃基团和马来酰亚胺基团间可发生热致可逆的狄尔斯-阿德尔交联反应。因此，聚氨酯合成中，在较高的反应温度下，呋喃和马来酰亚胺基团会处于游离状态，不影响聚氨酯的合成和加工过程；后续可在较低的反应温度下对聚氨酯进行加热处理，即可实现呋喃基团和马来酰亚胺基团的后交联反应，从而提高硬段间的交联，降低分子链间滑移，提升医用聚氨酯及制品的耐蠕变性能。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种抗菌聚氨酯、其制备方法及应用进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
以下实施例所用的原料均为一般市售。
实施例1
一步法溶剂聚合
在四口瓶中加入400mL四氢呋喃和N,N-二甲基乙酰胺的混合溶剂(体积比为1：4)、50g聚碳酸酯二元醇(含有1,6-己二醇的聚碳酸酯(即聚碳酸-1，6-己二醇酯二醇)，重均分子量为1000)搅拌后升温至70℃；加入扩链剂10g乙二醇、5g季铵-呋喃二元醇(具有式(Ⅰ)所示结构，m1＝2、n1＝3、n2＝3)和5g季铵-马来酰亚胺二元醇(具有式(Ⅱ)所示结构，m2＝2、n3＝3、n4＝3)充分搅拌使反应物完全溶解；最后加入20g的4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，升温至120℃，反应6h后，降温至70℃停止搅拌并冷却，得到聚碳酸酯型聚氨酯溶液。
实施例2
一步法溶剂聚合
在四口瓶中加入400mL四氢呋喃和N,N-二甲基乙酰胺的混合溶剂(体积比为1：4)、50g聚丁二醇(重均分子量为1000)搅拌后升温至70℃；加入扩链剂10g乙二醇、5g季铵-呋喃二元醇(m1＝2、n1＝3、n2＝3)和5g季铵-马来酰亚胺二元醇(m2＝2、n3＝3、n4＝3)充分搅拌，使反应物完全溶解；最后加入20g的4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，升温至120℃，反应6h后停止搅拌并冷却，得到聚氨酯溶液。
实施例3
一步法溶剂聚合
在四口瓶中加入400mL四氢呋喃和N,N-二甲基乙酰胺的混合溶剂(体积比为1：4)、50g聚四氢呋喃醚二醇(重均分子量为1000)搅拌后升温至70℃；加入扩链剂10g乙二醇、5g季铵-呋喃二元醇(m1＝2、n1＝3、n2＝3)和5g季铵-马来酰亚胺二元醇(m2＝2、n3＝3、n4＝3)充分搅拌，使反应物完全溶解；最后加入20g的4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，升温至120℃，反应6h后停止搅拌并冷却，得到固含量为28％的聚氨酯溶液。
实施例4
一步法溶剂聚合
在四口瓶中加入400mL四氢呋喃和N,N-二甲基乙酰胺的混合溶剂(体积比为1：4)、35g聚碳酸-1，6-己二醇酯二醇(重均分子量为1000)和15g聚醚硅氧烷二元醇(重均分子量为1000)搅拌后升温至70℃；加入扩链剂10g乙二醇、5g季铵-呋喃二元醇(m1＝2、n1＝3、n2＝3)和5g季铵-马来酰亚胺二元醇(m2＝2、n3＝3、n4＝3)充分搅拌，使反应物完全溶解；最后加入20g的4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，升温至120℃，反应6小时后停止搅拌并冷却，得到固含量为32％聚氨酯溶液。
实施例5
两步法溶剂聚合
在四口瓶中加入400mL四氢呋喃和N,N-二甲基乙酰胺的混合溶剂(体积比为1：4)和50g聚碳酸-1，6-己二醇酯二醇(重均分子量为1000)在氮气保护下升温搅拌至溶解；加入20g 4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)在70℃下反应1.5h；反应过程中测定异氰酸根含量，在异氰酸根降至理论量时加入10g乙二醇、5g季铵-呋喃二元醇(m1＝2、n1＝3、n2＝3)和5g季铵-马来酰亚胺二元醇(m2＝2、n3＝3、n4＝3)，在110℃反应6h，停止搅拌并冷却，得到固含量为23％的聚氨酯溶液。
实施例6
一步法本体聚合
在反应釜中加入50g聚碳酸酯二元醇(含1,4-环己烷二甲醇的聚碳酸醇，分子量为2000)，搅拌升温至100℃，并在搅拌下真空脱气60min，降温至50℃，并依次加入10g乙二醇、5g季铵-呋喃二元醇(m1＝2、n1＝3、n2＝3)、5g季铵-马来酰亚胺二元醇(m2＝2、n3＝3、n4＝3)扩链剂和20g 4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，在120℃烘箱中熟化5h，冷却得到聚氨酯产品。
对比例1
在四口瓶中加入400mL四氢呋喃和N,N-二甲基乙酰胺的混合溶剂(体积比为1：4)、50g聚碳酸-1，6-己二醇酯二醇(重均分子量为1000)搅拌后升温至70℃；加入扩链剂20g乙二醇充分搅拌，使反应物完全溶解；最后加入20g的4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，升温至120℃，反应6h后停止搅拌并冷却，得到固含量为24％的聚氨酯溶液。
对比例2
在四口瓶中加入400mL四氢呋喃和N,N-二甲基乙酰胺的混合溶剂(体积比为1：4)、50g聚碳酸-1，6-己二醇酯二醇(重均分子量为1000)搅拌后升温至70℃；15g乙二醇和5g季铵-呋喃二醇(m1＝2、n1＝3、n2＝3)充分搅拌，使反应物完全溶解；最后加入20g的4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，升温至120℃，反应6h后停止搅拌并冷却，得到固含量约25％的聚氨酯溶液。
对比例3
在四口瓶中加入400mL四氢呋喃和N,N-二甲基乙酰胺的混合溶剂(体积比为1：4)、40g聚四氢呋喃醚二醇(重均分子量为1000)搅拌后升温至70℃；加入扩链剂15g乙二醇和5g季铵-马来酰亚胺二元醇(m2＝2、n3＝3、n4＝3)充分搅拌，使反应物完全溶解；最后加入20g的4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，升温至100℃，反应6h后，停止搅拌并冷却，得到固含量为25％的聚氨酯溶液。
测试实验：
体外抗菌实验：将实施例1～5及对比例1～3的聚氨酯溶液或聚氨酯产品采用DMF配制成固含量为10％的溶液，倒入模具中挥发成膜，控制膜厚约1mm，剪裁成1cm×1cm的聚氨酯薄片。在聚氨酯薄片表面滴加20μL浓度为106CFU/mL的细菌LB悬浮液，在表面上覆盖1cm×1cm聚丙烯薄膜使细菌(金黄葡萄球菌和大肠杆菌)悬浮液均匀铺展于聚氨酯表面，样品放置在37℃下孵育12h，随后使用超声细菌脱附和平板细菌培养法确定聚氨酯样品的杀菌效率。
将制备的聚氨酯采用10％的溶液浇铸成膜，膜厚约1mm，采用哑铃型标准样刀制成样片。
拉伸性能测试：老化前后的聚氨酯力学样条拉伸性能测试在Instron-5869型拉力试验机上，拉伸速度为10mm/min，每种样品测试数量10个，结果去平均值。
蠕变实验：将哑铃型样件在80℃老化处理1h，然后在25℃的实验温度下，使用电磁式疲劳试验系统在12MPa应力作用下进行蠕变实验，记录在30000s时样品的应变量。
对实施例1～5及对比例1～3的样品的抗菌性能和热处理前后性能进行测试，结果参见表1和表2。
表1实施例1～5及对比例1～3的样品的抗菌性能
Figure BDA0003172842260000111
表2实施例1～5及对比例1～3的样品热处理前后力学性能比较
Figure BDA0003172842260000112
Figure BDA0003172842260000121
由表1结果可以看出，本发明实施例1～5所得聚氨酯具有较好的抗菌性能。由表2结果可以看出，与对比例1、2、3的效果相比，本发明实施例1～5所得聚氨酯引入呋喃和季铵-马来酰亚胺基团之间的热致交联反应，可显著提升聚氨酯材料的耐蠕变性能。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种抗菌聚氨酯，由扩链剂、二异氰酸酯和高分子二元醇聚合得到；
所述扩链剂包括组分A、组分B和组分C；
所述组分A包括含有季铵-呋喃结构的二元醇或含有季铵-呋喃结构的二元胺；
所述组分B包括含有季铵-马来酰亚胺结构的二元醇或含有季铵-马来酰亚胺结构的二元胺；
所述组分C为小分子二元醇和/或小分子二元胺。
2.根据权利要求1所述的抗菌聚氨酯，其特征在于，所述组分A具有式(Ⅰ)所示的结构：
Figure FDA0003172842250000011
其中，m1选自1～18的整数，n1和n2独立的选自1～10的整数；
R1和R2独立的选自氨基或羟基。
3.根据权利要求1所述的抗菌聚氨酯，其特征在于，所述组分B具有式(Ⅱ)所示的结构：
Figure FDA0003172842250000012
其中，m2选自1～18的整数，n3和n4独立的选自1～10的整数；
R3和R4独立的选自氨基或羟基。
4.根据权利要求1所述的抗菌聚氨酯，其特征在于，所述小分子二元醇包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和庚二醇中的至少一种；
所述小分子二元胺包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊胺、己二胺、庚二胺和2-甲基1，5-戊二胺中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的抗菌聚氨酯，其特征在于，所述组分A、组分B和组分C的质量比为30～50：30～50：1～40。
6.根据权利要求1所述的抗菌聚氨酯，其特征在于，所述二异氰酸酯包括4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、间苯二甲基异氰酸酯、1,6-已二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯和1,4-环己基二异氰酸酯中的至少一种；
所述高分子二元醇包括聚酯二元醇、聚醚二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚硅氧醚二元醇和聚醚硅氧烷二元醇中的至少一种；
所述高分子二元醇的重均分子量为400～8000。
7.根据权利要求1所述的抗菌聚氨酯，其特征在于，所述扩链剂、二异氰酸酯和高分子二元醇的质量比为1～20：20～60：20～80。
8.权利要求1所述的抗菌聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
将扩链剂、二异氰酸酯和高分子二元醇采用一步法、二步法或半预聚法进行聚合反应，得到抗菌聚氨酯；
所述聚合反应为本体聚合或溶剂聚合。
9.根据权利要求1所述的抗菌聚氨酯，其特征在于，所述聚合反应后，还包括对聚合反应后的产物进行加热处理；
所述加热处理的温度为60～100℃，时间为1～12h。
10.权利要求1～7任意一项所述的抗菌聚氨酯或权利要求8～9任意一项所述的制备方法制得的抗菌聚氨酯作为植/介入医疗器械材料的应用。
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