CN113426467B - 一种z型硼掺杂氮化碳与碘化银复合可见光催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种Z型硼掺杂氮化碳/碘化银可见光催化剂及其制备方法和应用，属于光催化材料技术领域。其主要特征是通过沉淀法合成了硼掺杂氮化碳与碘化银复合可见光催化剂，形成了异质结构，有利于光生电子空穴有效分离，进而显著提高了光催化性能。制备步骤为：(1)通过煅烧法制备不同质量分数的离子掺杂氮化碳。(2)原位沉淀法合成碘化银负载的硼掺杂氮化碳复合Z型可见光催化剂。该可见光催化剂催化剂是经过简单易行的煅烧法和沉淀法两步复合而成，其光生电子空穴对的Z型迁移机制有效提高了材料的光催化活性，通过离子掺杂和构建异质结构两步改性提高材料的太阳能吸收利用率和光生电子空穴对的有效分离迁移，表现出更强的光催化活性，合成方法简单易控，成本低廉，具有很好的应用。
Description
技术领域
本发明属于光催化技术材料领域，涉及一种硼掺杂氮化碳/碘化银复合光催化剂及制备方法和应用，利用半导体可见光催化剂降解水体中有机物，有着良好的催化效果。
背景技术
目前，抗生素类药品消费量的稳步增长以及印染纺织业的蓬勃发展，提高人们的生活水平，同时相关未经处理和未处理完全的废水排放入环境给传统的废水处理行业带来巨大挑战，其中存在的天然和人工合成有机物大多为难生物降解、环境持久残留并具有潜在的毒理性等危害，对生态系统和人类健康造成巨大威胁。
染料被广泛应用在造纸业、印染业和化妆品行业等，在生产和应用过程中，过量排放到水体中的染料废水，污染物负荷大，超出水体的自净能力，并且多数成分复杂、可生化性差、色度高、pH波动大，在生物降解过程中能生成芳香胺类中间产物，具有生物毒性大、致畸变和致癌作用并引起潜在的生态环境威胁和健康风险。
碘化银合适的导带价带电势，能够吸收利用可见光，而且可以通过简单沉淀法制备出分散性好复合光催化剂，在近年来的光催化研究领域得到广泛关注。
氮化碳的禁带宽度较窄，主要由地球和大气中含量丰富的C和N两种元素组成，具有化学性质稳定、低毒、低密度、经济环保和对可见光响应等优点。石墨相或者类石墨氮化碳，作为一种常温常压下稳定性好、相对容易合成的具有层状结构的一种碳氮化合物，王心晨教授在2009年报道了有关石墨相氮化碳材料具有光催化制氢的性质，自此有关的环境光催化学术研究成为目前的热点之一。纯g-C3N4的光吸收性能和光生电子空穴对的复合率高，科研工作者通过改进材料的形貌、金属及非金属离子掺杂、构建异质结等方法对单一材料做大量改性研究。针对单一的光催化剂结合不同的改性策略，开发出更高效的复合光催化材料受到广泛关注，例如Oliveros等先后采用高温煅烧制备了V2O5-BCN复合光催化剂应用于对双氯芬酸的光降解，结果证实改性后的异质结构复合材料光催化活性显著提升，可作为低成本处理制药废水的潜在途径
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种光生载流子迁移和分离效率高、光吸收能力强、氧化还原能力强、光催化活性高、重复利用性好的Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂的制备方法以及该光催化剂在降解有机物中的应用。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂，所述光催化剂由硼掺杂氮化碳和碘化银组成，硼掺杂氮化碳成片状结构，碘化银纳米颗粒分散负载于硼掺杂氮化碳表面与层间，两种物质之间形成Z型异质结构。
上述的Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂，进一步改进的，所述异质结复合材料中的硼掺杂氮化碳是以硼酸、三聚氰胺为原料，通过煅烧的方法制备，硼酸和三聚氰胺的质量比为5-10：100；硼掺杂氮化碳和碘化银的质量比为3-7：1。
上述的Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂，进一步改进的，所述硼掺杂氮化碳为具有孔隙的堆叠片状结构，厚度为20～70nm；所述碘化银纳米颗粒的直径为0.2～0.7μm。
本发明还提供了一种上述Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备硼掺杂氮化碳
将硼酸与三聚氰胺加入超纯水中形成混合液，搅拌分散，均匀后烘干，研磨，放于坩埚中在马弗炉内550℃煅烧4小时，得到硼掺杂氮化碳，命名为BCNX，X＝5-10，其中X是指原料中硼酸与三聚氰胺的质量百分数。
(2)制备硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂
将步骤(1)中得到的硼掺杂氮化碳加入超纯水中，超声分散，加入一定量的硝酸银搅拌混合，一段时间后，逐滴加入适量的碘化钾溶液，保持避光条件，进行沉淀反应，离心、洗涤，干燥，得到硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂(B-g-C3N4/AgI)，命名为Y:1BCNAg，Y＝3-7，其中Y为硼掺杂氮化碳与碘化银的质量比。
上述的制备方法，进一步改进的，所述步骤(1)中，所述混合液为20mL超纯水中加入三聚氰胺6g和0.30-0.60g硼酸；所述搅拌的转速为500r/min；所述搅拌时间为30min；所述烘干的时间为12h；所述烘干的温度为100℃。
上述的制备方法，进一步改进的，所述步骤(2)中，所述超声分散的频率为30kHz～60kHz；所述超声分散的时间为30min，所述搅拌混合时间为1.5h，所述沉淀反应时间为2h，所述搅拌转速为500r/min。
本发明还提供了一种上述Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂在降解有机物中的应用。
上述的应用，进一步改进的，利用硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂降解水体中的有机物，包括以下步骤：将硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂与有机废水混合，在黑暗条件下进行震荡吸附，达到吸附解析平衡后在光照条件下进行光催化反应，完成对有机废水的降解；所述有机物为抗生素或染料，所述硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂的添加量为每升抗生素废水中添加光催化剂1g，每升染料废水中添加光催化剂0.6g。
上述的应用，进一步改进的，所述抗生素为盐酸四环素，所述染料为罗丹明B；所述抗生素废水中抗生素的浓度为10mg/L；所述染料废水中染料的浓度为10mg/L；所述光催化反应的时间为30min。
本发明的创新点在于：
针对单一氮化碳材料存在的光生电子-空穴对复合速率快、催化活性差等问题，以及现有氮化碳异质结材料中存在的光吸收能力差、氧化还原性能较弱等问题，本发明创造性地利用硼离子掺杂和碘化银负载共同修饰氮化碳，从而形成Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂。一方面利用硼离子掺杂增加氮化碳的表面活性位点，另一方面与碘化银形成异质结构，使得氮化碳和碘化银两者产生协同效应，能够有效拓宽复合催化剂的光吸收范围，提升材料的光催化活性，降低光生电子-空穴对的复合率。相比于传统的p-n异质结构，该Z型异质结光催化剂能够有效保留光生载流子的氧化还原能力，并且经过实验验证碘化银颗粒沉积于氮化碳层间，两者通过界面异质结紧密接触，能够有效降低光生载流子的传输电阻，增强催化剂的稳定性，提高光催化剂的潜在应用价值。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
Z型异质结构，结合离子掺杂和构建异质结构两种改性方法制备出具有催化活性高、光吸收能力强、氧化还原能力强、重复利用性好等优点的复合光催化剂，能够高效降解抗生素和染料，本制备方法具有制备工艺简单，反应条件可控，绿色环保等优点，利于工业化应用。
本发明还提供了一种Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂在降解抗生素和染料中的应用，将复合光催化剂与抗生素、染料废水混合，黑暗条件下达到吸附解析平衡，然后在光照条件下进行光催化反应即可实现对抗生素的有效降解，从而实现将抗生素和染料从水体中去除的目的。采用本发明光催化剂催化降解30min，对四环素的降解效率高达89％，实现了对四环素的高效去除，且4次循环处理后仍然能够高效降解四环素，重复利用性能好；采用本发明光催化剂催化降解30min，对罗丹明B的降解效率高达99％，也实现了对染料的高效去除。本发明工艺简单、成本低廉、降解效率高、重复利用性好，能够满足实际应用需求，且能够应用于多种有机污染物的降解。
附图说明
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述。
图1：BCNX(X＝5、8、10)和Y：1BCNAg(Y＝3，5，7)复合光催化剂的XRD图谱
图2：BCN8和5：1BCNAg的X射线光电子能谱图
图3：复合光催化剂5：1BCNAg的扫描电镜图
图4：BCNX(X＝5、8、10)、AgI和Y：1BCNAg(Y＝3，5，7)复合光催化剂的瞬态光电流对比图
图5：本发明实施例中BCNX(X＝5、8、10)、AgI和Y：1BCNAg(Y＝3，5，7)复合光催化剂在可见光下降解四环素、罗丹明B以及四环素(a)、罗丹明B(b)自身降解对应的时间-降解效率的关系图
图6：复合光催化剂5：1BCNAg重复降解四环素的降解效率图(a)、使用前后的XRD图谱(b)和X射线光电子能谱图(c,d)
图7：本发明Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂中载流子传导机制与传统p-n结传导机制的对比图
具体实施方式：
对比例1
首先，称取6g的三聚氰胺和0.3g硼酸，加入20mL水溶液中，500r/min搅拌至完全混合，放入鼓风干燥箱中，100℃、12h烘干，之后石英棒研磨均匀；将上述产物置于坩埚中，以20℃/min的温升速度在马弗炉中550℃煅烧4h，冷却至室温取出，得到的产物命名为BCN5。
对比例2
首先，称取6g的三聚氰胺和0.48g硼酸，加入20mL水溶液中，500r/min搅拌至完全混合，放入鼓风干燥箱中，100℃、12h烘干，之后石英棒研磨均匀；将上述产物置于坩埚中，以20℃/min的温升速度在马弗炉中550℃煅烧4h，冷却至室温取出，得到的产物命名为BCN8。
对比例3
首先，称取6g的三聚氰胺和0.6g硼酸，加入20mL水溶液中，500r/min搅拌至完全混合，放入鼓风干燥箱中，100℃、12h烘干，之后石英棒研磨均匀；将上述产物置于坩埚中，以20℃/min的温升速度在马弗炉中550℃煅烧4h，冷却至室温取出，得到的产物命名为BCN10。
对比例4
称取0.10g硝酸银加入20mL的水溶液中，500r/min搅拌1.5h；称取0.10g的碘化钾，加入10mL水溶液完全溶解；然后逐滴加入碘化钾水溶液，将反应体系置于黑暗条件下磁力搅拌2h，得到的产物为AgI。
实施例1
称取制备好的BCN8 0.5g，加入20mL含有0.07g硝酸银的水溶液中，超声30min使固体粉末完全分散，命名为溶液A；称取0.07g的碘化钾，加入10mL水溶液中完全溶解；将A溶液搅拌1.5h至充分混合，然后逐滴加入碘化钾水溶液，将反应体系置于黑暗条件下磁力搅拌2h，得到合成的复合光催化剂B-g-C3N4/AgI，命名为5:1BCNAg。
实施例2
称取制备好的BCN8 0.5g，加入20ml含有0.09g硝酸银的水溶液中，超声30min使固体粉末完全分散，命名为溶液A；称取0.09g的碘化钾，加入10mL水溶液中完全溶解；将A溶液搅拌1.5h至充分混合，然后逐滴加入碘化钾水溶液，将反应体系置于黑暗条件下磁力搅拌2h，得到合成的复合光催化剂B-g-C3N4/AgI，命名为3:1BCNAg。
实施例3
称取制备好的BCN8 0.5g，加入20ml含有0.05g硝酸银的水溶液中，超声30min使固体粉末完全分散，命名为溶液A；称取0.05g的碘化钾，加入10mL水溶液中完全溶解；将A溶液搅拌1.5h至充分混合，然后逐滴加入碘化钾水溶液，将反应体系置于黑暗条件下磁力搅拌2h，得到合成的复合光催化剂B-g-C3N4/AgI，命名为7:1BCNAg。
图1为本发明实施例1、实施例2、实施例3中制得的Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂(Y：1BCNAg)，对比例1、对比例2、对比例3制得的硼掺杂氮化碳(BCNX)的X射线衍射对比图谱，BCNX均表现为相同的明显特征衍射峰2θ＝27.4°，与文献报道类石墨氮化碳中芳香环层间晶面(002)相一致，Y:1BCNAg系列光催化剂在2θ＝22.319°、23.707°、39.204°和46.308°处具有明显的特征峰，分别与AgI(JCPDS no.09-0374)的(100)、(002)、(110)和(112)晶面相匹配。
图2为本发明实施例1中制得的Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂(5:1BCNAg)和对比例2中制得的硼掺杂氮化碳(BCN8)的X射线光电子能谱图，全谱图2a可以看出归属于复合光催化剂BCN8和5:1BCNAg中元素B、C、N、O、Ag和I的特征峰，进一步观察元素的高分辨谱图2b-f，图2b中BCN8的C1s轨道曲线分为284.8eV、287.8eV和286.2eV三个峰，分别归属sp2杂化轨道中的C-C键和N-C＝N键的结合能，进一步分析光催化剂5:1BCNAg中C1s前两处的特征峰与BCN8相吻合，在286.2eV处结合能向左偏移，此峰归属于反应过程中吸附氧的成键C-O。图2c展示的B1s的高分辨能谱，可将B1s的特征峰分成两个，BCN8的两个结合能在191.4eV和183.1eV处，分别归属于B-N键和B-C键，相比于BCN8，复合催化剂5:1BCNAg的结合能增强且均向左偏移，B元素与N、C元素之间的电子密度变化，说明材料成功合成。由图2d可知，BCN8和5:1BCNAg的N1s主峰为398.9eV，对应于N-B键，复合后的材料主峰位置没有发生偏移。图2e所示Ag 3d的结合能分成368.0eV和374.1eV两个峰，分别归属于AgI中Ag+的Ag 3d5/2和Ag 3d3/2轨道能谱。同样由图2f可知，AgI中I-的特征峰分成617.1eV和628.2eV，分别归属于I 3d5/2和I 3d3/2电子轨道。XPS表征分析结果证明BCN8中硼离子的成功掺杂和复合光催化剂5:1BCNAg制备成功，间接验证异质结构的形成。
图3为本发明实施例1中制得的Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂(5:1BCNAg)的扫描电镜图，可以看出复合材料5:1BCNAg中的AgI呈小颗粒状分散负载于BCN8表面和层间，层片状的BCN8表面有孔，形状不规则，为AgI颗粒的沉积提供位点，同时层间负载一方面能够分散AgI颗粒和BCN8的块状结构，有助于形成异质结构，另一方面可以防止Ag+的光腐蚀进而提高催化剂的稳定性。
图4为本发明实施例1、实施例2、实施例3中制得的Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂(Y:1BCNAg)，对比例1、对比例2、对比例3制得的硼掺杂氮化碳(BCNX)和对比例4中制得的碘化银(AgI)的光电流对比图。BCNX的光电流响应提升微弱，随后负载AgI的光催化剂光电流显著增强，且实施例1中制得的5:1BCNAg展现出最高的光电流强度，说明形成异质结构的复合光催化材料电子空穴分离效率进一步提高。
实施例4
本实验以盐酸四环素和罗丹明B作为目标污染物，考察通过硼掺杂和AgI负载改性后复合材料的光催化活性，结果展示如图5。具体评价条件是：称取50mg样品分散于50mL浓度为10mg/L的TC溶液中，保持黑暗条件下搅拌吸附30min，然后置于装有滤波片的模拟光源下，光降解30min，每隔5min测试溶液浓度；在同样的实验条件下，称取30mg样品分散于50mL浓度为10mg/L的RhB溶液中，测试光催化剂对染料的降解效果。
图5a可以看出，在不添加光催化剂的对照实验中，TC本身的光降解可以忽略，掺杂不同比例硼的BCNX 30min对TC具有一定的降解效果，BCN5、BCN8和BCN10对TC的光降解率分别为58％、69％和55％。对8％质量分数的BCN进行AgI负载改性，Y:1BCNAg系列复合光催化剂的光降解性能相对于BCN和AgI均有提高，3:1BCNAg、5:1BCNAg和7:1BCNAg经过30min降解后TC的去除率分别达80％、88％和77％，样品5:1BCNAg的光催化活性最高。如图5b所示，RhB的空白光降解仅为6％，可以忽略不计。硼掺杂后的BCN5、BCN8和BCN10光催化剂对RhB的光降解效率分别达到16％、25％和19％，掺杂质量比为8％的BCN8光降解效果相对更好。负载AgI后的复合材料B-g-C3N4/AgI光催化性能相比于单独的BCN和AgI显著提升，30min光照后，光催化剂3:1BCNAg和7:1BCNAg对RhB的光降解效率分别为92％和46％，5:1BCNAg的光催化活性最高，降解效率达到99％，也就是说在30min内罗丹明B几乎完全被降解。
实施例5
考察本发明Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂(5:1BCNAg)的可重复利用性，包括以下步骤：
(1)实施例4中光催化剂对四环素的降解反应完成后，收集洗涤，烘干，得到Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂。
(2)将收集得到的5:1BCNAg加入50mL浓度为10mg/L的TC溶液中，混合均匀，保持黑暗条件下搅拌吸附30min，然后置于装有滤波片的模拟光源下，光降解30min，计算对四环素的降解效率。
(3)重复步骤(1)～(2)中的操作，共循环处理3次。
图6为本发明实施例1中Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂(5:1BCNAg)重复降解水体中四环素的降解曲线图。循环利用4次后，实施例1中制得的Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂对四环素的降解效率达到82％，材料仍然展现出较为高效的光催化活性。深入分析图6(b-d)的表征可以看出，四次循环降解实验后样品的XRD图6b中，重复使用后的Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂(5:1BCNAg)，与新制备的光催化剂特征峰一致，并没有峰形缺失、降低或者偏移等现象，在对循环使用的样品测试XPS图6(c,d)中，Ag3d的高分辨图没有出现多余的归属于Ag0的特征峰，说明所制备样品的稳定性好，异质结能够有效抑制Ag+的光还原，潜在应用价值高。
图7为本发明Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂中载流子的传导机制与传统p-n结传导机制的对比图，传统的p-n异质结中，光生空穴聚集在BCN8的价带，而BCN8的价带电势低于H2O/·OH的氧化电位1.99eV，空穴不能与水中的OH-反应生成活性自由基·OH，该反应不能正向发生。而根据新的Z型机制，牺牲部分AgI导带上的光生电子与BCN8的价带空穴发生复合，从而保留大部分BCN8导带更强还原能力的光生电子和AgI价带更强氧化能力的光生空穴。BCN8的导带电势和AgI的价带电势均能满足反应电势，使得BCN8的导带电子与吸附的氧分子反应生成·O2-，AgI的价带空穴与OH-反应生成·OH，这些活性自由基·O2-、h+和·OH共同作用于对TC的光降解反应。即按照Z型异质结协同作用的电子空穴转移路径能够有效提高Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂的氧化还原能力和光催化性能，这与对四环素和罗丹明B的降解结果是一致的。
Claims (8)
1.一种Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂，其特征在于，所述光催化剂由硼掺杂氮化碳和碘化银组成，硼掺杂氮化碳成片状结构，碘化银纳米颗粒分散负载于硼掺杂氮化碳表面与层间，两种物质之间形成Z型异质结；所述硼掺杂氮化碳是以硼酸、三聚氰胺为原料，通过煅烧的方法制备，硼酸和三聚氰胺的质量比为0.05-0.10：1；所述光催化剂中，硼掺杂氮化碳和碘化银的质量比为3-7：1；
所述Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备硼掺杂氮化碳
将硼酸与三聚氰胺加入超纯水中形成混合液，搅拌分散，均匀后烘干，研磨，放于坩埚中在马弗炉内550℃煅烧4小时，得到硼掺杂氮化碳，命名为BCNX，X＝5-10，其中X是指原料中硼酸与三聚氰胺的质量百分数；
(2)制备硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂
将步骤(1)中得到的硼掺杂氮化碳加入超纯水中，超声分散，加入一定量的硝酸银搅拌混合，一段时间后，逐滴加入适量的碘化钾溶液，保持避光条件，进行沉淀反应，离心、洗涤，干燥，得到硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂(B-g-C3N4/AgI)，命名为Y:1BCNAg，Y＝3-7，其中Y为硼掺杂氮化碳与碘化银的质量比。
2.根据权利要求1所述的Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂，其特征在于，所述硼掺杂氮化碳为具有孔隙的堆叠片状结构，厚度为20～70nm；所述碘化银纳米颗粒的直径为0.2～0.7μm。
3.根据权利要求1所述的Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂的制备方法，其特征包括以下步骤：
(1)制备硼掺杂氮化碳
将硼酸与三聚氰胺加入超纯水中形成混合液，搅拌分散，均匀后烘干，研磨，放于坩埚中在马弗炉内550℃煅烧4小时，得到硼掺杂氮化碳，命名为BCNX，X＝5-10，其中X是指原料中硼酸与三聚氰胺的质量百分数；
(2)制备硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂
将步骤(1)中得到的硼掺杂氮化碳加入超纯水中，超声分散，加入一定量的硝酸银搅拌混合，一段时间后，逐滴加入适量的碘化钾溶液，保持避光条件，进行沉淀反应，离心、洗涤，干燥，得到硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂(B-g-C3N4/AgI)，命名为Y:1BCNAg，Y＝3-7，其中Y为硼掺杂氮化碳与碘化银的质量比。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述混合液为20mL超纯水中加入三聚氰胺6g和0.30-0.60g硼酸；所述搅拌的转速为500r/min；所述搅拌时间为30min；所述烘干的时间为12h；所述烘干的温度为100℃。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述超声分散的频率为30kHz～60kHz；所述超声分散的时间为30min，所述搅拌混合时间为1.5h，所述沉淀反应时间为2h，所述搅拌转速为500r/min。
6.一种如权利要求1-2任一项所述的Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂在降解水体中染料和抗生素的应用。
7.如权利要求6所述的应用，其特征在于，利用Z型硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂降解水体中的染料和抗生素，包括以下步骤：将硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂与有机废水混合，在黑暗条件下进行震荡吸附，达到吸附解析平衡后在光照条件下进行光催化反应，完成对有机废水的降解；所述硼掺杂氮化碳/碘化银异质结光催化剂的添加量为每升抗生素废水中添加光催化剂1g，每升染料废水中添加光催化剂0.6g。
8.如权利要求7所述的应用，其特征在于，所述抗生素为盐酸四环素，所述染料为罗丹明B；所述抗生素废水中抗生素的浓度为10mg/L；所述染料废水中染料的浓度为10mg/L；所述光催化反应的时间为30min。
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