CN113423990A - 用于处理来自燃烧单元的烟气的方法 - Google Patents

用于处理来自燃烧单元的烟气的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113423990A
CN113423990A CN202080013717.3A CN202080013717A CN113423990A CN 113423990 A CN113423990 A CN 113423990A CN 202080013717 A CN202080013717 A CN 202080013717A CN 113423990 A CN113423990 A CN 113423990A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkaline earth
earth metal
powder composition
metal salt
ammonium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202080013717.3A
Other languages
English (en)
Inventor
X·肖谢里耶
B·吉拉尔丹
C·拉莫姆博德斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sarp Industries SA
Original Assignee
Sarp Industries SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR1901714A external-priority patent/FR3092903B1/fr
Application filed by Sarp Industries SA filed Critical Sarp Industries SA
Publication of CN113423990A publication Critical patent/CN113423990A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/12Naturally occurring clays or bleaching earth
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23JREMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES 
    • F23J15/00Arrangements of devices for treating smoke or fumes
    • F23J15/003Arrangements of devices for treating smoke or fumes for supplying chemicals to fumes, e.g. using injection devices
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23JREMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES 
    • F23J7/00Arrangement of devices for supplying chemicals to fire
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/42Materials comprising a mixture of inorganic materials
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23JREMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES 
    • F23J2215/00Preventing emissions
    • F23J2215/10Nitrogen; Compounds thereof
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23JREMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES 
    • F23J2215/00Preventing emissions
    • F23J2215/20Sulfur; Compounds thereof
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23JREMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES 
    • F23J2215/00Preventing emissions
    • F23J2215/30Halogen; Compounds thereof

Abstract

本发明涉及通过包含碱土金属盐和铵盐的粉末组合物降低在废物焚烧炉中产生的燃烧单元的烟气中的酸性气体浓度。

Description

用于处理来自燃烧单元的烟气的方法
技术领域
本发明涉及降低燃烧单元(例如用于家庭垃圾或工业危险废物的焚化炉)中产生的烟气中酸性气体的浓度。
目前在法国,焚烧是废物处理的第二种方法。这些废物来自家庭垃圾以及危险的工业废物。这些废物的燃烧导致排放含有酸性气体诸如氮氧化物(NOx)、盐酸(HCl)和二氧化硫(SO2)的烟气。酸性气体是对人类和环境有害的污染物;因此,它们在烟气中的最大浓度由监管标准规定。例如,根据现行有效的11%O2监管标准(指令2000/76/EC),排放限值设定为NOx(NO2当量)200mg/Nm3,HCl 10mg/Nm3,以及SO2 50mg/Nm3
背景技术
燃烧烟气中酸性气体浓度的降低通常通过使所述酸性气体与一种或多种中和剂反应来实现。这些中和剂是根据要处理的酸性气体来选择的。例如,在中和剂(诸如氨(NH3)或尿素(CO(NH2)2))存在下,可以通过选择性催化还原(SCR)或选择性非催化还原(SNCR)来降低NOx浓度。SNCR在高温(约950℃)下进行,而SCR在低温(约300℃)下进行。HCl和SO2的浓度通常通过使用中和剂(可以是石灰、碳酸氢钠或苏打)形成氯化物和硫酸盐的过程来降低。
这些过程在常规实践中是有效的,但并不总是允许将NOx、SO2和HCl的浓度保持在限值以下,特别是当烟气中出现酸性气体浓度峰值时。为了解决这个问题,过量地注入中和剂,这导致所述中和剂的大量消耗。这种显著消耗导致原材料成本的显著增加,并且需要经常停机维护。
这些过程中涉及的中和剂对操作人员也是危险的。
此外,这些过程会产生腐蚀和/或导致燃烧单元的锅炉结垢,这会降低所述锅炉的能量产生。
为了解决这最后的问题,WO 2013/060991描述了一种能够在燃烧炉或燃烧单元的后燃烧室中直接中和SO2/HCl酸性气体的试剂。该试剂可包括基于碱金属、碱土金属、氧化钙、熟石灰、石灰石、钙羧酸盐、粘土和/或还原性有机化合物的产品。因此,该试剂不包含铵盐。此外,它并不旨在降低除SO2和HCl之外的酸性气体(例如NOx)的浓度。
技术问题
因而,始终需要一种有效、安全且经济的解决方案,以降低燃烧单元(诸如用于生活垃圾或用于工业危险废物的焚化炉)中产生的烟气中所含的多种酸性气体的浓度。
因此,本发明人的功劳在于发现可以通过包含碱土金属盐和铵盐的反应性粉末组合物来满足这种需求。
发明内容
因此,本发明的第一目的是用于处理包含酸性气体的燃烧烟气的方法,所述方法包括接触步骤a):在氧化气氛中并且在大于或等于850℃的温度下,使所述酸性气体与包含碱土金属盐和铵盐的粉末组合物接触。
有利地,根据本发明的方法使得可以以有效方式降低燃烧烟气中酸性气体的浓度。
因此,根据本发明的方法有利地使得即使在燃烧烟气中出现酸性气体浓度的峰值时,也可以将燃烧烟气中酸性气体的浓度维持在由监管标准设定的值以下。
根据本发明的方法还比用于降低燃烧烟气中酸性气体浓度的常规方法更经济和更安全,因为:
-粉末组合物的成本低于常规使用的中和剂的成本,并且
-燃烧烟气中酸性气体浓度的有效降低允许显著降低常规使用的中和剂的消耗,并因此降低与所述中和剂相关的成本和风险并减少昂贵的维护停机。
本发明的第二目的是粉末组合物,其包含碱土金属盐和铵盐。
附图简要说明
图1
[图1]是示出燃烧单元的示意图。
具体实施方式
根据第一目的,本发明涉及用于处理包含酸性气体的燃烧烟气的方法,所述方法包括接触步骤a):在氧化气氛中并且在大于或等于850℃的温度下(特别在900℃-1000℃的温度下,更特别在940℃-960℃的温度下),使所述酸性气体与包含碱土金属盐和铵盐的粉末组合物接触。
出于本发明的目的,术语“燃烧烟气”应理解为是指在燃烧单元中产生的烟气。燃烧单元通常是意欲用于焚烧废物(诸如无害或危险废物、城市或工业污泥),但也用于燃烧生物质或煤或煤-生物质共燃的工业设施。
出于本发明的目的,术语“粉末组合物”应理解为是指粉末形式的组合物。特别地,根据本发明的粉末组合物的体积分布(d90)中90%的颗粒的最大直径可以小于或等于50μm,优选2μm-10μm,更优选4μm-6μm。d90值由配备有120毫升“小体积”池的Malvern-Mastersizer 2000激光粒度分析仪通过蒸馏水中的液体激光粒度分布测定;信号用Mie的数学模型处理。
有利地,在上述范围内的粒度分布可以增加粉末组合物与燃烧烟气的酸性气体的接触表面积,从而增加降低燃烧烟气中酸性气体浓度的效率。
出于本发明的目的,术语“碱土金属盐”应理解为是指包含阴离子和碱土金属阳离子(诸如铍(Be)、镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)、钡(Ba)、氡(Ra)及其混合物的阳离子)的化合物。优选地,碱土金属盐选自镁盐、钙盐及其混合物。更优选地,它是钙盐。
出于本发明的目的,术语“铵盐”旨在表示包含阴离子和粗化学式NH4 +的铵阳离子的化合物。
出于本发明的目的,术语“氧化气氛”应理解为是指包含氧气(O2)和二氧化碳(CO2)的气氛。典型地,氧化气氛中O2的分压(PO2)小于0.5巴,更特别为0.01巴-0.25巴,甚至更特别为0.05巴-0.1巴。典型地,氧化气氛中CO2的分压(PCO2)小于0.5巴,更特别为0.05巴-0.2巴,甚至更特别为0.095-至0.15巴。
不希望受任何理论束缚,发明人认为,在接触步骤a)期间,碱土金属和铵盐分别形成碱土金属和氨(NH3)的氧化物,以与燃烧烟气中的酸性气体反应。通过该反应顺序,粉末组合物对燃烧烟气中酸性气体浓度的降低是高度有效的。
酸性气体的化学组成取决于待焚烧的废物的组成。出于本发明的目的,术语“酸性气体”应理解为表示与水接触时产生具有酸性pH值(即pH值小于7)的水溶液的气体。典型地,酸性气体被分为以下五类:
-磷酸气体,诸如磷酸(H3PO4),
-碳酸气体,诸如二氧化碳(CO2),
-亚硝酸气体,诸如氮氧化物(NOx)、氰化氢(HCN)及其混合物,
-亚硫酸气体,诸如二氧化硫(SO2)、硫化氢(H2S)及其混合物,和
-卤化酸性气体,诸如氟化氢(HF)、二氟化氢(F2)、氯化氢(HCl)、氯(Cl2)、溴化氢(HBr)、溴(Br2)、碘化氢(HI)、碘(I2)及其混合物,特别是氟化氢(HF)、氯化氢(HCl)、溴化氢(HBr)及其混合物,更特别是氯化氢(HCl)。
根据一个实施方案,酸性气体可选自H3PO4、CO2、NOx、HCN、SO2、H2S、HF、F2、HCl、Cl2、HBr、Br2、HI、I2及其混合物,特别是选自CO2、NOx、HCN、SO2、H2S、HF、HCl、HBr及其混合物。
根据一种特定实施方式,酸性气体可选自NOx、SO2、HCl及其混合物。
该特定实施例是非常有利的,因为粉末组合物有效地且一次性地降低了所述燃烧烟气中的NOx、SO2、HCl或其混合物的浓度。实际上,在接触步骤a)中,氨与NOx反应形成氮(N2)和水(H2O),并且碱土金属氧化物通过硫酸化反应与SO2反应并且通过氯化反应与HCl反应。
特别地,根据本发明的方法允许SO2浓度的有效降低。实际上,在HCl存在下并且在接触步骤a)的操作条件下,硫酸化反应在热力学上得到促进。
有利地,碱土金属盐可包含选自镁阳离子、钙阳离子及其混合物的阳离子,并且优选可为钙阳离子。典型地,碱土金属盐的阴离子可选自乙酸盐、丙烯酸盐、碳酸盐、甲酸盐、丙酸盐及其混合物,特别是乙酸盐、丙烯酸盐、碳酸盐及其混合物;更特别地,阴离子是碳酸盐。
根据一个特定实施方案,碱土金属盐是钙盐,特别是碳酸钙。
碳酸钙可来自白垩、石灰石、石灰、工业废物及其混合物,特别是来自石灰、工业废物及其混合物,更特别是来自石灰。
例如,工业废物可选自矿物污泥,特别是主要由碳酸钙组成的矿物污泥,并且如果需要,可以通过一种或多种合适的化学处理将其转化为粉末试剂。化学处理是本领域技术人员已知的那些,例如洗涤、干燥、物理化学处理。脱碳污泥、来自一次盐水精制的污泥及其混合物非常适合用于本发明。
脱碳污泥是一种无害废物,通常在水脱碳操作期间产生,该操作在需要供应软化水的工业场所实施。这些场所中的每一个都可以产生1,000-3,000吨/年的脱碳污泥。有利地,使用脱碳污泥作为碳酸钙的来源,因此使得可以将目前未货币化的废物货币化,并通过在焚化炉周围获得这些废物来创造循环经济。这也使得可以用废物替代天然资源(白垩、石灰石和石灰)成为可能。脱碳污泥通常包含约65%的碳酸钙,其余为水。因此,为了用于本发明方法的步骤a),可以将其干燥以使得干燥污泥中的碳酸钙含量为94%-99.6%。
来自初级盐水纯化的污泥是氯气生产中电解产生的废物。它含有碳酸钙和碳酸镁以及痕量的污染物、盐和可能的金属。可以通过本领域技术人员已知的特定操作分离污染物、盐和可能的金属,诸如连续洗涤或物理化学处理。可以通过干燥去除水。
有利地,在接触步骤a)的操作条件下,钙盐氧化成氧化钙(CaO)的动力学以及CaO与酸性气体之间的反应动力学非常快速度。因此,酸性气体浓度的降低非常有效。如果钙盐是碳酸钙并且酸性气体包含SO2和/或HCl,则更是如此。
根据一个实施方案,铵盐可选自碳酸铵、氯化铵、硫酸铵、硫化铵及其混合物;特别地,铵盐是硫酸铵。
有利地,在根据本发明的方法的操作条件下,从硫酸铵形成氨的动力学是快速的。因此,酸性气体浓度的降低高度有效。如果酸性气体包含NOx,则更是如此。
硫酸铵还具有防垢性能。燃烧单元的结垢是由在焚烧包含高浓度氯和碱性物质的废物过程中形成和沉积灰烬造成的。结垢具有显著的经济影响,因为它影响燃烧单元的锅炉的正确操作,这限制了所述锅炉的能量生产。此外,如果结垢变得太严重,则需要完全关闭锅炉以进行维护,从而关闭燃烧单元。由于其防垢性能,硫酸铵有利于保持锅炉的正确操作和能源性能。硫酸铵还增加了两次完全停机之间的时间间隔,以维护燃烧单元。
根据一个实施方案,粉末组合物可包含相对于组合物的总重量为至少50%的碱土金属盐,特别是60%-90%的碱土金属盐,更特别地是69%-71%的碱土金属盐,并且铵盐与碱土金属盐的质量比为0.05-0.3,特别是0.15-0.25,更特别是0.20-0.22。
有利地,该实施方案的粉末组合物允许在不改变燃烧单元的操作的情况下有效降低燃烧烟气中包含的酸性气体的浓度。
实际上,当粉末组合物中碱土金属盐的质量百分比以及铵盐和碱土金属盐之间的质量比低于上述值时,相对于酸性气体可能存在氨和碱土金属氧化物的短缺,从而降低烟气中酸性气体浓度的效率较低。
类似地,当铵盐与碱土金属盐之间的质量比大于上述值时,相对于酸性气体,可能存在过量的氨,氨是腐蚀性和有毒化合物。例如,这种过量的氨会损坏燃烧单元并需要特定的处理单元。
根据一种实施方案,粉末组合物可包含碳酸钙和硫酸铵。
根据该实施方案的变体,粉末组合物可包含相对于组合物的总重量为至少50%的碳酸钙,特别是60%-90%的碳酸钙,并且硫酸铵与碳酸钙的质量比为0.05-0.3,特别是0.15-0.25。
更特别地,粉末组合物可包含相对于组合物的总重量为69%-71%的碳酸钙,并且硫酸铵与碳酸钙的质量比为0.20-0.22。
根据一个实施方案,根据本发明的粉末组合物还可包含添加剂。添加剂可选自粘土、溴盐及其混合物;特别地,添加剂是粘土。
出于本发明的目的,术语“粘土”应理解为是指基于层状结构的水合硅酸盐或铝硅酸盐的化合物。典型地,粘土可选自镁铝蛇纹石、叶蛇纹石、贝得石、磁绿泥石、绿鳞石、贵橄榄石、克铁蛇纹石、damouzite、迪开石、海绿石、埃洛石、伊利石、高岭石、利蛇纹石、蒙脱石、白云母、珍珠陶土、绿脱石、钠云母、叶蜡石、绢云母、蛭石及其混合物,特别是叶蛇纹石、贵橄榄石、damouzite、埃洛石、高岭石、蒙脱石、珍珠陶土、叶蜡石、蛭石及其混合物,更特别是高岭石。
粘土,特别是高岭石,有利地表现出抗腐蚀特性。燃烧单元的元件,特别是锅炉的腐蚀,是由某些废物中存在的无机化合物的沉积物引起的。腐蚀会降低燃烧单元的安全性,并具有显著的经济影响,因为它需要更换燃烧单元的腐蚀元件。粘土,特别是高岭土,由于其抗腐蚀特性,可以保持燃烧单元的安全性,并减少燃烧单元的元件的更换。
出于本发明的目的,术语“溴盐”应理解为是指包含阴离子和溴阳离子的化合物。典型地,溴盐可选自溴化钠、溴化钾、溴化钙及其混合物,特别是溴化钠。
某些工业废物可能含有存在于这些废物焚烧过程中产生的燃烧烟气中的汞。由于汞的急性毒性,燃烧单元的烟气中允许的汞最大值非常低(0.05mg/Nm3)。在接触步骤a)的操作条件下,溴盐将燃烧烟气中存在的汞氧化形成氧化汞,然后可以很容易地被活性炭或酸洗涤器捕获。有利地,溴盐促进燃烧烟气中汞浓度的降低。
当根据本发明的粉末组合物还包含如上定义的添加剂时,其有利地包含相对于组合物的总重量为至少50%的碱土金属盐,特别是60%-90%的碱土金属盐,更特别地69%-71%的碱土金属盐,铵盐与碱土金属盐的质量比为0.05-0.3,特别为0.15-0.25,更特别为0.20-0.22,并且添加剂与碱土金属盐的质量比为0.05-0.3,特别为0.15-0.25,更特别为0.20-0.22。
根据该具体实施方案的变体,添加剂是粘土并且粉末组合物包含相对于组合物的总重量为至少50%的碱土金属盐,特别是60%-90%的碱土金属盐,更特别是69%-71%的碱土金属盐,铵盐与碱土金属盐的质量比为0.05-0.3,特别为0.15-0.25,更特别为0.20-0.22,并且粘土与碱土金属盐的质量比为0.05-0.3,特别为0.15-0.25,更特别为0.20-0.22。优选地,碱土金属盐是碳酸钙并且铵盐是硫酸铵。
在该变体中,粘土优选为高岭石。因此,粉末组合物可以包含高岭石,以及相对于组合物的总重量为至少50%的碳酸钙,特别是60%-90%的碳酸钙,硫酸铵与碳酸钙的质量比为0.05-0.3,特别为0.15-0.25,并且高岭石与碳酸钙的质量比为0.05-0.3,特别为0.15-0.25。
根据一种具体变体,粉末组合物可包含高岭石,以及相对于组合物的总重量为69%-71%的碳酸钙,硫酸铵与碳酸钙的质量比为0.20-0.22,并且高岭石与碳酸钙的质量比为0.20-0.22。
在将包含在燃烧烟气中的酸性气体与粉末组合物接触的步骤a)结束时,烟气可包含残余浓度的酸性气体。因此,根据一个具体实施方案,本发明的方法可在接触步骤a)之后包括步骤b):中和步骤a)产生的烟气中的残余酸性气体。
中和残余酸性气体的步骤b)通过使来自步骤a)的烟气与石灰、碳酸氢钠、苏打、还原剂(诸如氨或尿素)及其混合物接触典型地在小于或等于250℃的温度下进行。
来自步骤a)的烟气与石灰、碳酸氢钠、苏打及其混合物之间的接触对于降低HCl和/或SO2的残余浓度特别有效。
步骤a)产生的烟气与氨或尿素类型的还原剂及其混合物之间的接触对于降低NOx的残余浓度特别有效。该接触之后可以通过选择性催化还原单元。
根据本发明的方法使得可以降低燃烧烟气,即燃烧单元1产生的烟气中的酸性气体浓度,如图1所示。典型地,燃烧单元1以流动方向包含燃烧炉11(例如旋转式)、烟气后燃烧室12、烟气冷却单元(包含锅炉13,然后是冷却塔14)、冷却烟气中和单元15、烟气过滤单元16、通风和烟气提取单元17和烟囱18。
典型地,废物焚烧在焚烧步骤期间在燃烧炉11中进行。焚烧步骤通常在850℃-1000℃的温度范围内进行,并产生含有酸性气体的燃烧烟气。该烟气然后被送到后燃烧室12以在后燃烧步骤期间被燃烧。后燃烧步骤通常在接近焚烧步骤温度的温度下进行。典型地,燃烧炉11内的温度为850℃-1200℃,并且后燃烧室12内的温度为900℃-1150℃。
根据一个具体实施方案,根据本发明的方法的接触步骤a)在燃烧单元1的燃烧炉11和/或后燃烧室12中进行。
实际上,燃烧炉11中的焚烧步骤期间和/或后燃烧室12中的后燃烧步骤期间的温度使得根据本发明的方法的接触步骤a)可以有利地在那里进行。
在该具体实施方案中,因此没有必要向燃烧单元1添加专门用于降低燃烧烟气中酸性气体浓度的单元。此外,在该具体实施方案中,没有必要随后再加热燃烧烟气以对其进行处理。因此,根据该具体实施方案,根据本发明的方法的能量效率增加。
典型地,粉末组合物可以在燃烧炉11和后燃烧室12之间的界面处注入燃烧炉11中,和/或注入后燃烧室12中。
可以使用注射装置(诸如体积计量螺杆、基于重量的计量螺杆或微剂量计量螺杆)来注射粉状粉末。
由于其粒度分布,粉末组合物具有允许良好注射的流动特性。
在一个具体实施方案中,中和由接触步骤a)产生的烟气中的残余酸性气体的步骤b)可以在冷却的烟气中和单元15中进行。
在该具体实施方案中,因此没有必要向燃烧单元1添加专门用于中和由接触步骤a)产生的烟气中的残余酸性气体的单元。因此,根据该具体实施方案,本发明方法的能量效率增加。
本发明的第二目的是粉末组合物,其包含碱土金属盐和铵盐。
根据本发明的第二目的的粉末组合物如上所述涉及用于处理包含酸性气体的燃烧烟气的方法,该方法是本发明的第一目的。
除非另有说明或在明显不相容的情况下,上述本发明的实施方案可以彼此组合。
下面借助以下实施例更详细地描述本发明,这些实施例绝不是限制性的,而仅作为实施例给出。
实施例
本实施例描述了在燃烧单元1上进行的根据本发明的粉末组合物的工业测试,该燃烧单元是现有的危险废物焚烧线。
所使用的燃烧单元1表示在图1的图示中并且由以下元件组成:
-旋转燃烧炉11,
-后燃烧室12,
-在第一段(leg)中注射固体尿素的锅炉13,
-烟气冷却塔14,
-冷却的烟气中和单元15,
-包含两个袋式过滤器的烟气过滤单元16,
-通风和烟气提取单元17,和
-烟囱18。
将石灰注入到冷却的烟气中和单元15中。
为了进行测试,测试的粉末组合物包含:
-70%碳酸钙,
-15%硫酸铵,和
-15%高岭土
并且d90值为47.6μm。
粉末组合物的d90值根据以下方案测定:
粉末组合物的样品在外部超声罐中与蒸馏水混合并稳定10分钟。
将稳定的样品引入Malvern-Mastersizer 2000激光粒度分析仪的“小体积”测量池(120ml)中。泵速为3000rpm。引入并分析的稳定样品的数量对应于获得介于15%-17%的红色的激光遮蔽度。
测量前,红色的激光遮蔽稳定20分钟。尽管稳定了20分钟,但仍存在强烈的团聚,但并不妨碍测量的进行。
将测试的粉末组合物储存在20吨容量的料仓中。在后燃烧室12的底部(第一个三分之一)处的注射在两个完全相对(diametrically opposed)的点处进行,以优化粉末组合物与待中和的酸性气体(即SO2、HCl和NOx)之间的密切接触。这种注射是通过使用位于料仓下方测力传感器下游的计量螺杆来完成的,以控制和调节注射的质量流速。为此,将SO2和HCl的阈值设置为150mg/Nm3(在锅炉13的出口处进行测量)进行调节,其中相应的质量流速从20kg/h到200kg/h不等,这取决于高于150mg/Nm3的测量值。为了知道降低SO2、HCl和NOx浓度的效率,在后燃烧室12的上游(即在注射测试的粉末组合物之前)和锅炉出口13的下游进行了测量。
在测试期间,燃烧室中的温度为950℃。
[表1]显示了在注射所测试的粉末组合物的情况下在十三个测试中获得的所有结果。
[表1]
Figure BDA0003206316580000111
Figure BDA0003206316580000121
看起来:
-降低SO2浓度的平均效率为80%,
-降低HCl浓度的平均效率为33%,并且
-降低NOx浓度的平均效率为89%。
因此,所测试的粉末组合物可以有效减少HCl并高效减少SO2和NOx
此外,在十三次测试期间注入冷却的烟气中和单元15的石灰量比如果测试的粉末组合物没有被注入后燃烧室12则将被注入该中和单元15的石灰量少大约四倍。
因而,所测试的粉末组合物可以显著减少石灰的消耗。因此,它允许显著降低与这种原材料相关的成本和风险,并减少代价高昂的停机维护。

Claims (22)

1.用于处理包含酸性气体的燃烧烟气的方法,所述方法包括接触步骤a):在氧化气氛中并且在大于或等于850℃的温度下,使所述酸性气体与包含碱土金属盐和铵盐的粉末组合物接触。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述酸性气体选自H3PO4、CO2、NOx、HCN、SO2、H2S、HF、F2、HCl、Cl2、HBr、Br2、HI、I2及其混合物。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法,其中所述碱土金属盐包含选自镁阳离子、钙阳离子及其混合物的阳离子。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述铵盐选自碳酸铵、氯化铵、硫酸铵、硫化铵及其混合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述粉末组合物包含碳酸钙和硫酸铵。
6.根据权利要求5所述的方法,其中所述碳酸钙来自白垩、石灰石、石灰、工业废物及其混合物。
7.根据权利要求6所述的方法,其中所述工业废物是矿物污泥。
8.根据权利要求7所述的方法,其中所述矿物污泥是脱碳污泥、来自初级盐水纯化的污泥及其混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述粉末组合物包含相对于所述组合物的总重量为至少50%的碱土金属盐,并且所述铵盐与所述碱土金属盐的质量比为0.05-0.3。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述粉末组合物还包含添加剂,特别是选自粘土、溴盐及其混合物的添加剂。
11.根据权利要求10所述的方法,其中所述粉末组合物包含粘土和相对于所述组合物的总重量为至少50%的碱土金属盐,所述铵盐与所述碱土金属的质量比为0.05-0.3,并且所述粘土与所述碱土金属盐的质量比为0.05-0.3。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述接触步骤a)在燃烧炉(11)中和/或在燃烧单元(1)的后燃烧室(12)中进行。
13.粉末组合物,其包含碱土金属盐和铵盐。
14.根据权利要求13所述的粉末组合物,其中所述碱土金属盐包含选自镁阳离子、钙阳离子及其混合物的阳离子。
15.根据权利要求13或权利要求14所述的粉末组合物,其中所述铵盐选自碳酸铵、氯化铵、硫酸铵、硫化铵及其混合物。
16.根据权利要求13-15中任一项所述的粉末组合物,其包含碳酸钙和硫酸铵。
17.根据权利要求16所述的粉末组合物,其中所述碳酸钙来自白垩、石灰石、石灰、工业废物及其混合物。
18.根据权利要求17所述的粉末组合物,其中所述工业废物是矿物污泥。
19.根据权利要求18所述的粉末组合物,其中所述矿物污泥是脱碳污泥、来自初级盐水纯化的污泥及其混合物。
20.根据权利要求13-19中任一项所述的粉末组合物,其包含相对于所述组合物的总重量为至少50%的碱土金属盐,并且所述铵盐与所述碱土金属盐的质量比为0.1-0.3。
21.根据权利要求13-20中任一项所述的粉末组合物,其还包含添加剂,特别是选自粘土、溴盐及其混合物的添加剂。
22.根据权利要求21所述的粉末组合物,其包含粘土和相对于所述组合物的总重量为至少50%的碱土金属盐,所述铵盐与所述碱土金属盐的质量比为0.1-0.3,并且所述粘土与所述碱土金属盐的质量比为0.1-0.3。
CN202080013717.3A 2019-02-20 2020-02-19 用于处理来自燃烧单元的烟气的方法 Pending CN113423990A (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1901714A FR3092903B1 (fr) 2019-02-20 2019-02-20 Procédé de traitement de fumées d’unités de combustion
FR1901714 2019-02-20
FR1907460 2019-07-04
FR1907460 2019-07-04
PCT/FR2020/050310 WO2020169928A1 (fr) 2019-02-20 2020-02-19 Procédé de traitement de fumées d'unités de combustion

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113423990A true CN113423990A (zh) 2021-09-21

Family

ID=69780234

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080013717.3A Pending CN113423990A (zh) 2019-02-20 2020-02-19 用于处理来自燃烧单元的烟气的方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US11602727B2 (zh)
EP (1) EP3928032B1 (zh)
KR (1) KR20210133983A (zh)
CN (1) CN113423990A (zh)
DK (1) DK3928032T3 (zh)
FI (1) FI3928032T3 (zh)
PT (1) PT3928032T (zh)
SG (1) SG11202109087VA (zh)
WO (1) WO2020169928A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20240116767A1 (en) * 2022-05-27 2024-04-11 Blue Planet Systems Corporation Methods and Systems for Synthesizing Ammonia

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1047042A (zh) * 1989-05-06 1990-11-21 日立造船株式会社 燃烧烟气的处理方法
US20100203461A1 (en) * 2009-02-06 2010-08-12 General Electric Company Combustion systems and processes for burning fossil fuel with reduced emissions
CN103826725A (zh) * 2011-07-13 2014-05-28 阿尔比马尔公司 使用含有溴化物的无机盐和活性碳来减少来自燃烧气体流的汞排放
CN107349749A (zh) * 2013-10-17 2017-11-17 胡亮 一种用于含有酸性气体的气体混合物脱酸的方法及系统

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5058514A (en) * 1989-10-18 1991-10-22 Mozes Miriam S Process for controlling acid gas emissions in power plant flue gases
US5630991A (en) * 1994-08-16 1997-05-20 General Electric Co. Limestone-based wet flue gas desulfurization process
CN103068464B (zh) * 2010-04-07 2015-01-21 卡尔冈碳素公司 从烟道气去除汞的方法
FR2981732B1 (fr) 2011-10-25 2018-01-26 Veolia Proprete Procede de valorisation de fumees industrielles comprenant des gaz acides, pour l'amelioration des performances energetiques d'une chaudiere
TW201609222A (zh) 2014-06-04 2016-03-16 首威公司 使用水溶性矽酸鹽源和含有鈣和/或鎂的材料穩定含鈉粉煤灰
CN111974342A (zh) * 2019-05-24 2020-11-24 上海稚盛实业发展有限公司 一种用于烟气脱硫脱硝的组合吸附剂及烟气脱硫脱硝方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1047042A (zh) * 1989-05-06 1990-11-21 日立造船株式会社 燃烧烟气的处理方法
US20100203461A1 (en) * 2009-02-06 2010-08-12 General Electric Company Combustion systems and processes for burning fossil fuel with reduced emissions
CN103826725A (zh) * 2011-07-13 2014-05-28 阿尔比马尔公司 使用含有溴化物的无机盐和活性碳来减少来自燃烧气体流的汞排放
CN107349749A (zh) * 2013-10-17 2017-11-17 胡亮 一种用于含有酸性气体的气体混合物脱酸的方法及系统

Also Published As

Publication number Publication date
DK3928032T3 (da) 2024-02-26
US20220161225A1 (en) 2022-05-26
WO2020169928A1 (fr) 2020-08-27
EP3928032A1 (fr) 2021-12-29
KR20210133983A (ko) 2021-11-08
PT3928032T (pt) 2024-02-28
EP3928032B1 (fr) 2024-01-03
SG11202109087VA (en) 2021-09-29
FI3928032T3 (fi) 2024-03-13
US11602727B2 (en) 2023-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3057682B1 (en) Method and apparatus for removing nitrogen oxides from exhaust gases
CN102015070B (zh) 废气处理系统及除去废气中汞的方法
EP0860197B1 (en) Process for treating exhaust gas and exhaust gas treating equipment
US8980207B1 (en) Method and system for removal of mercury from a flue gas
JP5037346B2 (ja) 窒素酸化物の選択還元後にアンモニア漏出物を減少させる方法とシステム
EP2440756A2 (en) COMBUSTION FLUE GAS NOx TREATMENT
US10155227B2 (en) Systems and method for removal of acid gas in a circulating dry scrubber
JP4944946B2 (ja) 焼却プラント中で窒素酸化物および有機化合物を低減させる方法及び装置
CN101623588A (zh) 一种使用磷酸盐处理废弃物焚烧烟气的方法
US11602727B2 (en) Method for treating flue gas from combustion units
EP3137193A1 (en) Method for removal of mercury from flue gases
CN103394275A (zh) 海水法同步脱出燃煤锅炉烟气中so2、nox及治理雾霾的工艺
CN111495178A (zh) 一种脱硫脱硝剂及其制备方法和应用
Glazyrin et al. Study of the possibilities of integrated treatment of flue gases and waste water from coal-fired heat power plants
CN115159555B (zh) 一种固废焚烧烟气的处理方法和系统
CA1168025A (en) Process for removal of pollutants from waste gas emissions
CN217220893U (zh) 危废焚烧烟气全流程超低排放净化系统
CN111573626B (zh) 一种脱硫副产物制备脱硝剂ClO2的系统与方法
JP2008126113A (ja) 排ガス処理方法
JPH0679708B2 (ja) 脱硫廃液類の処理方法
CN107008129A (zh) 一种干湿一体化脱硫脱硝装置
JP4491688B2 (ja) 塩素化芳香族化合物の生成抑制剤および生成抑制方法
FR3092903A1 (fr) Procédé de traitement de fumées d’unités de combustion
US5961844A (en) Process for the removal of NOx from a fluid stream
GB2395722A (en) The prevention or removal of deposits from heating and ancillary surfaces

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination