CN113423850A - 助焊剂和焊膏 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种助焊剂，在用于含有助焊剂和金属粉末的焊膏的助焊剂中，该助焊剂含有0.5wt％以上且20.0wt％以下的(2‑羧基烷基)异氰脲酸酯加成物、5.0wt％以上且45.0wt％以下的松香，并且还含有溶剂。异氰脲酸(2‑羧基烷基)加成物为单(2‑羧基烷基)异氰脲酸酯加成物、双(2‑羧基烷基)异氰脲酸酯加成物、三(2‑羧基烷基)异氰脲酸酯加成物中的任意一种或两种以上的组合。

Description

助焊剂和焊膏
技术领域
本发明涉及一种用于软钎焊的助焊剂和使用该助焊剂的焊膏。本申请基于2019年3月29日在日本申请的日本特愿2019-068338号主张优先权，并将其内容援引于此。
背景技术
一般而言，用于软钎焊的助焊剂具有以化学方式去除存在于软钎料及成为软钎焊对象的接合对象物的金属表面的金属氧化物，并在两者的边界使金属元素能够移动的功能。因此，通过使用助焊剂进行软钎焊，能够在软钎料与接合对象物的金属表面之间形成金属间化合物，从而得到牢固的接合。
焊膏是使软钎料合金的粉末与助焊剂混合而得到的复合材料。使用焊膏的软钎焊是在基板的电极等的软钎焊部印刷焊膏，在印刷有焊膏的软钎焊部搭载部件，用被称为回流炉的加热炉加热基板而使软钎料熔融，进行软钎焊。
专利文献1记载了一种助焊剂和焊膏，其通过有机胺的氢碘酸盐与六元环的芳香族系或脂环族单羧酸、六元环的芳香族系或脂环族系二羧酸、咪唑系化合物或其羧酸盐的组合，适用于具有相对大的接合面积的部件，例如散热器部件。
现有技术文件
专利文献
专利文献1：日本发明专利公开公报特开2014-117737号
发明内容
本发明要解决的问题
根据软钎焊时的热过程的不同，存在安装后的品相例如润湿扩展性完全不同的情况。因此，要求无论怎样的热过程都能够稳定地进行品相良好的软钎焊的助焊剂。
本发明是为了解决这样的课题而完成的，其目的在于提供一种软钎料的润湿扩展性优异的助焊剂和使用助焊剂的焊膏。
解决问题的手段
本发明的发明人发现通过在助焊剂中含有(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物，能够改善软钎料对接合部件的润湿性。
因此，在本发明的用于含有助焊剂和金属粉末的焊膏的助焊剂中，
该助焊剂含有(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物，
金属粉末具有以下的合金组成：As：25～300质量ppm，以及Sb：超过0质量ppm且3000质量ppm以下、Bi：超过0质量ppm且10000质量ppm以下和Pb：超过0质量ppm且5100质量ppm以下中的至少一种，余量由Sn构成，且满足下述式(1)和式(2)。
275≤2As+Sb+Bi+Pb···(1)
0.01≤(2As+Sb)/(Bi+Pb)≤10.00···(2)
上述式(1)和式(2)中，As、Sb、Bi和Pb分别表示所述合金组成中的含量(质量ppm)。
本发明的助焊剂优选还含有树脂，树脂优选为松香。另外，本发明的助焊剂，相对于助焊剂的总质量，优选含有0.5wt％以上且20.0wt％以下的(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物。
本发明的助焊剂，(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物优选为单(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物、双(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物和三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物中的任意一种或两种以上的组合，三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物优选为三(2-羧乙基)异氰脲酸酯、三(2-羧甲基)异氰脲酸酯、三(2-羧丙基)异氰脲酸酯，双(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物优选为双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。
另外，在本发明的用于含有助焊剂和金属粉末的焊膏的助焊剂中，
相对于助焊剂的总质量，该助焊剂含有0.5wt％以上且20.0wt％以下的(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物、5.0wt％以上且50.0wt％以下的松香，并且还含有溶剂，
金属粉末具有以下的合金组成：As：25～300质量ppm，以及Sb：超过0质量ppm且3000质量ppm以下、Bi：超过0质量ppm且10000质量ppm以下和Pb：超过0质量ppm且5100质量ppm以下中的至少一种，余量由Sn构成，且满足下述式(1)和式(2)。
275≤2As+Sb+Bi+Pb···(1)
0.01≤(2As+Sb)/(Bi+Pb)≤10.00···(2)
上述式(1)和式(2)中，As、Sb、Bi和Pb分别表示所述合金组成中的含量(质量ppm)。
在本发明的助焊剂中，相对于助焊剂的总质量，优选还含有0wt％以上且30.0wt％以下的松香以外的其他树脂，松香以外的其他树脂为丙烯酸树脂，丙烯酸树脂的含量超过0wt％时，丙烯酸树脂的总含量相对于松香的总含量的比例(质量比)优选为0.1以上～9.0以下。优选相对于助焊剂的总质量，还含有0wt％以上且10.0wt％以下的(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的其他有机酸、0wt％以上且5.0wt％以下的胺、0wt％以上且5.0wt％以下的有机卤化合物的含量、0wt％以上且5.0wt％以下的胺氢卤酸盐、0wt％以上且10.0wt％以下的触变剂。
此外，上述合金组成满足下述式(1a)。
275≤2As+Sb+Bi+Pb≤25200···(1a)
上述式(1a)中，As、Sb、Bi和Pb分别表示上述合金组成中的含量(质量ppm)。
此外，上述合金组成满足下述式(1b)。
275≤2As+Sb+Bi+Pb≤5300···(1b)
上述式(1b)中，As、Bi和Pb分别表示上述合金组成中的含量(质量ppm)。
此外，上述合金组成满足下述式(2a)。
0.31≤(2As+Sb)/(Bi+Pb)≤10.00···(2a)
上述式(2a)中，As、Sb、Bi和Pb分别表示上述合金组成中的含量(质量ppm)。
此外，上述合金组成含有Ag：0～4质量％和Cu：0～0.9质量％中的至少一种。
另外，本发明是一种含有上述助焊剂和金属粉末的焊膏。
本发明的效果
在本发明的助焊剂中，通过含有(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物，在该助焊剂和使用该助焊剂的焊膏中，通过在回流炉中进行软钎焊，成为软钎料的不润湿的主要原因的氧化物被去除，软钎料的润湿扩展性提高。此外，在含有具有上述合金组成的金属粉末的焊膏中，对于抑制焊膏的增粘的效果，可以获得足够的效果。
具体实施方式
<本实施方式的助焊剂的一例>
本实施方式的助焊剂含有(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物。本实施方式的助焊剂还含有树脂和溶剂。
(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物是六元(6元)杂环化合物，与直链结构的羧酸、支链结构的羧酸等的有机酸相比，具有在软钎焊时所设想的温度范围内的耐热性，在软钎焊时作为活化剂发挥功能。
通过使用软钎料包覆本实施方式的助焊剂和焊料球、金属等的核而得到核焊球等，使用该核焊球等在回流炉中进行软钎焊，成为软钎料的不润湿的主要原因的氧化物被去除，提高软钎料的润湿扩展性。此外，通过使用含有本实施方式的助焊剂和金属粉末的焊膏在回流炉中进行软钎焊，也提高了软钎料的润湿扩展性。
作为(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物，可以列举单(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物、双(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物、三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物等。
作为三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物，可举出三(2-羧乙基)异氰脲酸酯、三(2-羧甲基)异氰脲酸酯、三(2-羧丙基)异氰脲酸酯等。另外，作为双(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物，可以举出双(2-羧乙基)异氰脲酸酯等。
三(2-羧乙基)异氰脲酸酯的结构式如以下的(1)式所示。三(2-羧乙基)异氰脲酸酯的CAS登记号为2904-41-8。三(2-羧甲基)异氰脲酸酯的结构式如以下的(2)式所示。三(2-羧甲基)异氰脲酸酯的CAS登记号为1968-52-1。三(2-羧丙基)异氰脲酸酯的结构式如以下的(3)式所示。三(2-羧丙基)异氰脲酸酯的CAS登记号为319017-31-7。双(2-羧乙基)异氰脲酸酯的结构式如以下的(4)式所示。双(2-羧乙基)异氰脲酸酯的CAS登记号为2904-40-7。
[化学式1]
Figure BDA0003208677940000041
在使软钎料的润湿扩展性提高的本实施方式的助焊剂中，(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物是必要成分，可以使用它们中的一种或两种以上。(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的含量优选为0.5wt％以上且20.0wt％以下。
本实施方式的助焊剂含有松香作为树脂。作为松香例如可以举出：脂松香、木松香和浮油松香等的原料松香，以及由该原料松香得到的衍生物。作为衍生物例如可以举出：纯化松香、氢化松香、歧化松香、聚合松香、酸改性松香、酚改性松香和α,β-不饱和羧酸改性产物(丙烯酸化松香、马来酸化松香、富马酸化松香等)，以及聚合松香的纯化产物、氢化产物和歧化产物，以及α,β-不饱和羧酸改性产物的纯化产物、氢化产物和歧化产物。
在使软钎料的润湿扩展性提高的本实施方式的助焊剂中，松香是必要成分，可以使用它们中的一种或两种以上。相对于助焊剂的总质量，松香的含量优选为5.0wt％以上且50.0wt％以下。
此外，本实施方式的助焊剂也可以含有丙烯酸树脂作为松香以外的其他树脂。作为丙烯酸树脂，以丙烯酸、作为丙烯酸与醇的反应物的丙烯酸酯、甲基丙烯酸、作为甲基丙烯酸与醇的反应物的甲基丙烯酸酯为单体，可以举出丙烯酸的聚合物、丙烯酸酯的聚合物、丙烯酸与丙烯酸酯的聚合物等。另外，可以举出甲基丙烯酸的聚合物、甲基丙烯酸酯的聚合物、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸酯的聚合物等。进而，可以举出丙烯酸与甲基丙烯酸的聚合物、丙烯酸与甲基丙烯酸酯的聚合物、甲基丙烯酸与丙烯酸酯的聚合物、丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯的聚合物、丙烯酸与甲基丙烯酸酯与丙烯酸酯的聚合物、丙烯酸与甲基丙烯酸与甲基丙烯酸酯的聚合物、丙烯酸与甲基丙烯酸与丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯的聚合物、丙烯酸与丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯的聚合物、甲基丙烯酸与丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯的聚合物等。作为丙烯酸酯，例如可以举出丙烯酸丁酯，作为以丙烯酸丁酯为单体的丙烯酸树脂，可以举出丙烯酸丁酯的聚合物、丙烯酸丁酯以外的丙烯酸酯与丙烯酸丁酯的聚合物、丙烯酸与丙烯酸丁酯的聚合物、丙烯酸与丙烯酸丁酯以外的丙烯酸酯与丙烯酸丁酯的聚合物等。另外，作为甲基丙烯酸酯，例如可以举出甲基丙烯酸丁酯，作为以甲基丙烯酸丁酯为单体的丙烯酸树脂，可以举出甲基丙烯酸丁酯的聚合物、甲基丙烯酸丁酯以外的甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酸丁酯的聚合物、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸丁酯的聚合物、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸丁酯以外的甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酸丁酯的聚合物等。进而，还可以举出丙烯酸与甲基丙烯酸丁酯的聚合物、丙烯酸与甲基丙烯酸丁酯以外的甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酸丁酯的聚合物、甲基丙烯酸与丙烯酸丁酯的聚合物、甲基丙烯酸与丙烯酸丁酯以外的丙烯酸酯与丙烯酸丁酯的聚合物、丙烯酸丁酯与甲基丙烯酸丁酯的聚合物、丙烯酸丁酯以外的丙烯酸酯与甲基丙烯酸丁酯的聚合物、丙烯酸丁酯与甲基丙烯酸丁酯以外的甲基丙烯酸酯的聚合物等。为了得到聚合物的聚合反应可以是无规共聚，也可以是嵌段共聚等。另外，上述醇可以为碳链为直链状的碳原子数为1-24的醇，或者碳链为支链状的碳原子数为3-24的醇，作为上述醇，可以举出碳原子数为1的甲醇、碳原子数为2的乙醇、碳原子数为3的1-丙醇、碳原子数为3的2-丙醇、碳原子数为3的乙二醇单甲醚、碳原子数为4的1-丁醇、碳原子数为4的2-丁醇、碳原子数为4的异丁醇、碳原子数为6的1-己醇、碳原子数为6的二乙二醇单乙醚、碳原子数为7的苄醇、碳原子数为8的1-辛醇、碳原子数为8的2-乙基己醇、碳原子数为8的苯基乙二醇、碳原子数为9的1-癸醇，碳原子数为12的月桂醇、碳原子数为16的十六烷醇、碳原子数为18的硬脂醇、碳原子数为18的油醇、碳原子数为22的二十二烷醇等。
关于丙烯酸树脂的分子量，通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为5000-30000，更优选重均分子量(Mw)为6000-15000。
作为这样的丙烯酸树脂，可以举出聚丙烯酸-2-乙基己酯(Mw＝8300)、聚甲基丙烯酸月桂酯(Mw＝10080)等。
本实施方式的助焊剂还可以含有松香和丙烯酸树脂以外的其他树脂。作为松香和丙烯酸树脂以外的其他树脂，例如可以举出：萜烯树脂、改性萜烯树脂、萜烯酚醛树脂、改性萜烯酚醛树脂、苯乙烯树脂、改性苯乙烯树脂、二甲苯树脂、改性二甲苯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯聚丙烯共聚物、以及聚乙烯聚乙酸乙烯酯共聚物中的至少一种以上的树脂。作为改性萜烯树脂，例如可以举出：芳香族改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂、氢化芳香族改性萜烯树脂等。作为改性萜烯酚醛树脂，可以举出氢化萜烯酚醛树脂等。作为改性苯乙烯树脂，可以举出苯乙烯丙烯酸树脂、苯乙烯马来酸树脂等。作为改性二甲苯树脂，可以举出苯酚改性二甲苯树脂、烷基苯酚改性二甲苯树脂、苯酚改性甲阶酚醛树脂型二甲苯树脂、多元醇改性二甲苯树脂、聚氧乙烯加成二甲苯树脂等。另外，作为松香和丙烯酸树脂以外的其他树脂，也可以是上述的丙烯酸树脂与其他树脂的共聚物，例如，也可以是上述的各丙烯酸树脂与聚乙烯的聚合物。作为这样的丙烯酸-聚乙烯共聚树脂，可以举出聚丙烯酸-2-乙基己酯-聚乙烯(Mw＝12300)等。
在使软钎料的润湿扩展性提高的本实施方式的助焊剂中，其他树脂是任意添加的成分，可以使用它们中的一种或两种以上。相对于助焊剂的总质量，其他树脂的含量优选为0wt％以上且30.0wt％以下，更优选为5.0wt％以上且30.0wt％以下。另外，当含有其他树脂时，其他树脂的总含量相对于松香的总含量的比例(质量比)优选为0.1以上～9.0以下。在含有丙烯酸树脂作为其他树脂的情况下，相对于助焊剂的总质量，丙烯酸树脂的含量优选为0wt％以上且30.0wt％以下，更优选为5.0wt％以上且30.0wt％以下。另外，在含有丙烯酸树脂作为其他树脂的情况下，丙烯酸树脂的总含量相对于松香的总含量的比例(质量比)优选为0.1以上～9.0以下，更优选为0.1以上～6.0以下。
本实施方式的助焊剂，除了(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外，还可以含有其他的活性剂。通过含有其他的活性剂，能够提高氧化物的去除效果。
作为其他的活性剂，可以列举(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的其他有机酸、胺、有机卤化合物、胺氢卤酸盐等。
作为(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的其他有机酸，可以举出戊二酸、己二酸、壬二酸、二十烷二酸、柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、水杨酸、二乙醇酸、吡啶二羧酸、二丁基苯胺二乙醇酸、辛二酸、癸二酸、巯基乙酸，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、十二烷二酸、对羟基苯基乙酸、吡啶甲酸、苯基琥珀酸、富马酸、马来酸、丙二酸、月桂酸、苯甲酸、酒石酸、异氰脲酸三(2-羧乙基)酯、甘氨酸、1,3-环己烷二羧酸、2,2-双(羟基甲基)丙酸、2,2-双(羟基甲基)丁酸、4-叔丁基苯甲酸、2,3-二羟基苯甲酸、2,4-二乙基戊二酸、2-喹啉羧酸、3-羟基苯甲酸、苹果酸、对茴香酸、棕榈酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等。
此外，作为(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的其他有机酸，可以举出单羧酸的反应物中作为二聚体的二聚酸、对二聚酸加氢而得到的氢化二聚酸、单羧酸的反应物中作为三聚体的三聚酸、对三聚酸加氢而得到的氢化三聚酸等。
二聚酸是使用例如油酸和亚油酸作为单体的二聚体。使用油酸和亚油酸作为单体的二聚酸的碳原子数为36。三聚酸是使用例如油酸和亚油酸作为单体的三聚体。使用油酸和亚油酸作为单体的三聚酸的碳原子数为54。
作为二聚酸、三聚酸、氢化二聚酸及氢化三聚酸，可以举出作为上述油酸和亚油酸的反应物的二聚酸、作为油酸和亚油酸的反应物的三聚酸、对作为油酸和亚油酸的反应物的二聚酸加氢而得到的氢化二聚酸或对作为油酸和亚油酸的反应物的三聚酸加氢的而得到氢化三聚酸等。
此外，作为二聚酸、三聚酸、氢化二聚酸和氢化三聚酸，除了上述以外，还可以举出作为丙烯酸的反应物的二聚酸、作为丙烯酸的反应物的三聚酸、作为甲基丙烯酸的反应物的二聚酸、作为甲基丙烯酸的反应物的三聚酸、作为丙烯酸和甲基丙烯酸的反应物的二聚酸、作为丙烯酸和甲基丙烯酸的反应物的三聚酸、作为油酸的反应物的二聚酸、作为油酸的反应物的三聚酸、作为亚油酸的反应物的二聚酸、作为亚油酸的反应物的三聚酸、作为亚麻酸的反应物的二聚酸、作为亚麻酸的反应物的三聚酸、作为丙烯酸和油酸的反应物的二聚酸、作为丙烯酸和油酸的反应物的三聚酸，作为丙烯酸和亚油酸的反应物的二聚酸、作为丙烯酸和亚油酸的反应物的三聚酸、作为丙烯酸和亚麻酸的反应物的二聚酸、作为丙烯酸和亚麻酸的反应物的三聚酸、作为甲基丙烯酸和油酸的反应物的二聚酸、作为甲基丙烯酸和油酸的反应物的三聚酸、作为甲基丙烯酸和亚油酸的反应物的二聚酸、作为甲基丙烯酸和亚油酸的反应物的三聚酸、作为甲基丙烯酸和亚麻酸的反应物的二聚酸、作为甲基丙烯酸和亚麻酸的反应物的三聚酸、作为油酸和亚麻酸的反应物的二聚酸、作为油酸和亚麻酸的反应物的三聚酸、作为亚油酸和亚麻酸的反应物的二聚酸、作为亚油酸和亚麻酸的反应物的三聚酸、对上述油酸和亚油酸的反应物以外的二聚酸加氢而得到的氢化二聚酸、对油酸和亚油酸的反应物以外的三聚酸加氢的而得到的氢化三聚酸等。
在软钎料的润湿性扩展性提高的本实施方式的助焊剂中，(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的其他有机酸是任意添加的成分，可以使用它们中的一种或两种以上。相对于助焊剂的总质量，(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的其他有机酸的含量优选为0wt％以上且10.0wt％以下。
作为胺，可以举出：单乙醇胺、二苯胍、乙胺、三乙胺、乙二胺、三亚乙基四胺、2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑鎓偏苯三酸盐、1-氰基乙基-2-苯基咪唑鎓偏苯三酸盐、2,4-二氨基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]-乙基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-[2’-十一烷基咪唑基-(1’)]-乙基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-[2’-乙基-4’-甲基咪唑基-(1’)]-乙基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]-乙基-s-三嗪异氰脲酸加成物、2-苯基咪唑异氰脲酸加成物、2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑、2,3-二氢-1H-吡咯并[1,2-a]苯并咪唑、氯化1-十二烷基-2-甲基-3-苄基咪唑鎓、2-甲基咪唑啉、2-苯基咪唑啉、2,4-二氨基-6-乙烯基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-乙烯基-s-三嗪异氰脲酸加成物、2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-s-三嗪、环氧-咪唑加成物、2-甲基苯并咪唑、2-辛基苯并咪唑、2-戊基苯并咪唑、2-(1-乙基戊基)苯并咪唑、2-壬基苯并咪唑、2-(4-噻唑基)苯并咪唑、苯并咪唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚]、6-(2-苯并三唑基)-4-叔辛基-6’-叔丁基-4’-甲基-2,2’-亚甲基双苯酚、1,2,3-苯并三唑、1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑、羧基苯并三唑、1-[N,N-双[2-乙基己基]氨基甲基]甲基苯并三唑、2,2’-[[(甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]亚氨基]双乙醇、1-(1’,2’-二羧乙基)苯并三唑、1-(2,3-二羧丙基)苯并三唑、1-[(2-乙基己基氨基)甲基]苯并三唑、2,6-双[(1H-苯并三唑-1-基)甲基]-4-甲基苯酚、5-甲基苯并三唑、5-苯基四唑、在两末端基团具有氨基的聚乙二醇-聚丙二醇共聚物(末端二胺PEG-PPG)共聚物、二甲胺、1-氨基丙烷、异丙胺、三甲胺、烯丙胺、正丁胺、二乙胺、仲丁胺、叔丁胺、N,N-二甲基乙基胺、异丁胺、环己胺、苯胺、N-甲基苯胺、二苯胺、N-异丙基苯胺、对异丙基苯胺、2-氨基乙醇、2-(乙基氨基)乙醇、二乙醇胺、二异丙醇胺、三乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、三异丙醇胺、N,N-双(2-羟基乙基)-N-环己胺、N,N,N’,N’-四(2-羟基丙基)乙二胺、N,N,N’,N”-五(2-羟基丙基)二亚乙基三胺、丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸盐酸盐、谷氨酰胺、谷氨酸、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸单盐酸盐、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸、β-丙氨酸、γ-氨基丁酸、δ-氨基戊酸、ε-氨基己酸、ε-己内酰胺、7-氨基庚酸、双氰胺、1,3-二苯基胍、1,3-二邻甲苯基胍、四(2-羟基二丙基)乙二胺等。
在使软钎料的润湿扩展性提高的本实施方式的助焊剂中，胺是任意添加的成分，可以使用它们中的一种或两种以上。相对于助焊剂的总质量，胺的含量优选为0wt％以上且10.0wt％以下。
作为有机卤素化合物，可以举出：作为有机溴化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇、异氰脲酸三烯丙酯6溴化物、1-溴-2-丁醇、1-溴-2-丙醇、3-溴-1-丙醇、3-溴-1,2-丙二醇、1,4-二溴-2-丁醇、1,3-二溴-2-丙醇、2,3-二溴-1-丙醇、2,3-二溴-1,4-丁二醇、2,3-二溴-2-丁烯-1,4-二醇、反式-2,3-二溴-2-丁烯-1,4-二醇、顺式-2,3-二溴-2-丁烯-1,4-二醇、2,3-二氯-1-丙醇、1,1,2,2-四溴乙烷、2,2,2-三溴乙醇、五溴乙烷、四溴化碳、2,2-双(溴甲基)-1,3-丙二醇、meso-2,3-二溴琥珀酸、氯烷烃、氯化脂肪酸酯、溴化正十六烷基三甲基铵、2,2-双[3,5-二溴-4-(2,3-二溴丙氧基)苯基]丙烷、双[3,5-二溴-4-(2,3-二溴丙氧基)苯基]砜、乙撑双五溴苯、2-氯甲基环氧乙烷、溴化双酚A型环氧树脂、四溴邻苯二甲酸、溴代琥珀酸等。另外，可以举出：作为有机氯化合物的氯烷烃、氯化脂肪酸酯、海特酸、海特酸酐等。还可以举出：作为有机氟化合物的氟系表面活性剂、具有全氟烷基的表面活性剂、聚四氟乙烯等。
在使软钎料的润湿扩展性提高的本实施方式的助焊剂中，有机卤素化合物是任意添加的成分，可以使用它们中的一种或两种以上。相对于助焊剂的总质量，有机卤素化合物的含量优选为0wt％以上且5.0wt％以下。
胺氢卤酸盐是使胺与卤化氢反应而得到的化合物，可以举出：苯胺氯化氢、苯胺溴化氢等。作为胺氢卤酸盐的胺，可以使用上述的胺，可以举出：乙胺、乙二胺、三乙胺、甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等，作为卤化氢，可以举出：氯、溴、碘、氟的氢化物等(氯化氢、溴化氢、碘化氢、氟化氢)。作为这样的胺氢卤酸盐，可以举出：硬脂胺盐酸盐、二乙基苯胺盐酸盐、二乙醇胺盐酸盐、2-乙基己胺氢溴酸盐、吡啶氢溴酸盐、异丙胺氢溴酸盐、环己胺氢溴酸盐、二乙胺氢溴酸盐、单乙胺氢溴酸盐、1,3-二苯胍氢溴酸盐、二甲胺氢溴酸盐、二甲胺氢盐酸盐、松香胺氢溴酸盐、2-乙基己胺盐酸盐、异丙胺盐酸盐、环己胺盐酸盐，2-哌可胆碱氢溴酸盐、1,3-二苯胍盐酸盐、二甲基苄基胺盐酸盐、肼水合物氢溴酸盐、二甲基环己胺盐酸盐、三壬基胺氢溴酸盐、二乙基苯胺氢溴酸盐、2-二乙基氨基乙醇氢溴酸盐、2-二乙基氨基乙醇盐酸盐、氯化铵、二烯丙胺盐酸盐、二烯丙胺氢溴酸盐、单乙胺盐酸盐、单乙胺氢溴酸盐、二乙胺盐酸盐、三乙胺氢溴酸盐、三乙胺盐酸盐、肼一盐酸盐、肼二盐酸盐、肼一氢溴酸盐、肼二氢溴酸盐、吡啶盐酸盐、苯胺氢溴酸盐、丁胺盐酸盐、己胺盐酸盐、正辛胺盐酸盐、十二胺盐酸盐、二甲基环己胺氢溴酸盐、乙二胺二氢溴酸盐、松香胺氢溴酸盐、2-苯基咪唑氢溴酸盐、4-苄基吡啶氢溴酸盐、L-谷氨酸盐酸盐、N-甲基吗啉盐酸盐、甜菜碱盐酸盐、2-甲基哌啶氢碘酸盐、环己胺碘化氢盐、1,3-二苯基胍氟化氢盐、二乙胺氟化氢盐、2-乙基己胺氟化氢酸盐、环己胺氟化氢酸盐、乙基胺氟化氢酸盐、松香胺氟化氢酸盐、环己胺四氟硼酸盐、二环己胺四氟硼酸盐等。另外，也可以代替胺氢卤酸盐，或者与胺氢卤酸盐一起含有硼氟化物，作为硼氟化物，可以举出氟硼酸等。
在使软钎料的润湿扩展性提高的本实施方式的助焊剂中，胺氢卤酸盐是任意添加的成分，可以使用它们中的一种或两种以上。相对于助焊剂的总质量，胺氢卤酸盐的含量优选为0wt％以上且5.0wt％以下。
本实施方式的助焊剂可以进一步含有触变剂、金属钝化剂。
作为触变剂，可以举出：酯系触变剂、酰胺系触变剂等。作为酯系触变剂，例如可以举出：氢化蓖麻油等。作为酰胺系触变剂，可以举出：月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、山嵛酸酰胺、羟基硬脂酸酰胺、饱和脂肪酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、不饱和脂肪酸酰胺、对甲苯甲烷酰胺、芳香族酰胺、亚甲基双硬脂酸酰胺、亚乙基双月桂酸酰胺、亚乙基双羟基硬脂酸酰胺、饱和脂肪酸双酰胺、亚甲基双油酸酰胺、不饱和脂肪酸双酰胺、间苯二甲基双硬脂酸酰胺、芳香族双酰胺、饱和脂肪酸聚酰胺、不饱和脂肪酸聚酰胺、芳香族聚酰胺、取代酰胺、羟甲基硬脂酸酰胺、羟甲基酰胺、脂肪酸酯酰胺等。
在使软钎料的润湿扩展性提高的本实施方式的助焊剂中，触变剂是任意添加的成分，可以使用这它们中的一种或两种以上。相对于助焊剂的总质量，触变剂的含量优选为0wt％以上且10.0wt％以下。
作为金属钝化剂，可以举出：受阻酚系金属钝化剂、氮化合物系金属钝化剂等。作为受阻酚系金属钝化剂，可以举出：双(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸)、N,N’-六亚甲基双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺)等。作为氮化合物系金属钝化剂，可以举出N-(2H-1,2,4-三唑-5-基)水杨酰胺等。
在使软钎料的润湿扩展性提高的本实施方式的助焊剂中，金属钝化剂是任意添加的成分，可以使用它们中的一种或两种以上。
作为溶剂，可以举出：水、酯系溶剂、醇系溶剂、二醇醚系溶剂、松油醇类等。作为酯系溶剂，可以举出：脂肪酸烷基酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸异十三烷基酯、油酸甲酯、油酸异丁酯、椰子脂肪酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯。作为醇系溶剂，可以举出：乙醇、工业用乙醇(在乙醇中添加了甲醇和/或异丙醇的混合溶剂)、异丙醇、1,2-丁二醇、异冰片基环己醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇、2,3-二甲基-2,3-丁二醇、1,1,1-三(羟甲基)乙烷、2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、2,2’-氧代双(亚甲基)双(2-乙基-1,3-丙二醇)、2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇、1,2,6-三羟基己烷、双[2,2,2-三(羟甲基)乙基]醚、1-乙炔基-1-环己醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、赤藓醇、苏糖醇、愈创木酚甘油醚、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇等。作为二醇醚系溶剂，可以举出：二乙二醇己醚、二甘醇单-2-乙基己基醚、乙二醇单苯基醚、2-甲基戊烷-2,4-二醇、二甘醇单己基醚、二甘醇二丁基醚、三甘醇单丁基醚、1,3-丁二醇、苯基己二醇醚、己二醇等。
在使软钎料的润湿扩展性提高的本实施方式的助焊剂中，溶剂是必要成分，可以使用它们中的一种或两种以上。关于溶剂的含量，在仅将(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物、树脂和溶剂作为必要成分并以上述规定的含量含有的情况下，为必要成分的含量的余量。
本实施方式的助焊剂，在进一步以上述规定的含量含有有机酸、胺、有机卤素化合物、胺氢卤酸盐、触变剂的任意一种或其组合的情况下，溶剂的含量是必要成分和这些任意添加的成分的含量的余量。
本实施方式的助焊剂也可以含有非离子系表面活性剂。非离子表面活性剂作为水溶性的树脂发挥功能，通过含有非离子系表面活性剂代替上述树脂，形成水洗涤性优异的助焊剂。作为非离子系表面活性剂，可以举出聚亚烷基二醇、醇聚亚烷基二醇加成物、羧酸聚亚烷基二醇加成物等。
作为聚亚烷基二醇，可以举出：聚乙二醇(PEG)、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物(PEG-PPG共聚物)等。
作为醇聚亚烷基二醇加成物，可以举出：在醇聚亚烷基二醇上加成聚合环氧乙烷而得到的醇聚亚烷基二醇EO加成物、在醇聚亚烷基二醇上加成聚合环氧乙烷和环氧丙烷而得到的醇聚亚烷基二醇EO/PO加成物等。作为这样的醇聚亚烷基二醇加成物，可以举出：碳原子数为16的鲸蜡醇EO加成物、鲸蜡醇EO/PO加成物，碳原子数为18的硬脂醇EO加成物、硬脂醇EO/PO加成物，碳原子数为22的二十二烷醇EO加成物、二十二烷醇EO/PO加成物等，此外，可以举出碳原子数为6的间苯二酚EO加成物、间苯二酚EO/PO加成物等。
作为羧酸聚亚烷基二醇加成物，可以举出：羧酸聚亚烷基二醇EO加成物、羧酸聚亚烷基二醇EO/PO加成物等。作为这样的羧酸聚亚烷基二醇加成物，可以举出：碳原子数为16的棕榈酸EO加成物、棕榈酸EO/PO加成物，碳原子数为18的硬脂酸EO加成物、硬脂酸EO/PO加成物，碳原子数为22的山嵛酸EO加成物、山嵛酸EO/PO加成物等。
在本实施方式的助焊剂是水溶性助焊剂的情况下，助焊剂优选含有相对于助焊剂的总质量为5.0wt％以上且20.0wt％以下的上述非离子型表面活性剂来代替上述树脂，更优选含有相对于助焊剂的总质量为10.0wt％以上且20.0wt％以下的上述非离子型表面活性剂来代替上述树脂。此外，本实施方式的助焊剂也可以含有5.0wt％以下的松香。
在本实施方式的助焊剂为水溶性助焊剂的情况下，相对于助焊剂的总质量，助焊剂优选含有1.0wt％以上且10.0wt％以下的有机酸，作为有机酸，优选含有二甘醇酸、戊二酸、2,2-双(羟基甲基)丙酸中的任意一种或两种以上。另外，相对于助焊剂的总质量，水溶性助焊剂优选含有30.0wt％以上且55.0wt％以下的胺，作为胺，优选含有末端二胺PEG-PPG共聚物、四(2-羟基二丙基)乙二胺、2-甲基咪唑中的任意一种或两种以上。进而，优选相对于助焊剂的总质量，水溶性助焊剂含有0wt％以上且5.0wt％以下的胺氢卤酸盐，作为胺氢卤酸盐，优选含有乙胺·HBr。另外，水溶性助焊剂优选以余量为溶剂，含有1,3-丁二醇、苯基二醇、己二醇中的任意一种或两种以上。
<本实施方式的焊膏的一例>
本实施方式的焊膏含有上述的助焊剂和金属粉末。金属粉末由Sn单质、或Sn-Ag系、Sn-Cu系、Sn-Ag-Cu系、Sn-Bi系、Sn-In系等、或在这些合金中添加了Sb、Bi、In、Cu、Zn、As、Ag、Cd、Fe、Ni、Co、Au、Ge、P等的软钎料的粉体构成。
在本说明书中，As、Sb、Bi、Pb的含量是指相对于软钎料合金的总质量的含量。
软钎料合金优选具有以下的合金组成：As：25～300质量ppm，以及Sb：超过0质量ppm且3000质量ppm以下、Bi：超过0质量ppm且10000质量ppm以下和Pb：超过0质量ppm且5100质量ppm以下中的至少一种，余量由Sn构成。软钎料合金可以进一步含有Ag：0质量％以上且4质量％以下和Cu：0质量％以上且0.9质量％以下中的至少一种。
As是能够抑制焊膏的粘度经时变化的元素。As与助焊剂的反应性低，另外，由于相对于Sn为贵元素，因此推测能够发挥增粘抑制效果。As含量例如为25质量ppm以上，优选为50质量ppm以上，更优选为100质量ppm以上。另一方面，如果As过多，则软钎料合金的润湿性劣化。As含量例如为300质量ppm以下，优选为250质量ppm以下，更优选为200质量ppm以下。
Sb是与助焊剂的反应性低、显示出增粘抑制效果的元素。在软钎料合金含有Sb的情况下，Sb含量例如超过0质量ppm，优选为25质量ppm以上，更优选为50质量ppm以上，进而优选为100质量ppm以上，特别优选为300质量ppm以上。另一方面，如果Sb含量过多，则润湿性劣化，因此需要设为适度的含量。Sb含量例如为3000质量ppm以下，优选为1150质量ppm以下，更优选为500质量ppm以下。
Bi及Pb与Sb同样，是与助焊剂的反应性低、显示出增粘抑制效果的元素。另外，Bi和Pb降低软钎料合金的液相线温度并且降低熔融软钎料的粘性，因此是能够抑制由As导致的润湿性的劣化的元素。
如果存在Sb、Bi和Pb中的至少一种元素，则可以抑制由As引起的润湿性劣化。在软钎料合金含有Bi的情况下，Bi含量例如超过0质量ppm，优选为25质量ppm以上，更优选为50质量ppm以上，进一步优选为75质量ppm以上，特别优选为100质量ppm以上，最优选为250质量ppm以上。在软钎料合金含有Pb的情况下，Pb含量超过0质量ppm，优选为25质量ppm以上，更优选为50质量ppm以上，进一步优选为75质量ppm以上，特别优选为100质量ppm以上，最优选为250质量ppm以上。
另一方面，Bi和Pb的含量过多时，固相线温度显著降低，因此液相线温度与固相线温度的温度差ΔT变得过宽。ΔT过宽时，在熔融软钎料的凝固过程中，由于析出Bi或Pb的含量少的高熔点的结晶相，因此液相的Bi或Pb被浓缩。然后，熔融软钎料的温度进一步降低时，Bi或Pb的浓度高的低熔点的结晶相偏析。因此，软钎料合金的机械强度等劣化，可靠性变差。特别是，由于Bi浓度高的结晶相硬且脆，因此在软钎料合金中偏析时，可靠性显著降低。
从这样的观点出发，在软钎料合金含有Bi的情况下，Bi含量例如为10000质量ppm以下，优选为1000质量ppm以下，更优选为600质量ppm以下，进一步优选为500质量ppm以下。在软钎料合金含有Pb的情况下，Pb含量例如为5100质量ppm以下，优选为5000质量ppm以下，更优选为1000质量ppm以下，进一步优选为850质量ppm以下，特别优选为500质量ppm以下。
软钎料合金优选满足下述的式(1)。
275≤2As+Sb+Bi+Pb···(1)
上述式(1)中，As、Sb、Bi和Pb分别表示合金组成中的含量(质量ppm)。
As、Sb、Bi和Pb均为显示出增粘抑制效果的元素。优选它们的合计为275质量ppm以上。在式(1)中，As含量为2倍是因为As与Sb、Bi、Pb相比，增粘抑制效果高。
式(1)的值优选为350以上，更优选为1200以上。另一方面，从增粘抑制效果的观点出发，(1)的值没有特别限定，从使ΔT在适当的范围的观点出发，优选为25200以下，更优选为10200以下，进一步优选为5300以下，特别优选为3800以下。
从上述优选方式中适当选择上限值和下限值的是下述的式(1a)和式(1b)。
275≤2As+Sb+Bi+Pb≤25200···(1a)
275≤2As+Sb+Bi+Pb≤5300···(1b)
上述的式(1a)和式(1b)中，As、Sb、Bi及Pb分别表示合金组成中的含量(质量ppm)。
软钎料合金优选满足下述的式(2)。
0.01≤(2As+Sb)/(Bi+Pb)≤10.00···(2)
上述的式(2)中，As、Sb、Bi和Pb分别表示合金组成中的含量(质量ppm)。
As和Sb的含量多时，软钎料合金的润湿性劣化。另一方面，Bi和Pb抑制由于含有As而导致的润湿性的劣化，但含量过多时，ΔT上升。特别是在同时含有Bi和Pb的合金组成中，ΔT容易上升。鉴于这些情况，若欲增加Bi及Pb的含量而过度地提高润湿性，则ΔT会扩大。另一方面，如果增加As、Sb的含量来提高增粘抑制效果，则润湿性劣化。因此，在分成As和Sb组以及Bi和Pb组并且这两组的总量在适当的规定范围内时，同时满足增粘抑制效果、ΔT的变窄和润湿性。
式(2)小于0.01时，Bi和Pb的含量的合计与As和Pb的含量的合计相比相对变多，因此ΔT变宽。式(2)的下限优选为0.02以上，更优选为0.41以上，进一步优选为0.90以上，特别优选为1.00以上，最优选为1.40以上。另一方面，式(2)超过10.00时，As和Sb的含量的合计与Bi和Pb的含量的合计相比相对变多，因此润湿性劣化。(2)上限优选为5.33以下、更优选为4.50以下、进一步优选为2.67以下、特别优选为2.30以下。
另外，式(2)的分母为“Bi+Pb”，如果不含有这些，则式(2)不成立。因此，软钎料合金优选含有Bi和Pb中的至少一种。如上所述，不含Bi和Pb的合金组成的润湿性差。
从上述优选方式中适当选择上限值和下限值的是下述的式(2a)。
0.31≤(2As+Sb)/(Bi+Pb)≤10.00···(2a)
上述的式(2a)中，As、Sb、Bi和Pb分别表示合金组成中的含量(质量ppm)。
Ag是能够在晶体界面形成Ag3Sn而提高软钎料合金的可靠性的任意元素。另外，Ag是离子化倾向相对于Sn为贵的元素，通过与As、Pb和Bi共存，助长它们的增粘抑制效果。相对于软钎料合金的总量，Ag含量优选为0质量％以上且4质量％以下，更优选为0.5质量％以上且3.5质量％以下，进一步优选为1.0质量％以上且3.0质量％以下。
Cu是能够提高钎焊接头的接合强度的任意元素。另外，Cu是离子化倾向相对于Sn为贵的元素，通过与As、Pb及Bi共存，助长它们的增粘抑制效果。相对于软钎料合金的总量，Cu含量优选为0质量％以上且0.9质量％以下，更优选为0.1质量％以上且0.8质量％以下，进一步优选为0.2质量％以上且0.7质量％以下。
软钎料合金的余量优选为Sn。软钎料合金除了上述元素以外还可以含有不可避免的杂质。即使在含有不可避免的杂质的情况下，也不会影响上述效果。In含量过多时，ΔT变宽，因此只要在1000质量ppm以下，就不会影响上述效果。
<本实施方式的助焊剂及焊膏的作用效果例>
在一实施方式中，助焊剂含有相对于助焊剂的总质量为0.5wt％以上且20.0wt％以下的(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物，含有相对于助焊剂的总质量为5.0wt％以上且50.0wt％以下的松香，还含有溶剂，通过使用了该助焊剂的焊膏，在回流炉中进行软钎焊，成为软钎料的不润湿主要原因的氧化物被去除，提高软钎料的润湿扩展性。
焊膏优选含有在上述的本发明中规定的范围内含有As、Sb、Bi和Pb的软钎料合金。进而，在上述的本发明所规定的范围内含有As、Sb、Bi和Pb的软钎料合金优选满足上述的式(1)，更优选满足式(1a)和式(1b)。另外，在上述的本发明所规定的范围内含有As、Sb、Bi和Pb的软钎料合金优选满足上述的式(2)，更优选满足式(2a)。
实施例
以下述表1～表9所示的组成调制实施例和比较例的助焊剂，对软钎料润湿扩展性进行验证。另外，表1～表9中的组成率是以助焊剂的总质量为100时的wt％，空栏表示0质量％。
<软钎料的润湿扩展性的评价>
(1)验证方法
关于软钎焊性的评价，在Cu板上涂布各实施例、各比较例的助焊剂组成物，在涂布于Cu板上的助焊剂组成物上搭载焊球，进行回流焊后，测定软钎料的润湿扩展直径。软钎料的组成是Ag为3.0质量％、Cu为0.5质量％、其余部分为Sn的Sn-Ag-Cu系的软钎料合金。
首先，在纵30mm×横30mm×厚度0.3mm的Bare-Cu板上，使用φ0.3mm球评价用的开口直径φ0.23mm、厚度0.1mm的掩模，用刮板进行助焊剂印刷。在Cu板的助焊剂印刷部，在掩模开口的每1印刷部位载置1个φ0.3mm的焊球，在每1张Cu板载置10个以上的焊球的状态下，利用高温观察装置进行空气回流焊。回流焊的条件是，在空气气氛下以190℃进行120sec的预加热后，将升温速度设为1℃/sec，使温度从190℃上升到260℃进行正式加热。
软钎料的润湿扩展直径的测量是针对1个凸块测量上下方向、左右方向、右斜方向和左斜方向这4个方向，将其算术平均值作为1个凸块的软钎料的润湿扩展直径。然后，将N＝10的算术平均值作为软钎料的润湿扩展直径。
(2)判断基准
A：软钎料润湿扩展至0.4mm(＝400μm)以上。
B：软钎料润湿扩展至不足0.4mm。
[表1]
Figure BDA0003208677940000171
[表2]
Figure BDA0003208677940000181
[表3]
Figure BDA0003208677940000191
[表4]
Figure BDA0003208677940000201
[表5]
Figure BDA0003208677940000211
[表6]
Figure BDA0003208677940000221
[表7]
Figure BDA0003208677940000231
[表8]
Figure BDA0003208677940000241
[表9]
Figure BDA0003208677940000251
表1、表2为含有三(2-羧乙基)异氰脲酸酯作为三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的实施例、不含三(2-羧乙基)异氰脲酸酯且也不含其他三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的比较例。表3、表4为含有三(2-羧甲基)异氰脲酸酯作为三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的实施例、不含三(2-羧甲基)异氰脲酸酯且也不含其他三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的比较例。表5、表6为含有三(2-羧丙基)异氰脲酸酯作为三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的实施例、不含三(2-羧丙基)异氰脲酸酯且也不含其他三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的比较例。表7、表8为含有双(2-羧乙基)异氰脲酸酯作为三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的实施例、不含双(2-羧乙基)异氰脲酸酯且也不含其他三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的比较例。
实施例A1～实施例A3、实施例B1～实施例B3、实施例C1～实施例C3、实施例D1～实施例D3是改变了松香种类的例子，在实施例A1中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B1中，在本发明限定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C1中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D1中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。此外，在实施例A1、实施例B1、实施例C1和实施例D1中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％作为松香的聚合松香。此外，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A1、实施例B1、实施例C1、实施例D1中，软钎料的润湿扩展直径满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性得到了充分的效果。
在实施例A2中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B2中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C2中，在本发明所规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D2中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A2、实施例B2、实施例C2和实施例D2中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的氢化松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A2、实施例B2、实施例C2、实施例D2中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例A3中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B3中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C3中，在本发明所规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D3中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A3、实施例B3、实施例C3和实施例D3中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的酸改性松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A3、实施例B3、实施例C3、实施例D3中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
实施例A4、实施例B4、实施例C4、实施例D4是复合添加有松香的例子，在实施例A4中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B4中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C4中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D4中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A4、实施例B4、实施例C4和实施例D4中，作为松香，在本发明规定的范围内含有25.0wt％的聚合松香，在本发明规定的范围内含有20wt％的酸改性松香。松香的总含量在本发明规定的范围内。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A4、实施例B4、实施例C4、实施例D4中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
实施例A5～实施例A8、实施例B5～实施例B8、实施例C5～实施例C8、实施例D5～实施例D8是改变了胺的量的例子，在实施例A5中，在本发明规定的范围内含有20.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B5中，在本发明规定的范围内含有20.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C5中，在本发明规定的范围内含有20.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D5中，在本发明规定的范围内含有20.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A5、实施例B5、实施例C5和实施例D5中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，不含胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量29.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A5、实施例B5、实施例C5、实施例D5中，即使不含胺，通过增加三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的含量，软钎料的润湿扩展直径也满足上述判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例A6中，在本发明规定的范围内含有20.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B6中，在本发明规定的范围内含有20.0wt％的的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C6中，在本发明规定的范围内含有20.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D6中，在本发明规定的范围内含有20.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A6、实施例B6、实施例C6和实施例D6中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有0.1wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量28.9wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A6、实施例B6、实施例C6、实施例D6中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例A7中，在本发明规定的范围内含有20.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B7中，在本发明规定的范围内含有20.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C7中，在本发明规定的范围内含有20.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D7中，在本发明规定的范围内含有20.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A7、实施例B7、实施例C7和实施例D7中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有0.5wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量28.5wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A7、实施例B7、实施例C7、实施例D7中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例A8中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B8中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C8中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D8中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A8、实施例B8、实施例C8和实施例D8中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有10.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量34.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A8、实施例B8、实施例C8、实施例D8中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
实施例A9、实施例B9、实施例C9、实施例D9是含有三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的有机酸的例子，在实施例A9中，在本发明规定的范围内含有0.5wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B9中，在本发明规定的范围内含有0.5wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C9中，在本发明规定的范围内含有0.5wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D9中，在本发明规定的范围内含有0.5wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A9、实施例B9、实施例C9和实施例D9中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为有机酸的戊二酸，在本发明规定的范围内含有10.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量33.5wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A9、实施例B9、实施例C9、实施例D9中，通过含有三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的有机酸，即使将三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的含量在本发明规定的范围减少，软钎料的润湿扩展直径也满足上述判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
实施例A10～实施例A12、实施例B10～实施例B12、实施例C10～实施例C12、实施例D10～实施例D12是含有三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的有机酸，并改变了胺的种类的例子，在实施例A10中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B10中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C10中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D10中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A10、实施例B10、实施例C10和实施例D10中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为有机酸的戊二酸，在本发明规定的范围内含有2.0wt％的作为胺的二苯胍，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量37.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A10、实施例B10、实施例C10、实施例D10中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例A11中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B11中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C11中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D11中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A11、实施例B11、实施例C11和实施例D11中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为有机酸的戊二酸，在本发明规定的范围内含有2.0wt％的作为胺的2-苯基咪唑，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量37.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A11、实施例B11、实施例C11、实施例D11中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例A12中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B12中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C12中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D12中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A12、实施例B12、实施例C12和实施例D12中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为有机酸的戊二酸，在本发明规定的范围内含有2.0wt％的作为胺的2-苯基-4-甲基咪唑、在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量37.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A12、实施例B12、实施例C12、实施例D12中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
实施例A13、实施例B13、实施例C13、实施例D13是改变了三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的有机酸的量的例子，在实施例A13中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B13中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C13中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D13中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A13、实施例B13、实施例C13和实施例D13中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有10.0wt％的作为有机酸的戊二酸，不含胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量34.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A13、实施例B13、实施例C13、实施例D13中，通过将三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的有机酸的含量在本发明规定的范围内增加，即使不含胺，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
实施例A14、实施例B14、实施例C14、实施例D14是改变了三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的有机酸的量的例子，在实施例A14中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B14中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C14中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D14中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A14、实施例B14、实施例C14和实施例D14中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为有机酸的己二酸，不含胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A14、实施例B14、实施例C14、实施例D14中，通过改变三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的有机酸的种类，即使不含胺，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
实施例A15～实施例A16、实施例B15～实施例B16、实施例C15～实施例C16、实施例D15～实施例D16是含有三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的有机酸，且改变了有机卤化合物的量的例子，在实施例A15中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B15中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C15中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D15中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A15、实施例B15、实施例C15和实施例D15中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为有机酸的戊二酸，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，不含有机卤素化合物，在本发明规定的范围内含有5wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量35.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A15、实施例B15、实施例C15、实施例D15中，通过在本发明规定的范围内含有三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的有机酸和胺，即使不含有有机卤化合物，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例A16中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B16中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C16中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D16中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A16、实施例B16、实施例C16和实施例D16中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为有机酸的戊二酸，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量30.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A16、实施例B16、实施例C16、实施例D16中，通过在本发明规定的范围内含有三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的有机酸、胺和有机卤化合物，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
实施例A17、实施例B17、实施例C17、实施例D17是含有三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的有机酸，并改变了有机卤化合物的种类的例子，在实施例A17中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B17中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C17中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D17中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A17、实施例B17、实施例C17和实施例D17中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为有机酸的戊二酸，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的异氰脲酸三烯丙酯6溴化物，在本发明规定的范围内含有5wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量34.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A17、实施例B17、实施例C17、实施例D17中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
实施例A18、实施例B18、实施例C18、实施例D18是含有三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的有机酸，并含有胺氢卤酸盐的例子，在实施例A18中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B18中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C18中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D18中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A18、实施例B18、实施例C18和实施例D18中，在本发明规定范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为有机酸的戊二酸，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为胺氢卤酸盐的苯胺·HCl，在本发明规定的范围内含有5wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量34.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A18、实施例B18、实施例C18、实施例D18中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
实施例A19、实施例B19、实施例C19、实施例D19是含有三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的有机酸，并改变了胺氢卤酸盐的种类的例子，在实施例A19中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B19中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C19中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D19中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A19、实施例B19、实施例C19、实施例D19中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为有机酸的戊二酸，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺氢卤酸盐的苯胺·HBr，在本发明规定的范围内含有5wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量30.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A19、实施例B19、实施例C19、实施例D19中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
实施例A20～实施例A23、实施例B20～实施例B23、实施例C20～实施例C23、实施例D20～实施例D23是改变了触变剂的量、种类的例子，在实施例A20中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B20中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C20中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D20中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A20、实施例B20、实施例C20和实施例D20中，作为松香，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的聚合松香，在本发明规定的范围内含有5wt％的酸改性松香。松香的总含量在本发明规定的范围内。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，不含触变剂，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A20、实施例B20、实施例C20、实施例D20中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例A21中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B21中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C21中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D21中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A21、实施例B21、实施例C21和实施例D21中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的聚酰胺系触变剂，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A21、实施例B21、实施例C21、实施例D21中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例A22中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B22中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C22中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D22中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A22、实施例B22、实施例C22和实施例D22中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的双酰胺系触变剂，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A22、实施例B22、实施例C22、实施例D22中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例A23中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B23中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C23中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D23中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A23、实施例B23、实施例C23和实施例D23中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的酰胺系触变剂，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A23、实施例B23、实施例C23、实施例D23中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
实施例A24～实施例A26、实施例B24～实施例B26、实施例C24～实施例C26、实施例D24～实施例D26是含有其他树脂的例子，在实施例A24中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B24中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C24中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D24中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A24、实施例B24、实施例C24和实施例D24中，在本发明规定的范围内含有25.0wt％作为松香的聚合松香，作为其他树脂，在本发明规定的范围内含有10.0wt％的丙烯酸树脂，在本发明规定的范围内含有10.0wt％的丙烯酸-聚乙烯共聚树脂。其他树脂的总含量在本发明规定的范围内，丙烯酸树脂和松香的比率(丙烯酸树脂/松香)在本发明规定的范围内为0.8。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A24、实施例B24、实施例C24、实施例D24中，即使含有丙烯酸树脂作为其他树脂，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例A25中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B25中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C25中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D25中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A25、实施例B25、实施例C25和实施例D25中，在本发明规定的范围内含有40.0wt％的作为松香的聚合松香，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的丙烯酸树脂。丙烯酸树脂与松香的比率(丙烯酸树脂/松香)在本发明规定的范围内为0.125。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A25、实施例B25、实施例C25、实施例D25中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例A26中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯。在实施例B26中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。在实施例C26中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。在实施例D26中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。另外，在实施例A26、实施例B26、实施例C26、实施例D26中，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为松香的聚合松香，在本发明规定的范围内含有20.0wt％的丙烯酸树脂，在本发明规定的范围内含有10.0wt％的丙烯酸-聚乙烯共聚树脂。其他树脂的总含量在本发明规定的范围内，丙烯酸树脂和松香的比率(丙烯酸树脂/松香)在本发明规定的范围内为6.0。另外，作为有机酸，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的己二酸，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的氢化二聚酸。有机酸的总含量在本发明规定的范围内。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例A26、实施例B26、实施例C26、实施例D26中，通过含有丙烯酸树脂作为其他树脂，即使松香的含量在本发明所规定的范围内减少，软钎料的润湿扩展直径也满足上述判断基准，对软钎料的润湿扩展性得到充分的效果。
与此相对，在比较例A1中，不含三(2-羧乙基)异氰脲酸酯，也不含有其他三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物。在比较例B1中，不含三(2-羧甲基)异氰脲酸酯，也不含其他三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物。在比较例C1中，不含三(2-羧丙基)异氰脲酸酯，也不含其他三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物。在比较实例D1中，不含双(2-羧乙基)异氰脲酸酯三(2-羧乙基)异氰脲酸酯，也不含其他三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物。另外，在比较例A1、比较例B1、比较例C1和比较例D1中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为有机酸的戊二酸，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在比较例A1、比较例B1、比较例C1、比较例D1中，由于不含三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的任意一种，因此即使在本发明所规定的范围内含有松香、有机酸、胺、有机卤化合物、触变剂、溶剂，软钎料的润湿扩展直径也不满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得不到效果。
在比较例A2中，不含三(2-羧乙基)异氰脲酸酯，也不含其他三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物。在比较例B2中，不含三(2-羧甲基)异氰脲酸酯，也不含其他三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物。在比较例C2中，不含三(2-羧丙基)异氰脲酸酯，也不含其他三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物。在比较实例D2中，不含双(2-羧乙基)异氰脲酸酯三(2-羧乙基)异氰脲酸酯，也不含其他三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物。另外，在比较例A2、比较例B2、比较例C2和比较例D2中，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为有机酸的己二酸，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在比较例A2、比较例B2、比较例C2、比较例D2中，由于不含三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物中的任意一种，因此即使在本发明规定的范围内含有松香、有机酸、胺、有机卤化合物、触变剂、溶剂，并且改变有机酸的种类，软钎料的润湿扩展直径也不满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得不到效果。
表9为复合添加有作为三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯、三(2-羧甲基)异氰脲酸酯、三(2-羧丙基)异氰脲酸酯、双(2-羧乙基)异氰脲酸酯的实施例、不含其他三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的任意一种的比较例。
在实施例E1中，在本发明规定的范围内含有1.25wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有1.25wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有1.25wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有1.25wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的总含量为5.0wt％，在本发明规定的范围内。另外，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例E1中，即使复合添加三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物，软钎料的润湿扩展直径也满足上述判定标准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例E2中，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯。三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的总含量为5.0wt％，在本发明规定的范围内。另外，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例E2中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例E3中，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的总含量为5.0wt％，在本发明规定的范围内。另外，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例E3中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例E4中，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的总含量为5.0wt％，在本发明规定的范围内。另外，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例E4中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例E5中，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的总含量为5.0wt％，在本发明规定的范围内。另外，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例E5中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例E6中，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的总含量为5.0wt％，在本发明规定的范围内。另外，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例E6中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例E7中，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的总含量为5.0wt％，在本发明规定的范围内。另外，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例E7中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例E8中，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯。三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的总含量为7.5wt％，在本发明规定的范围内。另外，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有3.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量38.5wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例E8中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例E9中，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的总含量为7.5wt％，在本发明规定的范围内。另外，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有3.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量38.5wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例E9中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例E10中，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的总含量为7.5wt％，在本发明规定的范围内。另外，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有3.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量38.5wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例E10中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例E11中，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有2.5wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的总含量为7.5wt％，在本发明规定的范围内。另外，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香。进而，在本发明规定的范围内含有3.0wt％的作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量38.5wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例E11中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例E12中，在本发明规定的范围内含有1.25wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有1.25wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有1.25wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有1.25wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的总含量为5.0wt％，在本发明规定的范围内。另外，作为松香，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的聚合松香，在本发明规定的范围内含有10.0wt％的氢化松香，在本发明规定的范围内含有15.0wt％酸改性松香。松香的总含量在本发明规定的范围内。进而，作为有机酸，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的己二酸，在本发明规定的范围内含有10.0wt％的氢化二聚酸。有机酸的总含量在本发明规定的范围内。另外，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为胺的2-苯基咪唑，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例E12中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
在实施例E13中，在本发明规定的范围内含有1.25wt％的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有1.25wt％的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有1.25wt％的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯，在本发明规定的范围内含有1.25wt％的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的总含量为5.0wt％，在本发明规定的范围内。另外，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为松香的聚合松香，在本发明规定的范围内含有20.0wt％的丙烯酸树脂，在本发明规定的范围内含有10.0wt％的丙烯酸-聚乙烯共聚树脂。其他树脂的总含量在本发明规定的范围内，丙烯酸树脂与松香的比率(丙烯酸树脂/松香)在本发明规定的范围内为6.0。另外，作为有机酸，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的己二酸，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的氢化二聚酸。有机酸的总含量在本发明规定的范围内。进而，作为胺，在本发明规定的范围内含有1.0重量％的二苯胍，在本发明规定的范围内含有4.0重量％的2-苯基-4-甲基咪唑。胺的总含量在本发明规定的范围内。另外，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在实施例E13中，软钎料的润湿扩展直径也满足上述的判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得到了充分的效果。
与此相对，在比较例E1中，三(2-羧乙基)异氰脲酸酯、三(2-羧甲基)异氰脲酸酯、三(2-羧丙基)异氰脲酸酯、双(2-羧乙基)异氰脲酸酯三(2-羧乙基)异氰脲酸酯均不含有。另外，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为有机酸的戊二酸，在本发明规定的范围内含有5.0wt％作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在比较例E1中，由于不含三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物中的任意一种，因此即使在本发明规定的范围内含有松香、有机酸、胺、有机卤素化合物、触变剂和溶剂，并且改变有机酸的种类，软钎料的润湿扩展直径也不满足上述判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得不到效果。
在比较例E2中，三(2-羧乙基)异氰脲酸酯、三(2-羧甲基)异氰脲酸酯、三(2-羧丙基)异氰脲酸酯、双(2-羧乙基)异氰脲酸酯三(2-羧乙基)异氰脲酸酯均不含有。另外，在本发明规定的范围内含有45.0wt％的作为松香的聚合松香，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为有机酸的己二酸，在本发明规定的范围内含有5.0wt％作为胺的单乙醇胺，在本发明规定的范围内含有1.0wt％的作为有机卤素化合物的反式-2,3-二溴-1,4-丁烯二醇，在本发明规定的范围内含有5.0wt％的作为触变剂的氢化蓖麻油，在本发明规定的范围内含有余量39.0wt％的作为溶剂的二乙二醇己醚。
在比较例E2中，由于不含三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物中的任意一种，因此即使在本发明规定的范围内含有松香、有机酸、胺、有机卤素化合物、触变剂、溶剂，并且改变有机酸的种类，软钎料的润湿扩展直径也不满足上述判断基准，对软钎料的润湿扩展性也得不到效果。
<焊膏的增粘抑制效果(经时变化)的评价>
对使用上述的实施例E12的助焊剂和以下的表10～表15所示的组成的软钎料合金而调制的焊膏的增粘抑制效果也进行了验证。如上所述，在实施例E12中，作为三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物含有三(2-羧乙基)异氰脲酸酯、三(2-羧甲基)异氰脲酸酯、三(2-羧丙基)异氰脲酸酯和双(2-羧乙基)异氰脲酸酯，且不含丙烯酸类树脂。将表9所示的实施例E12的助焊剂和由表10～表15所示的合金组成构成且具有在JIS Z3284-1:2014中的粉末尺寸的分类(表2)中满足记号4的尺寸(粒度分布)的软钎料粉末混合而制作焊膏。焊膏中，助焊剂为11质量％，软钎料合金粉末为89质量％。
(1)验证方法
对于得到的焊膏，按照JIS Z3284-3:2014的“4.2粘度特性试验”中记载的方法，使用旋转粘度计(PCU-205、株式会社MALCOM制)，在转速：10rpm、测定温度：25℃下，连续测定12小时粘度。然后，比较初期粘度(搅拌30分钟后的粘度)和12小时后的粘度，基于以下基准进行增粘抑制效果的评价。
(2)判断基准
A：12小时后的粘度≤初期粘度×1.2：经时的粘度上升小，良好
B：12小时后的粘度＞初期粘度×1.2：经时的粘度上升大，不良
[表10]
Figure BDA0003208677940000431
下划线表示在本发明的范围外。
[表11]
Figure BDA0003208677940000441
下划线表示在本发明的范围外。
[表12]
Figure BDA0003208677940000451
下划线表示在本发明的范围外。
[表13]
Figure BDA0003208677940000461
下划线表示在本发明的范围外。
[表14]
Figure BDA0003208677940000471
下划线表示在本发明的范围外。
[表15]
Figure BDA0003208677940000481
下划线表示在本发明的范围外。
在使用了表9所示的实施例E12的助焊剂和满足上述的式(1)及式(2)的表10～表15所示的实施例1A～108A的软钎料合金的焊膏中，不仅软钎料的润湿扩展性，在任何合金组成中都满足本发明的要件，因此对焊膏的增粘抑制效果而言得到了充分的效果。另外，对于与助焊剂混合前的实施例1A～108A的软钎料粉末，使用SII NanoTechnology Inc.制备、型号EXSTAR DSC7020，以样品量：约30mg、升温速度：15℃/min进行DSC测定，得到固相线温度和液相线温度，由得到的液相线温度减去固相线温度求出ΔT，结果所有实施例的ΔT均为10℃以下，ΔT在合适的范围。
与此相对，在使用了表9所示的实施例E12的助焊剂和表10～表15所示的比较例1A、3A、5A、7A、9A及11A的软钎料合金的焊膏中，由于软钎料合金不含有As，因此未发挥增粘抑制效果。
在使用了表9所示的实施例E12的助焊剂和表10～表15所示的比较例2A、4A、6A、8A、10A及12A的软钎料合金的焊膏中，由于式(1)小于下限，因此未发挥增粘抑制效果。
接下来，在表1～表9所示的实施例中，对实施例A10、实施例A26、实施例B10、实施例B26、实施例C10、实施例C26、实施例D10、实施例D26和实施例E13以及使用具有下表16所示的组成的软钎料合金调制而成的焊膏的增粘抑制效果进行了验证。另外，如上所述，实施例A10含有作为三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯，且不含丙烯酸树脂。实施例A26含有三(2-羧乙基)异氰脲酸酯，且含有丙烯酸树脂。实施例B10含有作为三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的三(2-羧甲基)异氰脲酸酯，且不含丙烯酸树脂。实施例B26含有三(2-羧甲基)异氰脲酸酯，且含有丙烯酸类树脂。实施例C10含有作为三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的三(2-羧丙基)异氰脲酸酯，且不含丙烯酸树脂。实施例C26含有三(2-羧丙基)异氰脲酸酯，且含有丙烯酸树脂。实施例D10含有作为三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯的双(2-羧乙基)异氰脲酸酯，且不含丙烯酸树脂。实施例D26含有双(2-羧乙基)异氰脲酸酯，且含有丙烯酸树脂。实施例E13含有作为三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯、三(2-羧甲基)异氰脲酸酯、三(2-羧丙基)异氰脲酸酯和双(2-羧乙基)异氰脲酸酯，且含有丙烯酸树脂。
在表16中，将上述表10～表15中的实施例1A设为实施例AA1，将实施例2A设为实施例AA2，将实施例15A设为实施例AA3，将实施例18A设为实施例AA4，将比较例1A设为比较例AA1，将比较例2A设为比较例AA2。另外，将实施例19A设为实施例BB1、将实施例20A设为实施例BB2、将实施例33A设为实施例BB3、将实施例36A设为实施例BB4、将比较例3A设为比较例BB1、将比较例4A设为比较例BB2。进而，将实施例73A设为实施例CC1、将实施例74A设为实施例CC2、将实施例86A设为实施例CC3、将实施例87A设为实施例CC4、将实施例90设为实施例CC5，将比较例9A设为比较例CC1、将比较例10A设为比较例CC2。
[表16]
Figure BDA0003208677940000501
不仅使用了表9所示的实施例E12的助焊剂，而且使用了表1～表9所示的各实施例的助焊剂和满足上述的式(1)及式(2)的表16所示的各实施例的软钎料合金的焊膏中，不仅软钎料的润湿扩展性，对焊膏的增粘抑制效果也得到了充分的效果。
与此相对，在使用了表1～表9所示的各实施例的助焊剂和表16所示的比较例AA1、BB1、CC1的软钎料合金的焊膏中，由于软钎料合金不含有As，因此未发挥增粘抑制效果。
在使用了表1～表9所示的各实施例的助焊剂和表16所示的比较例AA2、BB2、CC2的软钎料合金的焊膏中，式(1)小于下限，因此未发挥增粘抑制效果。
通过上述可知，含有0.5wt％以上且20.0wt％以下的(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物、5.0wt％以上且50.0wt％以下的松香、进而含有溶剂的助焊剂，在所期望的温度区域中氧化物的除去效果得到提高。
由此，在该助焊剂和使用了该助焊剂的焊膏中，通过在回流炉中进行软钎焊，从而除去成为软钎料的不润湿的主要原因的氧化物，提高了软钎料的润湿扩展性。
在使软钎料的润湿扩展性提高的第一实施例的助焊剂中，即使在本发明规定的范围内含有作为任意添加物的丙烯酸树脂、(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的其他有机酸、胺、有机卤素化合物、胺氢卤酸盐、触变剂，不影响这些效果。
进而，在使用了该助焊剂和软钎料合金的焊膏中，不阻碍由含有(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成体而引起的软钎料的润湿扩展性，对于增粘抑制效果而言得到了充分的效果，所述软钎料合金具有以下的合金组成：As：25～300质量ppm，以及Sb：超过0质量ppm且3000质量ppm以下、Bi：超过0质量ppm且10000质量ppm以下和Pb：超过0质量ppm且5100质量ppm以下中的至少一种，Ag：0质量％以上且4质量％以下，Cu：0质量％以上且0.9质量％以下，余量由Sn构成，且满足上述式(1)和式(2)。
特别是，即使是使用了作为三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的三(2-羧乙基)异氰脲酸酯、三(2-羧甲基)异氰脲酸酯、三(2-羧丙基)异氰脲酸酯、双(2-羧乙基)异氰脲酸酯中的任意一种或它们的组合、在本发明规定的范围内含有的助焊剂的焊膏，通过使用上述的在本发明规定的范围内含有As、Sb、Bi和Pb的软钎料合金，对于增粘抑制效果也得到了充分的效果。

Claims (22)

1.一种助焊剂，在用于含有助焊剂和金属粉末的焊膏的助焊剂中，
该助焊剂含有(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物，
金属粉末具有以下的合金组成：As：25～300质量ppm，以及Sb：超过0质量ppm且3000质量ppm以下、Bi：超过0质量ppm且10000质量ppm以下和Pb：超过0质量ppm且5100质量ppm以下中的至少一种，余量由Sn构成，且满足下述式(1)和式(2)，
275≤2As+Sb+Bi+Pb···(1)
0.01≤(2As+Sb)/(Bi+Pb)≤10.00···(2)
上述式(1)和式(2)中，As、Sb、Bi和Pb分别表示所述合金组成中的含量(质量ppm)。
2.根据权利要求1所述的助焊剂，其中，在用于含有助焊剂和金属粉末的焊膏的助焊剂中，
所述合金组成进一步满足下述式(1a)，
275≤2As+Sb+Bi+Pb≤25200···(1a)
上述式(1a)中，As、Sb、Bi和Pb分别表示所述合金组成中的含量(质量ppm)。
3.根据权利要求1所述的助焊剂，其中，在用于含有助焊剂和金属粉末的焊膏的助焊剂中，
所述合金组成进一步满足下述式(1b)，
275≤2As+Sb+Bi+Pb≤5300···(1b)
上述式(1b)中，As、Bi和Pb分别表示所述合金组成中的含量(质量ppm)。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的助焊剂，其中，在用于含有助焊剂和金属粉末的焊膏的助焊剂中，
所述合金组成进一步满足下述式(2a)，
0.31≤(2As+Sb)/(Bi+Pb)≤10.00···(2a)
上述式(2a)中，As、Sb、Bi和Pb分别表示所述合金组成中的含量(质量ppm)。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的助焊剂，其中，在用于含有助焊剂和金属粉末的焊膏的助焊剂中，
所述合金组成还含有Ag：0～4质量％和Cu：0～0.9质量％中的至少一种。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的助焊剂，其中，该助焊剂还含有树脂。
7.根据权利要求6所述的助焊剂，其中，树脂为松香。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的助焊剂，其中，相对于助焊剂的总质量，(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物的含量为0.5wt％以上且20.0wt％以下。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的助焊剂，其中，(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物为单(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物、双(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物和三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物中的任意一种或两种以上的组合。
10.根据权利要求9所述的助焊剂，其中，三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物为三(2-羧乙基)异氰脲酸酯、三(2-羧甲基)异氰脲酸酯、三(2-羧丙基)异氰脲酸酯，双(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物为双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。
11.一种助焊剂，在用于含有助焊剂和金属粉末的焊膏的助焊剂中，
相对于助焊剂的总质量，该助焊剂含有0.5wt％以上且20.0wt％以下的(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物、5.0wt％以上且50.0wt％以下的松香，并且还含有溶剂，
金属粉末具有以下的合金组成：As：25～300质量ppm，以及Sb：超过0质量ppm且3000质量ppm以下、Bi：超过0质量ppm且10000质量ppm以下和Pb：超过0质量ppm且5100质量ppm以下中的至少一种，余量由Sn构成，且满足下述式(1)和式(2)，
275≤2As+Sb+Bi+Pb···(1)
0.01≤(2As+Sb)/(Bi+Pb)≤10.00···(2)
上述式(1)和式(2)中，As、Sb、Bi和Pb分别表示所述合金组成中的含量(质量ppm)。
12.根据权利要求11所述的助焊剂，其中，在用于含有助焊剂和金属粉末的焊膏的助焊剂中，
所述合金组成进一步满足下述式(1a)，
275≤2As+Sb+Bi+Pb≤25200···(1a)
上述式(1a)中，As、Sb、Bi和Pb分别表示所述合金组成中的含量(质量ppm)。
13.根据权利要求11所述的助焊剂，其中，在用于含有助焊剂和金属粉末的焊膏的助焊剂中，
所述合金组成进一步满足下述式(1b)，
275≤2As+Sb+Bi+Pb≤5300···(1b)
上述式(1b)中，As、Bi和Pb分别表示所述合金组成中的含量(质量ppm)。
14.根据权利要求11-13中任意一项所述的助焊剂，其中，在用于含有助焊剂和金属粉末的焊膏的助焊剂中，
所述合金组成进一步满足下述式(2a)，
0.31≤(2As+Sb)/(Bi+Pb)≤10.00···(2a)
上述式(2a)中，As、Sb、Bi和Pb分别表示所述合金组成中的含量(质量ppm)。
15.根据权利要求11-14中任意一项所述的助焊剂，其中，在用于含有助焊剂和金属粉末的焊膏的助焊剂中，
所述合金组成还含有Ag：0～4质量％和Cu：0～0.9质量％中的至少一种。
16.根据权利要求11-15中任意一项所述的助焊剂，其中，(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物为单(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物、双(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物和三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物中的任意一种或两种以上的组合。
17.根据权利要求16所述的助焊剂，其中，三(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物为三(2-羧乙基)异氰脲酸酯、三(2-羧甲基)异氰脲酸酯、三(2-羧丙基)异氰脲酸酯，双(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物为双(2-羧乙基)异氰脲酸酯。
18.根据权利要求11-17中任意一项所述的助焊剂，其中，相对于助焊剂的总质量，所述助焊剂还含有0wt％以上且30.0wt％以下的松香以外的其他树脂。
19.根据权利要求18所述的助焊剂，其中，松香以外的其他树脂为丙烯酸树脂。
20.根据权利要求19所述的助焊剂，其中，丙烯酸树脂的含量超过0wt时，丙烯酸树脂的总含量相对于松香的总含量的比例(质量比)为0.1以上～9.0以下。
21.根据权利要求11～18中任意一项所述的助焊剂，其中，相对于助焊剂的总质量，所述助焊剂还含有0wt％以上且10.0wt％以下的(2-羧基烷基)异氰脲酸酯加成物以外的其他有机酸、0wt％以上且5.0wt％以下的胺、0wt％以上且5.0wt％以下的有机卤素化合物的含量、0wt％以上且5.0wt％以下的胺氢卤酸盐、0wt％以上且10.0wt％以下的触变剂。
22.一种焊膏，该焊膏含有权利要求1-21中任意一项所述的助焊剂和金属粉末。
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