CN113443752A - 一种皂脚资源化无污染工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种皂脚资源化无污染工艺，采用小分子有机酸与皂脚反应生成酸化油及有机酸盐、微量甘油和水，上层酸化油作为生物柴油及其他油脂化工原料，下层有机酸盐、少量甘油与水混合液直接或适当浓缩后作为污水处理碳源使用,全部主副产品实现了资源化，反应在常温常压下进行，生产过程安全可靠。
Description
技术领域
本发明属于皂脚资源化技术领域，具体涉及一种皂脚资源化无污染工艺。
背景技术
皂脚是碱炼后的沉淀物（GB/T 8873—2008），是油脂精炼最大的一个副产，全国皂脚产量大约为240万吨左右，其中有效成分约100万吨。
皂脚主要是脂肪酸钠（钾）、中性油（30—45%）与水（55—70%）的混合物，是宝贵的油脂资源，皂脚资源化的第一步就是将其酸化破乳实现油水分离，得到酸化油，传统工艺主要用硫酸，皂脚加入硫酸酸化，得到上层游离脂肪酸与中性油的混合物及下层硫酸钠与含过量硫酸的废水混合物，这种传统工艺存在着严重不足，具体在于以下几点：
1、主产品酸化油杂质含量高：酸化油的有效物（可酯化物）是游离脂肪酸和甘油酯，由于采用硫酸酸化，在酸化的同时发生副反应，致使油脂聚合、氧化、焦化，造成酸化油产品有效含量降低，实际检测，其有效含量一般不大于80%（W）。
2、产品硫含量高：由于采用硫酸，反应过程中造成油脂、脂肪酸磺化反应，致使产品硫含量偏高，一般在500mg/kg以上。
3、磷脂含量高：硫酸是强酸，因此其中和皂的能力毋庸置疑，但是由于是无机酸，与油脂相溶性不好，因此对于磷脂的作用小，无法促进磷脂水解，因此酸化油都含有百分级含量的磷脂（约3%左右），对于后续反应不利。
4、含酸废水难于处理：硫酸根是现有污水处理工艺几乎束手无策的一种污染物，随着我国环保政策日益严格，传统硫酸法酸化油的污水成为酸化油行业不可逾越的障碍，各地禁止酸化油项目也正因为这个原因。
因此，寻求环保型酸化油生产工艺成为皂脚资源综合利用的第一个重大难题。
皂脚资源化的化学原理是酸碱中和反应，其最大的现实难题是实现无废排放，而副产品不需要经过严格的精制加工就能成为一种具有一定价值，至少是抵消生产成本的商品，则是实现无废排放的主要技术手段。
随着国家对环境保护的日益重视和污水处理厂污水排放标准的日益提高，各方面对污水处理的要求不断提升。目前城镇污水处理厂污染物的一级A排放标准是化学需氧量（COD：50 mg/L）、总氮（TN：15 mg/L， 其中氨氮5 mg/L）、总磷（TP：0.5 mg/L）。在一些环保要求较高的地区，TN的含量要在10 mg/L以下。然而，根据地表水环境质量标准，V类水的COD为40 mg/L，TN和氨氮均为2.0 mg/L，TP为0.2 mg/L，也就是说，符合污水处理厂一级A排放标准的出水进入河道成为地表水之后，必须依靠河道的自净能力继续降解COD，并进一步去除氮磷，才能达到V类水的水质。无论是污水处理厂的污水处理过程还是其出水的自净过程，往往存在碳源不足的问题，导致氮磷的去除均存在一定的困难，因而外加碳源成为提高污水处理效率和提升河道自净能力的重要方法。目前常用的外加碳源有乙酸钠、乙酸、甲醇、乙醇、葡萄糖等，在这些碳源中，乙酸钠由于其良好的安全性应用比较广泛，但是其使用成本较高，其较高的钠离子浓度对污水处理设备有不良影响，在天然河道也难以去除；葡萄糖在污水处理过程中，启动一些重要的生物化学过程，如反硝化过程比较缓慢，导致污水脱氮速度不如乙酸钠；而乙酸、甲醇、乙醇等碳源由于安全原因，应用范围不如乙酸钠和葡萄糖。由于这些常用的外加碳源存在经济性、安全性、应用范围和效率等方面的缺陷，国内外的研究人员通过多种渠道开发复合碳源，力图降低碳源的投加量，提高碳源的性价比和安全性。
随着生物柴油产业的发展，作为其副产物的粗甘油由于处理成本较高，成为一种废弃物，而将生物柴油生产的副产物做为碳源应用于污水处理，成为处理此类废弃物的重要手段，获得越来越多的关注。胡明明等以甘油作为碳源，进行了地下水硝酸盐的去除试验中，结果表明投加碳源的地下水中加入反硝化菌种，能够快速启动反硝化反应，高效的去除硝酸盐，去除率可以达到97.7%以上。夏雪等研究了甘油作为反硝化除磷碳源的效能，他们发现甘油可以作为反硝化工艺的除磷碳源，除磷效率能够达到79.2%；因此可见，甘油也是一种很好的外加碳源选择。
公告号为CN101565654A的专利申请公开了一种利用油脚和/或皂脚生产酸化油的方法，公开了以二氧化碳（实质是碳酸）与皂脚反应生成酸化油、碳酸钠的过程，这个申请具有新颖性，采用二氧化碳酸化理论上是可行的，但是对于碳酸的酸性强弱认识不足，缺陷也非常明显，几乎没有可行性，该申请于2014年03月19日放弃专利权；经过检索文献，吴孙富在“高级脂肪酸与碳酸酸性强弱比较研究”一文中证明碳酸酸性弱于油酸、硬脂酸，碳酸的酸性较弱pKa值6.38，而醋酸的pKa值是4.75，因此上述专利申请的理论还有较大缺欠，理论基础不成立；其二是碳酸与油脂的溶解性差，其三是比较纯净的二氧化碳来源的储存、运输和使用问题；因此该专利申请的思路及诉求很模糊，更为重要的是没有明确副产品的应用，造成其整体技术工艺短板，没有解决皂脚酸化资源综合利用这个根本问题。
公告号为CN110669590A的专利申请公开了一种皂脚连续生产脂肪酸系统及其方法，公开了一种以皂脚生产脂肪酸的设备系统及方法，利用醋酸水溶液与皂脚、油脚在压力和高温（280—290℃）下反应生成粗脂肪酸、醋酸钠、甘油、水的过程，该专利申请对于工艺权限要求模糊，重点是设备介绍，另外就是副产品还是没有商品化。
其它一些现有技术方案如公告号为CN104450204A请求保护一种“棉油皂脚中同时提取棉酚和脂肪酸的清洁生产工艺”的专利申请、公告号为CN108348856请求保护一种“由混合脂质原料或皂脚制备游离脂肪酸和脂肪酸衍生物的方法”的专利申请、公告号为CN105925380A请求保护 “一种皂脚或/和油脚加压反应生产酸化油新方法” 的专利申请、公告号为CN109554230A请求保护 “一种利用皂脚制备酸化油的方法”的专利申请等等，其核心内容基本都是在硫酸酸化工艺基础上的一些优化，但是都没有解决含硫酸根废水的治理或者资源化问题。
发明内容
为了克服现有技术领域存在的上述技术问题，本发明提出一种皂脚资源化无污染工艺，工艺简单，无污染。
本发明提供的一种皂脚资源化无污染工艺，采用小分子有机酸与皂脚反应生成酸化油及有机酸盐、微量甘油和水。
所述小分子有机酸与皂脚在0.1—1.6Mpa条件下进行反应。
进一步的，所述小分子有机酸与皂脚在0.1—0.8Mpa条件下进行反应。
所述小分子有机酸与皂脚在70—200℃温度条件下进行反应。
进一步的，所述小分子有机酸与皂脚优选在70—180℃温度条件下进行反应。
所述小分子有机酸与皂脚反应生成的上层酸化油作为生物柴油原料或其它油脂化工原料。
所述小分子有机酸与皂脚反应生成的下层有机酸盐、微量甘油和水的混合物直接或浓缩后作为污水处理碳源使用。
所述小分子有机酸与皂脚反应，在中和皂生成脂肪酸的同时促进油脂水解并促进磷脂水解，得到低磷脂酸化油，所述低磷脂酸化油总磷不大于100mg/kg。
以小分子有机酸与皂脚反应，在得到低磷酸化油的同时，下层是有机酸盐水溶液，这部分水溶液可以直接作为有机酸盐产品直接销售实现皂脚完全资源化。
以小分子有机酸与皂脚反应，在得到低磷酸化油的同时，下层是有机酸盐水溶液，在市场极端滞销或产品品质比较低劣的极端情况下，这部分有机酸盐水溶液可以很容易进行生化处理，实现废水达标排放。
所述小分子有机酸为甲酸、醋酸、丙酸、乙二酸、柠檬酸、乳酸、己二酸中的任意一种或几种组合。
进一步的，所述小分子有机酸优选乙二酸、醋酸、甲酸、柠檬酸中的任意一种或几种组合。
进一步的，所述皂脚为完全皂化后的皂脚。
进一步的，所述皂脚采用氢氧化钾完全皂化。
我们结合自身二十几年从事生物柴油行业的实践经验及下游水处理行业的需求，开发了生物柴油副产碱性粗甘油碳源产品（另有专利申请）；同时结合皂脚资源的现状，开发了以乙酸为主的皂脚酸化技术，得到以乙酸钠（钾）为主的水溶液，可以独立或与碱性粗甘油复配作为碳源使用，进而在一个新的层面上实现生物柴油原料（皂脚酸化油）和副产品（碱性粗甘油）的资源全利用。
本发明是针对皂脚资源全利用而申请的皂脚有机酸酸化新工艺，本发明的创新点和新颖性在于通过有机酸酸化皂脚，更重要的是提出了有机酸盐、甘油、水混合液成为碳源产品的全新思路，还有就是这样的混合液无需经过复杂的精制和高成本的处理即可作为产品使用且市场容量巨大，一举改变了现有有皂脚资源化所存在的酸化油有利润而下层水亏损甚至无处可去的尴尬局面，实现了双赢。
皂脚酸化理论上得到的酸化油（上层）和下层（高含量盐水溶液）都是资源，选择一种酸性合适的酸（酸性强于长链脂肪酸）都可以得到上层酸化油。
以小分子有机酸与皂脚反应生成酸化油及有机酸盐、微量甘油和水，相比传统硫酸法酸化油，得到产品酸化油有效含量高、硫含量低、总磷低，是一种高品质酸化油
本发明提供的一种皂脚资源化无污染工艺，其有益效果在于，全部主副产品实现了资源化，有部分蒸发水产生且可以循环使用；以小分子有机酸为酸化剂，与皂脚反应速度较二氧化碳更快，且筛选出性能最优的有机酸；副产有机酸盐、少量甘油与水混合液适当浓缩即可作为污水处理优质碳源使用；反应在常温常压下进行，生产过程安全可靠；主产品酸化油有效含量高，且低硫、低磷，是高品质酸化油。
将本申请技术方案得到的酸化油产品与传统硫酸法得到的酸化油各项指标对比，各数据表如下:
经过实际检测，本申请技术方案得到的酸化油产品各项指标见表1：
表1：本申请技术方案得到的酸化油化验报告
——根据NB/T 13007—2016，生物柴油（BD100）原料 废弃油脂
传统硫酸法得到的酸化油各项指标见表2：
表2：传统硫酸法酸化油化验报告
通过上述两表对比可知，本申请技术方案得到的酸化油有效含量高，且低硫、低磷，是高品质酸化油。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明提供的一种皂脚资源化无污染工艺进行详细的说明。
实施例1
本实施例的一种皂脚资源化无污染工艺，对皂脚进行检测，确定含油率40%，酸化油酸值80mgKOH/g，皂化值195mgKOH/g，将检测后的皂脚称取13吨泵入20m³搪玻璃反应釜，之后开始缓慢搅拌和加热，在搅拌加热的同时经过流量计计量缓慢泵入0.40吨醋酸，进行一次酸化，静置分层，下层加入0.28吨聚合硫酸铁，加热温度达到80℃以上时开始计时，持续搅拌加热，在80℃-180℃温度条件下搅拌2小时，上层，酸化油酸值80mgKOH/g，皂化值195mgKOH/g，作为为生物柴油原料，下层水溶液，静置沉淀后用板框过滤机过滤，滤饼作为磷肥使用，滤液备用；再加入0.05吨醋酸重复上述搅拌加热操作，进行二次酸化，之后静置分出下层水溶液与一次酸化静置过滤后滤液混合，经过调节pH值为5—7、过滤、得到混合水溶液醋酸钠浓度7.38%，甘油0.5%，作为碳源使用。
对上述酸化所得混合水溶液进行检测，得出检测数据如下：COD实测值76000mg/L，总磷（以PO4 3—计）473mg/L，总氮（以NO3 —计）210mg/L，氯化物（CL）210mg/L，硫酸盐340mg/L，乙酸钠是水处理行业公认的碳源产品，在辽宁公主岭秦家屯污水处理厂现场应用，进水总氮82.56mg/L、COD239.8mg/L，出水10.48mg/L，COD13.6mg/L，达到污水排放标准。
实施例2：
本实施例的一种皂脚资源化无污染工艺，对皂脚进行检测，确定含皂量及加酸量，将检测后的皂脚称取13吨泵入20m³搪玻璃反应釜，开动搅拌和加热；称取0.8吨草酸用蒸发回收水2吨溶解后缓慢泵入反应釜与皂脚混合，进行一次酸化，搅拌加热至温度达到80℃开始计时，在80℃-120℃温度条件下搅拌2小时，之后静置，放出下层水溶液；上层油脂层再加入0.1吨草酸重复一次酸化操作进行二次酸化，静置分出下层水溶液，与一次酸化得到的下层水溶液混合，得到混合水溶液，用氢氧化钠（钾）调节pH值7—8，而后加入0.22吨聚合硫酸铁，搅拌30分钟后静置1小时，过滤得到滤饼作为磷肥原料使用；将实施例1的碳源产品浓缩至体积50%与本品混合成为碳源2#产品。
本品草酸钠浓度6.11%，甘油0.3%。
应用试验：上述碳源2#产品COD实测值78000mg/L，总磷（以PO4 3—计）396mg/L，总氮（以NO3 —计）388mg/L，氯化物（CL）187mg/L，硫酸盐326mg/L，该产品与甘油碳源混合，在山东青岛董家口污水处理厂现场应用，进水总氮102.56mg/L、COD339.8mg/L，出水13.48mg/L，COD17.6mg/L，达到污水排放标准。
实施例3：
本实施例的一种皂脚资源化无污染工艺，对皂脚进行检测，确定含皂量及加酸量，将检测后的皂脚称取13吨泵入20m³搪玻璃反应釜，开动搅拌和加热，经过流量计计量缓慢泵入0.40吨醋酸，进行一次酸化，加热搅拌，温度达到80℃开始计时，在80℃-120℃温度条件下搅拌2小时，之后静置，放出下层水溶液；再加入0.05吨甲酸重复一次酸化操作进行二次酸化，静置分出下层水溶液，与一次酸化得到的下层水溶液混合，得到混合水溶液，该水溶液醋酸钠+甲酸钠浓度约7.60%，甘油0.26%，调节pH值8左右，加入0.30吨聚合硫酸铁，搅拌30分钟后沉降1小时，过滤，滤饼作为肥料原料使用，滤液直接或复配或弄熟作为碳源使用。
应用试验：上述浓缩水溶液COD实测值95600mg/L，总磷（以PO4 3—计）296mg/L，总氮（以NO3 —计）237mg/L，氯化物（CL）210mg/L，硫酸盐421mg/L，该水溶液作为碳源在吉林怀德污水处理厂现场应用，进水总氮112.6mg/L、COD409.8mg/L，出水16.8mg/L，COD18.6mg/L，达到污水排放标准。
实施例4：
本实施例的一种皂脚资源化无污染工艺，对皂脚进行检测，确定含皂量及加酸量，将检测后的皂脚称取13吨泵入20m³搪玻璃反应釜，开动搅拌和加热，经过流量计计量缓慢泵入0.65吨乳酸，进行一次酸化，加热搅拌，温度达到80℃开始计时，在80℃-120℃温度条件下搅拌2小时，之后静置，放出下层水溶液；再加入0.05吨草酸重复一次酸化操作进行二次酸化，工艺条件同一次酸化，静置分出下层水溶液，与一次酸化得到的下层水溶液混合，该水溶液乳酸钠+草酸钠浓度约10.7%，调节pH值到8左右，加入0.31吨聚合硫酸铁，搅拌混合30分钟后静置，过滤，滤饼作为肥料，滤液可直接作为碳源使用。
应用试验：上述水溶液COD实测值108400mg/L，总磷（以PO4 3—计）372mg/L，总氮（以NO3 —计）265mg/L，氯化物（CL）192mg/L，硫酸盐321mg/L，该水溶液与“醋酸钠+甘油”复合碳源混合，在吉林黑林子污水处理厂现场应用，进水总氮132.6mg/L、COD389.8mg/L，出水13.4mg/L，COD16.4mg/L，达到污水排放标准且脱磷效果超出预期。
实施例5：
本实施例的一种皂脚资源化无污染工艺，对皂脚进行检测，确定含皂量及加酸量，将检测后的皂脚称取13吨泵入20m³搪玻璃反应釜，开动搅拌和加热，经过流量计计量缓慢泵入5.07吨20%氢氧化钾水溶液，加热缓慢搅拌，温度达到80℃以上开始计时，在80℃-95℃温度条件下搅拌反应2小时，油相取样盐酸酸化后测定油相酸值，以酸值达到180mgKOH/g以上为合格；搅拌下逐渐加入1.08吨醋酸，密闭条件下微正压反应2小时，静置分出下层水溶液，之后补加0.05吨醋酸在100—120℃温度条件下搅拌加热反应1小时，静置放出下层水溶液与前述水溶液混合，调节pH值在7，加入0.26吨聚合硫酸铁搅拌30分钟，静置后过滤，滤饼作为肥料使用，滤液既碳源产品，该水溶液醋酸钠+醋酸钾浓度12.4%，甘油1.71%，经过再次调节pH值后作为碳源使用。
应用试验：上述水溶液COD实测值158400mg/L，总磷（以PO4 3—计）406mg/L，总氮（以NO3 —计）281mg/L，氯化物（CL）192mg/L，硫酸盐321mg/L，该水溶液与“醋酸钠+甘油”复合碳源混合，在呼和浩特污水处理厂现场应用，进水总氮132.6mg/L、COD389.8mg/L，出水13.4mg/L，COD16.4mg/L，达到污水排放标准且脱磷效果超出预期。
实施例6：本实施例的一种皂脚资源化无污染工艺，对皂脚进行检测，确定含皂量及加酸量，将检测后的皂脚称取13吨泵入20m³搪玻璃反应釜，开动搅拌和加热，经过流量计计量缓慢泵入0.40吨醋酸，进行一次酸化，加热搅拌，温度达到80℃以上开始计时，在80℃-120℃温度条件下搅拌反应2小时，之后静置，放出下层水溶液；再加入0.05吨甲酸二次酸化，工艺条件同一次酸化，之后静置分出下层水溶液，与一次酸化得到的下层水溶液混合，该水溶液醋酸钠+甲酸钠浓度约7.60%，甘油0.26%，这部分水溶液在市场滞销、储罐容积不足的极端情况下可以去污水处理厂处置。
应用试验：上述浓缩水溶液COD实测值95600mg/L，总磷（以PO4 3—计）296mg/L，总氮（以NO3 —计）237mg/L，氯化物（CL）210mg/L，硫酸盐421mg/L，该水溶液去污水处理单元与一定量的中水调节后进入污水处理环节，出水完全达到污水一级排放标准。
实施例7：本实施例的一种皂脚资源化无污染工艺，对皂脚进行检测，确定含皂量及加酸量，将检测后的皂脚称取13吨泵入20m³搪玻璃反应釜，开动搅拌和加热，经过流量计计量缓慢泵入0.40吨醋酸，进行一次酸化，加热搅拌，温度达到80℃以上开始计时，在80℃-120℃温度条件下搅拌反应2小时，之后静置，放出下层水溶液；再加入0.05吨甲酸二次酸化，工艺条件同一次酸化，之后静置分出下层水溶液，与一次酸化得到的下层水溶液混合，该水溶液醋酸钠+甲酸钠浓度约7.60%，甘油0.26%，这部分水溶液作为碳源使用仅仅是其一种用途，其本身就是有机酸盐水溶液，可以作为有机酸盐水溶销售。
应用试验：上述浓缩水溶液经过简单的过滤、浓缩环节，可以作为pH调节剂、缓冲剂用于水质调节、电镀液甚至肥料等多个领域。
本专利申请实施例采用彻底皂化的工艺，不仅仅是得到有机酸盐还得到皂化甘油，虽然增加了前段皂化成本，但是得到了甘油，有机酸盐含量提高，从碳源产品含量分析来看，收益是大于成本支出的，其难点在于深度皂化工艺不易掌握。
本专利申请基于有机酸盐、甘油、水溶液的资源化特点，将原有的传统深度皂化工艺进行延伸，采用氢氧化钾（钠）深度皂化之后酸化，得到脂肪酸和有机酸钾（钠）、甘油、水溶液，由于钾的特殊生化性能，使得产品作为碳源有更明显的优势，该技术方案的意义在于此前这样的工艺仅仅以得到脂肪酸为目标，由于氢氧化钾价格太高、后续精制工艺复杂，成本高因此无法工业化；本发明基于碳源产品（下层）性能优越且无需经过复杂精制，恰恰相反，这种“有机酸钾+甘油+水”的配方正是碳源产品所需要的最佳组合，而上层是高酸值脂肪酸，更有利于作为生物柴油等油脂化工原料使用，降低了生产成本，一举多得。
皂脚中含有磷脂，造成下层水溶液磷含量比较高，需要进行除磷处理后才能达到拟发布的行业标准《废（污）水处理用复合碳源》中“磷含量不大于0.05%（质量分数）”的要求；根据酸化工艺流程，我们发现酸化工艺的pH值非常适合除磷剂，因此确定将酸化、除磷耦合在一起，达到酸化、除磷同时完成。
将除磷工艺与酸化过程耦合进行或者在分出下层后独立进行，所选除磷剂是聚合硫酸铁、聚合硫酸铝或三氯化铁，优选聚合硫酸铁。
本发明公开的工艺流程实现了皂脚资源完全利用，生产过程中有少量机械杂质被过滤出来，作为普通固废处理，脱磷产物作为磷肥使用；本发明核心技术是采用有机酸中和皂，而得到的有机酸盐独立或者与其他产品复配作为碳源使用，这是此前本技术领域没有的技术方案。
本发明的实施将改变油脂精炼皂脚生产酸化油产业的格局，也将影响污水处理碳源产品的供应格局。
Claims (10)
1.一种皂脚资源化无污染工艺，其特征在于：采用小分子有机酸与皂脚反应生成酸化油及有机酸盐、微量甘油和水。
2.根据权利要求1所述的一种皂脚资源化无污染工艺，其特征在于：所述小分子有机酸与皂脚在0.1—1.6Mpa条件下进行反应。
3.根据权利要求1所述的一种皂脚资源化无污染工艺，其特征在于：所述小分子有机酸与皂脚在70—200℃温度条件下进行反应。
4.根据权利要求1所述的一种皂脚资源化无污染工艺，其特征在于：所述小分子有机酸与皂脚反应生成的上层酸化油作为生物柴油原料或其它油脂化工原料。
5.根据权利要求1所述的一种皂脚资源化无污染工艺，其特征在于：所述小分子有机酸与皂脚反应生成的下层有机酸盐、微量甘油和水的混合物直接或浓缩后作为污水处理碳源使用。
6.根据权利要求1所述的一种皂脚资源化无污染工艺，其特征在于：所述小分子有机酸与皂脚反应，在中和皂生成脂肪酸的同时促进油脂水解并促进磷脂水解，得到低磷脂酸化油，所述低磷脂酸化油总磷不大于100mg/kg。
7.根据权利要求1所述的一种皂脚资源化无污染工艺，其特征在于：所述小分子有机酸为甲酸、醋酸、丙酸、乙二酸、柠檬酸、乳酸、己二酸中的任意一种或几种组合。
8.根据权利要求7所述的一种皂脚资源化无污染工艺，其特征在于：所述小分子有机酸优选乙二酸、醋酸、甲酸、柠檬酸中的任意一种。
9.根据权利要求1所述的一种皂脚资源化无污染工艺，其特征在于：所述皂脚为完全皂化后的皂脚。
10.根据权利要求9所述的一种皂脚资源化无污染工艺，其特征在于：所述皂脚采用氢氧化钾（钠）完全皂化。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112662481A (zh) * | 2021-02-05 | 2021-04-16 | 广西森洲生物技术有限公司 | 一种皂脚油脚酸化反应系统及工艺 |
| CN113698993B (zh) * | 2021-08-23 | 2024-02-27 | 湖州联创环保科技有限公司 | 一种皂脚酸化脱磷设备及工艺 |
| CN113789225B (zh) * | 2021-10-11 | 2024-05-03 | 郭凯 | 一种组合式连续生产酸化油的方法 |
| CN115159693A (zh) * | 2022-07-11 | 2022-10-11 | 茂名市泓宇能源科技有限公司 | 一种利用生物柴油副产物制备复合碳源的工艺及装置 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4118407A (en) * | 1977-01-06 | 1978-10-03 | Scm Corporation | Fatty acid recovery from soapstock |
| CN1624096A (zh) * | 2004-10-13 | 2005-06-08 | 大连市甘井子区翔龙饲料研究所 | 用皂脚生产饲料油的方法 |
| US20160201010A1 (en) * | 2013-08-30 | 2016-07-14 | Inventure Renewables, Inc. | Methods and industrial processes for the production of free fatty acids and derivatives thereof from soap stocks |
| CN108348856A (zh) * | 2016-09-09 | 2018-07-31 | 因温特国际有限公司 | 由混合脂质原料或皂脚制备游离脂肪酸和脂肪酸衍生物的方法 |
| CN110669590A (zh) * | 2019-09-30 | 2020-01-10 | 郑州远洋油脂工程技术有限公司 | 一种皂脚连续生产脂肪酸系统及其方法 |
-
2020
- 2020-09-25 CN CN202011023688.7A patent/CN112142225A/zh active Pending
-
2021
- 2021-08-16 CN CN202110937994.XA patent/CN113443752A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4118407A (en) * | 1977-01-06 | 1978-10-03 | Scm Corporation | Fatty acid recovery from soapstock |
| CN1624096A (zh) * | 2004-10-13 | 2005-06-08 | 大连市甘井子区翔龙饲料研究所 | 用皂脚生产饲料油的方法 |
| US20160201010A1 (en) * | 2013-08-30 | 2016-07-14 | Inventure Renewables, Inc. | Methods and industrial processes for the production of free fatty acids and derivatives thereof from soap stocks |
| CN108348856A (zh) * | 2016-09-09 | 2018-07-31 | 因温特国际有限公司 | 由混合脂质原料或皂脚制备游离脂肪酸和脂肪酸衍生物的方法 |
| CN110669590A (zh) * | 2019-09-30 | 2020-01-10 | 郑州远洋油脂工程技术有限公司 | 一种皂脚连续生产脂肪酸系统及其方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114477611A (zh) * | 2021-09-29 | 2022-05-13 | 福州市聚泰环境科技有限公司 | 酸化油生产废水制造生物有机营养液及水泥助磨剂基料的方法 |
| CN114477611B (zh) * | 2021-09-29 | 2023-04-28 | 福州市聚泰环境科技有限公司 | 酸化油生产废水制造生物有机营养液及水泥助磨剂基料的方法 |
| CN116969592A (zh) * | 2023-09-22 | 2023-10-31 | 上海博瑞思环境科技有限公司 | 一种复合碳源及其制备方法和应用 |
| CN116969592B (zh) * | 2023-09-22 | 2024-01-05 | 上海博瑞思环境科技有限公司 | 一种复合碳源及其制备方法和应用 |
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