JP2024014540A - はんだ付け用フラックスの増粘抑制剤 - Google Patents

Abstract

【課題】ソルダペーストの経時での粘度変化をより抑制することができるフラックス、及びこのフラックスを用いたソルダペーストを提供する。【解決手段】本発明は、はんだ合金粉末と、はんだ付け用フラックスと、を含有するソルダペーストの粘度増加を抑制する、はんだ付け用フラックスの増粘抑制剤であって、ベンゼン環上の１つ以上の水素原子をメルカプト基（－ＳＨ）で置換したベンゼンチオール骨格をもつチオール化合物を含むことを特徴とする。ここでいうベンゼンチオール骨格をもつチオール化合物としては、２－アミノベンゼンチオール、４－アミノベンゼンチオール、３－アミノベンゼンチオール及びベンゼンチオールからなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。【選択図】なし

Description

本発明は、はんだ付け用フラックスの増粘抑制剤、これを含有するフラックス及びソルダペーストに関する。

基板に対する部品の固定、及び基板に対する部品の電気的な接続は、一般に、はんだ付けにより行われる。はんだ付けにおいては、フラックス、はんだ粉末、並びに、フラックス及びはんだ粉末を混合したソルダペーストが用いられる。
フラックスは、はんだ付けの対象となる接合対象物の金属表面及びはんだに存在する金属酸化物を化学的に除去し、両者の境界で金属元素の移動を可能にする効能を持つ。このため、フラックスを使用してはんだ付けを行うことで、両者の間に金属間化合物が形成されるようになり強固な接合が得られる。

ソルダペーストを使用したはんだ付けでは、まず、基板にソルダペーストが印刷された後、部品が搭載され、リフロー炉と称される加熱炉で、部品が搭載された基板が加熱される。これにより、ソルダペーストに含まれるはんだ粉末が溶融して、部品が基板にはんだ付けされる。

フラックスの配合成分は、はんだの種類、又は接合対象物表面の金属種に応じて、適宜選択される。例えば、特許文献１には、特定のはんだ合金粉末に対して、ベース樹脂、溶剤、チキソ剤、活性剤、酸化防止剤及び防錆剤を含有するフラックスを用いたソルダペーストが提案されている。

特開２００２－３６１４８４号公報

ところで、フラックス及びはんだ粉末を混合したソルダペーストは、使用方法によっては保管期間が長期に渡る場合がある。そして、ソルダペーストの保管状況により、経時に伴いソルダペーストの粘度が増加して、当初の印刷性能を発揮することができなくなる等の不具合がある。近年における電子部品の小型化、複雑化が進むなか、この不具合が顕在化した問題となっている。
そこで、本発明は、ソルダペーストの経時での粘度変化をより抑制することができるフラックス、及びこれを用いたソルダペーストを提供することを目的とする。

上記の課題を解決するために、本発明は以下の構成を採用した。

［１］ はんだ合金粉末と、はんだ付け用フラックスと、を含有するソルダペーストの粘度増加を抑制する、はんだ付け用フラックスの増粘抑制剤であって、ベンゼン環上の１つ以上の水素原子をメルカプト基（－ＳＨ）で置換したベンゼンチオール骨格をもつチオール化合物を含む、はんだ付け用フラックスの増粘抑制剤。

［２］ 前記チオール化合物が、２－アミノベンゼンチオール、４－アミノベンゼンチオール、３－アミノベンゼンチオール及びベンゼンチオールからなる群より選択される少なくとも一種である、［１］に記載のはんだ付け用フラックスの増粘抑制剤。

本発明によれば、ソルダペーストの経時での粘度変化をより抑制することができるフラックス、及びこれを用いたソルダペーストを提供することができる。

本実施例での［ボイド発生の抑制の効果］の評価における、リフロープロファイルを示す図である。

（フラックス）
本実施形態のフラックスは、ロジンと、溶剤と、チキソ剤と、チオール化合物と、活性剤とを含有する。前記チオール化合物は、ベンゼン環上の１つ以上の水素原子をメルカプト基（－ＳＨ）で置換したベンゼンチオール骨格をもつ化合物（Ｔｐ）を含む。

＜ロジン＞
ロジンとしては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン及びトール油ロジン等の原料ロジン、並びに該原料ロジンから得られる誘導体が挙げられる。
該誘導体としては、例えば、精製ロジン、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、酸変性ロジン、酸変性水添ロジン、フェノール変性ロジン及びα，β不飽和カルボン酸変性物（アクリル化ロジン、マレイン化ロジン、フマル化ロジン等）、並びに該重合ロジンの精製物、水素化物及び不均化物、並びに該α，β不飽和カルボン酸変性物の精製物、水素化物及び不均化物等が挙げられる。

ロジンは、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
ロジンとしては、上記の中でも、重合ロジン、酸変性水添ロジン及び水添ロジンからなる群より選択される少なくとも一種を用いることが好ましい。
酸変性水添ロジンとしては、アクリル酸変性水添ロジンを用いることが好ましい。
水添ロジンとしては、アビエチン酸とこの異性体との混合物を含む天然樹脂を水素化したもの、例えば、ジヒドロアビエチン酸とテトラヒドロアビエチン酸とを主成分とするロジン等が挙げられる。「主成分」とは、化合物を構成する成分のうち、その化合物中の含有量が４０質量％以上の成分をいう。

本実施形態のフラックス中の、ロジンの含有量としては、前記フラックスの総質量（１００質量％）に対して、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上５０質量％以下がより好ましく、２５質量％以上４０質量％以下がさらに好ましい。

＜溶剤＞
溶剤としては、例えば、水、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、テルピネオール類等が挙げられる。

アルコール系溶剤としては、イソプロピルアルコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、イソボルニルシクロヘキサノール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、２，５－ジメチル－３－ヘキシン－２，５－ジオール、２，３－ジメチル－２，３－ブタンジオール、２－メチルペンタン－２，４－ジオール、１，１，１－トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、２－エチル－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール、２，２′－オキシビス（メチレン）ビス（２－エチル－１，３－プロパンジオール）、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１，３－プロパンジオール、１，２，６－トリヒドロキシヘキサン、１－エチニル－１－シクロヘキサノール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、２－ヘキシル－１－デカノール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ヘキシレングリコール）、オクタンジオール等が挙げられる。

グリコールエーテル系溶剤としては、ジエチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルグリコール）、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（ヘキシルグリコール）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（ヘキシルジグリコール）、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、メチルプロピレントリグルコール、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコール、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコール－ｎ－ブチルエーテル等が挙げられる。

テルピネオール類としては、α－ターピネオール、β－ターピネオール、γ－ターピネオール、ターピネオール混合物（すなわち、その主成分がα－ターピネオールであり、β－ターピネオール又はγ－ターピネオールを含有する混合物）等が挙げられる。
その他溶剤としては、例えば、セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ）、流動パラフィン等が挙げられる。

溶剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
本実施形態のフラックスは、沸点の異なる溶剤を組み合わせた組成のフラックスを含有するソルダペーストの、経時での粘度変化を抑制するのに有用である。

本明細書において、「溶剤の沸点」とは、対象の溶剤の飽和蒸気圧が１気圧と等しくなるときの、その溶剤の温度を意味する。
沸点の異なる溶剤の好適な形態としては、沸点２５０℃以上の溶剤（Ｓ１）と、沸点２２０℃以下の溶剤（Ｓ３）とを併有するものが挙げられる。
以下、沸点２５０℃以上の溶剤を（Ｓ１）成分、沸点２２０℃以下の溶剤を（Ｓ３）成分ともいう。また、沸点２２０℃超え、２５０℃未満の溶剤を（Ｓ２）成分という。

≪沸点２５０℃以上の溶剤（Ｓ１）≫
（Ｓ１）成分としては、例えば、ジエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル（沸点２７２℃）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（ヘキシルジグリコール）（沸点２５８℃）、ジエチレングリコールジブチルエーテル（沸点２５６℃）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２７８℃）、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル（沸点２６１℃）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（沸点２７５℃）等が挙げられる。

≪沸点２２０℃超え、２５０℃未満の溶剤（Ｓ２）≫
（Ｓ２）成分としては、例えば、１，４－ブタンジオール（沸点２２８℃）、フェニルグリコール（沸点２３７℃）、ブチルカルビトール（沸点２３１℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点２４３℃）等が挙げられる。

≪沸点２２０℃以下の溶剤（Ｓ３）≫
（Ｓ３）成分としては、例えば、１，３－ブタンジオール（沸点２０３℃）、１，２－ブタンジオール（沸点１９４℃）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ヘキシレングリコール）（沸点１９８℃）、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（ヘキシルグリコール）（沸点２０８℃）、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（沸点２１０℃）、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール（沸点２１５℃）、２，５－ジメチル－３－ヘキシン－２，５－ジオール（沸点２０６℃）、α－ターピネオール（沸点２１８℃）（以上、沸点１９０℃以上２２０℃以下の溶剤（この溶剤を「溶剤（Ｓ３１）」又は「（Ｓ３１）成分」ともいう））；エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルグリコール）（沸点１７１℃）、２，３－ブタンジオール（沸点１８３℃）、２，３－ジメチル－２，３－ブタンジオール（沸点１７４℃）、１－エチニル－１－シクロヘキサノール（沸点１８０℃）（以上、沸点１６０℃以上１９０℃未満の溶剤（この溶剤を「溶剤（Ｓ３２）」又は「（Ｓ３２）成分」ともいう））等が挙げられる。

沸点の異なる溶剤の形態としては、ソルダペーストの経時での粘度変化を抑えられやすいことから、（Ｓ１）成分と（Ｓ３１）成分とを併有することが好ましい。
（Ｓ１）成分と（Ｓ３１）成分とを併有する場合、前記（Ｓ１）成分と前記（Ｓ３１）成分との比率（質量比）は、ソルダペーストとした際の経時での粘度変化の割合を低く抑えられやすい観点から、溶剤（Ｓ１）／溶剤（Ｓ３１）＝５５／４５以上９５／５以下であることが好ましく、６０／４０以上９０／１０以下であることがより好ましい。さらに、はんだ付けの際にボイドの発生が抑制されやすい観点から、溶剤（Ｓ１）／溶剤（Ｓ３１）＝６０／４０以上８５／１５以下であることが好ましい。

溶剤の総含有量は、フラックスにおける残部である。
例えば、本実施形態のフラックス中の、溶剤の総含有量としては、前記フラックスの総質量（１００質量％）に対して、２５質量％以上６０質量％以下が好ましく、３０質量％以上５０質量％以下がより好ましく、３５質量％以上４５質量％以下がさらに好ましい。

＜チキソ剤＞
チキソ剤としては、例えば、エステル系チキソ剤、アミド系チキソ剤、ソルビトール系チキソ剤等が挙げられる。

エステル系チキソ剤としては、例えばエステル化合物が挙げられ、具体的には、硬化ひまし油、ミリスチン酸エチル等が挙げられる。

アミド系チキソ剤としては、例えば、モノアミド、ビスアミド、ポリアミドが挙げられる。
モノアミドとしては、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、飽和脂肪酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、不飽和脂肪酸アミド、４－メチルベンズアミド（ｐ－トルアミド）、ｐ－トルエンメタンアミド、芳香族アミド、ヘキサメチレンヒドロキシステアリン酸アミド、置換アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチロールアミド、脂肪酸エステルアミド等が挙げられる。
ビスアミドとしては、例えば、エチレンビス脂肪酸（脂肪酸の炭素数Ｃ６～２４）アミド、エチレンビスヒドロキシ脂肪酸（脂肪酸の炭素数Ｃ６～２４）アミド、ヘキサメチレンビス脂肪酸（脂肪酸の炭素数Ｃ６～２４）アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシ脂肪酸（脂肪酸の炭素数Ｃ６～２４）アミド、芳香族ビスアミド等が挙げられる。前記ビスアミドの原料である脂肪酸としては、例えば、ステアリン酸（炭素数Ｃ１８）、オレイン酸（炭素数Ｃ１８）、ラウリン酸（炭素数Ｃ１２）等が挙げられる。
ポリアミドとしては、例えば、飽和脂肪酸ポリアミド、不飽和脂肪酸ポリアミド、芳香族ポリアミド、１，２，３－プロパントリカルボン酸トリス（２－メチルシクロヘキシルアミド）、環状アミドオリゴマー、非環状アミドオリゴマー等のポリアミドが挙げられる。

前記環状アミドオリゴマーは、ジカルボン酸とジアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、トリカルボン酸とジアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸とトリアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、トリカルボン酸とトリアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸及びトリカルボン酸とジアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸及びトリカルボン酸とトリアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸とジアミン及びトリアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、トリカルボン酸とジアミン及びトリアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸及びトリカルボン酸とジアミン及びトリアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー等が挙げられる。

前記非環状アミドオリゴマーは、モノカルボン酸とジアミン及び／又はトリアミンとが非環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸及び／又はトリカルボン酸とモノアミンとが非環状に重縮合したアミドオリゴマー等が挙げられる。モノカルボン酸又はモノアミンを含むアミドオリゴマーであると、モノカルボン酸、モノアミンがターミナル分子として機能し、分子量を小さくした非環状アミドオリゴマーとなる。また、非環状アミドオリゴマーは、ジカルボン酸及び／又はトリカルボン酸と、ジアミン及び／又はトリアミンとが非環状に重縮合したアミド化合物である場合、非環状高分子系アミドポリマーとなる。さらに、非環状アミドオリゴマーは、モノカルボン酸とモノアミンとが非環状に縮合したアミドオリゴマーも含まれる。

ソルビトール系チキソ剤としては、例えば、ジベンジリデン－Ｄ－ソルビトール、ビス（４－メチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、（Ｄ－）ソルビトール、モノベンジリデン（－Ｄ－）ソルビトール、モノ（４－メチルベンジリデン）－（Ｄ－）ソルビトール等が挙げられる。

チキソ剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
本実施形態のフラックスが含有するチキソ剤としては、エステル系チキソ剤及びアミド系チキソ剤からなる群より選択される少なくとも一種が好ましく、アミド系チキソ剤を少なくとも含むことがより好ましく、エステル系チキソ剤とアミド系チキソ剤との組合せがさらに好ましい。
エステル系チキソ剤としては、硬化ひまし油が好ましい。
アミド系チキソ剤としては、ポリアミドが好ましい。

本実施形態のフラックス中の、チキソ剤の含有量としては、前記フラックスの総質量（１００質量％）に対して、２質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましく、５質量％以上１０質量％以下がさらに好ましい。

＜チオール化合物＞
本実施形態のフラックスにおいて、チオール化合物には、ベンゼンチオール骨格をもつ化合物（Ｔｐ）を含むものを用いる。
「ベンゼンチオール骨格」とは、ベンゼン環上の１つ以上の水素原子をメルカプト基（－ＳＨ）で置換した構造をいう。

≪化合物（Ｔｐ）≫
化合物（Ｔｐ）としては、例えば、下記一般式（Ｔｐ－０）で表されるチオール化合物が好適に挙げられる。

［式中、Ｒは、置換基である。ｘは１以上の整数であり、メルカプト基（－ＳＨ）の数を示す。ｙは０以上の整数であり、置換基（Ｒ）の数を示す。但し、１≦ｘ＋ｙ≦６である。］

前記式（Ｔｐ－０）中、Ｒにおける置換基としては、例えば、アミノ基（－ＮＨ_２）、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基、ヒドロキシ基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
アルキル基としては、直鎖状でもよいし分岐鎖状でもよいし、炭素数１～６のアルキル基が好ましい。
アルコキシ基としては、炭素数１～６のアルコキシ基が好ましい。
ハロゲン化アルキル基としては、アルキル基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換された基が挙げられ、このアルキル基は、直鎖状でもよいし分岐鎖状でもよいし、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
なかでも、Ｒにおける置換基は、ソルダペーストの経時での粘度変化を抑制する効果を高められやすいことから、アミノ基、ヒドロキシ基が好ましく、アミノ基が特に好ましい。

前記式（Ｔｐ－０）中、ｘは、１以上の整数であり、好ましくは１～３の整数であり、より好ましくは１又は２であり、特に好ましくは１である。
ｙは、０以上の整数であり、好ましくは０～３の整数であり、より好ましくは０～２の整数であり、特に好ましくは１である。

好ましい化合物（Ｔｐ）として、例えば、下記化学式（Ｔｐ－１０）で表されるアミノベンゼンチオールが挙げられる。

前記化学式（Ｔｐ－１０）中、ベンゼン環上のメルカプト基に対するアミノ基の結合位置は、オルト位（２－）、メタ位（３－）又はパラ位（４－）のいずれでもよい。

化合物（Ｔｐ）は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
本実施形態のフラックスが含有する化合物（Ｔｐ）としては、前記一般式（Ｔｐ－０）で表されるチオール化合物が好ましく、ソルダペーストの経時での粘度変化を抑制する効果を高められやすいことから、アミノベンゼンチオール（ｘは１以上、ｙは１以上）、ベンゼンチオール（ｘは１以上、ｙ＝０）がより好ましい。
これらの中でも、ソルダペーストの経時での粘度変化を抑制する効果をいっそう高められやすいことから、２－アミノベンゼンチオール（ｘ＝ｙ＝１）、４－アミノベンゼンチオール（ｘ＝ｙ＝１）、３－アミノベンゼンチオール（ｘ＝ｙ＝１）及びベンゼンチオール（ｘ＝１、ｙ＝０）からなる群より選択されるチオール化合物が好ましく、２－アミノベンゼンチオール（ｘ＝ｙ＝１）、４－アミノベンゼンチオール（ｘ＝ｙ＝１）及び３－アミノベンゼンチオール（ｘ＝ｙ＝１）からなる群より選択されるチオール化合物がより好ましく、２－アミノベンゼンチオール（ｘ＝ｙ＝１）及び４－アミノベンゼンチオール（ｘ＝ｙ＝１）からなる群より選択されるチオール化合物がさらに好ましく、２－アミノベンゼンチオール（ｘ＝ｙ＝１）と４－アミノベンゼンチオール（ｘ＝ｙ＝１）とを併用することが特に好ましい。

２－アミノベンゼンチオール（ｘ＝ｙ＝１）と４－アミノベンゼンチオール（ｘ＝ｙ＝１）とを併用する場合、その混合比率（質量比）は、２－アミノベンゼンチオール／４－アミノベンゼンチオール＝１／９～９／１が好ましく、３／７～７／３がより好ましく、４／６～６／４がさらに好ましい。

本実施形態のフラックス中の、化合物（Ｔｐ）の総含有量としては、前記フラックスの総質量（１００質量％）に対して、０．００５質量％以上０．７質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上０．５質量％以下がより好ましく、０．０２質量％以上０．３質量％以下がさらに好ましい。
化合物（Ｔｐ）の総含有量が、前記の好ましい範囲の下限値以上であると、ソルダペーストの経時での粘度変化を抑制する効果をより高められやすくなり、前記の好ましい範囲の上限値以下であると、はんだ付けの際におけるボイド発生が抑制されやすくなる。

チオール化合物には、上述の化合物（Ｔｐ）以外のチオール化合物を併用してもよい。
化合物（Ｔｐ）以外のチオール化合物としては、例えば、２－（ジブチルアミノ）－４，６－ジメルカプト－１，３，５－トリアジン、２－メルカプトベンゾチアゾール、ｔｅｒｔ－ドデカンチオール、３－メルカプトプロピオン酸２－エチルヘキシル、３－メルカプトプロピオン酸トリデシル等が挙げられる。

＜活性剤＞
活性剤としては、例えば、ハロゲン系活性剤、有機酸、アミン等が挙げられる。

≪ハロゲン系活性剤≫
ハロゲン系活性剤としては、例えば、アミンハロゲン化水素酸塩、アミンハロゲン化水素酸塩以外の有機ハロゲン化合物が挙げられる。

アミンハロゲン化水素酸塩：
アミンハロゲン化水素酸塩は、アミンとハロゲン化水素とを反応させた化合物である。ここでのアミンとしては、例えば、アゾール類、グアニジン類、アルキルアミン化合物、アミノアルコール化合物が挙げられ、後述の≪アミン≫についての説明の中で例示されるアミンが挙げられる。ハロゲン化水素としては、例えば、ヨウ素、臭素、塩素、フッ素の各水素化物が挙げられる。
アミンハロゲン化水素酸塩としては、アミンヨウ化水素酸塩、アミン臭化水素酸塩、アミン塩酸塩、アミンフッ化水素酸塩が挙げられる。

アミンヨウ化水素酸塩としては、例えば、２－ピペコリンヨウ化水素酸塩（２－ピペコリン・ＨＩ）、ピペリジン・ＨＩ等の複素脂環式アミンヨウ化水素酸塩；モノエチルアミン・ＨＩ、トリエチルアミン・ＨＩ、１－ペンタンアミン・ＨＩ、２－エチルヘキシルアミン・ＨＩ、ジアリルアミン・ＨＩ等の鎖状アミンヨウ化水素酸塩；シクロヘキシルアミン・ＨＩ等の脂環式アミンヨウ化水素酸塩；アニリン・ＨＩ等の芳香族アミンヨウ化水素酸塩；１，３－ジフェニルグアニジン・ＨＩ等のグアニジンヨウ化水素酸塩が挙げられる。

アミン臭化水素酸塩としては、例えば、２－ピペコリン臭化水素酸塩（２－ピペコリン・ＨＢｒ）、ピペリジン・ＨＢｒ、ジフェニルグアニジン・ＨＢｒ、シクロヘキシルアミン・ＨＢｒ、ヘキサデシルアミン・ＨＢｒ、ステアリルアミン・ＨＢｒ、エチルアミン・ＨＢｒ、２－エチルヘキシルアミン・ＨＢｒ、ピリジン・ＨＢｒ、イソプロピルアミン・ＨＢｒ、ジエチルアミン・ＨＢｒ、ジメチルアミン・ＨＢｒ、ロジンアミン・ＨＢｒ、ヒドラジンヒドラート・ＨＢｒ、トリノニルアミン・ＨＢｒ、ジエチルアニリン・ＨＢｒ、２－ジエチルアミノエタノール・ＨＢｒ、ジアリルアミン・ＨＢｒ、トリエチルアミン・ＨＢｒ、アニリン・ＨＢｒ、ジメチルシクロヘキシルアミン・ＨＢｒ、ロジンアミン・ＨＢｒ、２－フェニルイミダゾール・ＨＢｒ、４－ベンジルピリジン・ＨＢｒ、ヒドラジン一臭化水素酸塩、ヒドラジン二臭化水素酸塩、エチレンジアミン二臭化水素酸塩等が挙げられる。

アミン塩酸塩としては、例えば、１，３－ジフェニルグアニジン塩酸塩（１，３－ジフェニルグアニジン・ＨＣｌ）、エチルアミン・ＨＣｌ、ステアリルアミン・ＨＣｌ、ジエチルアニリン・ＨＣｌ、ジエタノールアミン・ＨＣｌ、ジメチルアミン・ＨＣｌ、２－エチルヘキシルアミン・ＨＣｌ、イソプロピルアミン・ＨＣｌ、シクロヘキシルアミン・ＨＣｌ、１，３－ジフェニルグアニジン・ＨＣｌ、ジメチルベンジルアミン・ＨＣｌ、ジメチルシクロヘキシルアミン・ＨＣｌ、２－ジエチルアミノエタノール・ＨＣｌ、ジアリルアミン・ＨＣｌ、ジエチルアミン・ＨＣｌ、トリエチルアミン・ＨＣｌ、ブチルアミン・ＨＣｌ、へキシルアミン・ＨＣｌ、ｎ－オクチルアミン・ＨＣｌ、ドデシルアミン・ＨＣｌ、Ｌ－グルタミン酸・ＨＣｌ、Ｎ－メチルモルホリン・ＨＣｌ、ベタイン・ＨＣｌ、ピリジン・ＨＣｌ、ヒドラジン一塩酸塩、ヒドラジン二塩酸塩、塩化アンモニウム等が挙げられる。

アミンフッ化水素酸塩としては、例えば、１，３－ジフェニルグアニジンフッ化水素酸塩（１，３－ジフェニルグアニジン・ＨＦ）、ジエチルアミン・ＨＦ、２－エチルヘキシルアミン・ＨＦ、シクロヘキシルアミン・ＨＦ、エチルアミン・ＨＦ、ロジンアミン・ＨＦ等が挙げられる。

アミンハロゲン化水素酸塩以外の有機ハロゲン化合物：
アミンハロゲン化水素酸塩以外の有機ハロゲン化合物としては、例えば、ハロゲン化脂肪族炭化水素基を有するハロゲン化脂肪族化合物が挙げられる。
ハロゲン化脂肪族炭化水素基は、脂肪族炭化水素基を構成する水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換されたものをいう。
ハロゲン化脂肪族化合物としては、ハロゲン化脂肪族アルコール、ハロゲン化複素環式化合物が挙げられる。

ハロゲン化脂肪族アルコールとしては、例えば、１－ブロモ－２－プロパノール、３－ブロモ－１－プロパノール、３－ブロモ－１，２－プロパンジオール、１－ブロモ－２－ブタノール、１，３－ジブロモ－２－プロパノール、２，３－ジブロモ－１－プロパノール、１，４－ジブロモ－２－ブタノール、ｔｒａｎｓ－２，３－ジブロモ－２－ブテン－１，４－ジオール等が挙げられる。

ハロゲン化複素環式化合物としては、例えば、下記一般式（３）で表される化合物が挙げられる。

Ｒ^５－（Ｒ^６）_ｍ ・・・（３）
Ｒ^５は、ｍ価の複素環式基を表す。Ｒ^６は、ハロゲン化脂肪族炭化水素基を表す。

Ｒ^５における、ｍ価の複素環式基の複素環としては、脂肪族炭化水素環又は芳香族炭化水素環を構成する炭素原子の一部がヘテロ原子で置換された環構造が挙げられる。この複素環におけるヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子等が挙げられる。この複素環は、３～１０員環であることが好ましく、５～７員環であることがより好ましい。この複素環としては、例えば、イソシアヌレート環などが挙げられる。
Ｒ^６における、ハロゲン化脂肪族炭化水素基は、炭素数１～１０が好ましく、炭素数２～６がより好ましく、炭素数３～５がさらに好ましい。また、Ｒ^６は、臭素化脂肪族炭化水素基、塩素化脂肪族炭化水素基が好ましく、臭素化脂肪族炭化水素基がより好ましく、臭素化飽和脂肪族炭化水素基がさらに好ましい。

ハロゲン化複素環式化合物として、具体的には、トリス－（２，３－ジブロモプロピル）イソシアヌレート等が挙げられる。

また、アミンハロゲン化水素酸塩以外の有機ハロゲン化合物としては、例えば、ハロゲン化カルボキシル化合物が挙げられ、２－ヨード安息香酸、３－ヨード安息香酸、２－ヨードプロピオン酸、５－ヨードサリチル酸、５－ヨードアントラニル酸等のヨウ化カルボキシル化合物；２－クロロ安息香酸、３－クロロプロピオン酸等の塩化カルボキシル化合物；２，３－ジブロモプロピオン酸、２，３－ジブロモコハク酸、２－ブロモ安息香酸等の臭素化カルボキシル化合物が挙げられる。

あるいは、ハロゲン系活性剤としては、例えば、アミンとテトラフルオロホウ酸（ＨＢＦ_４）とを反応させた塩、アミンと三フッ化ホウ素（ＢＦ_３）とを反応させた錯体も用いることができる。前記錯体としては、三フッ化ホウ素ピぺリジン等が挙げられる。

ハロゲン系活性剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
本実施形態のフラックスが含有するハロゲン系活性剤としては、はんだ付けの際におけるボイド発生の抑制の効果の観点から、アミンハロゲン化水素酸塩を用いることが好ましく、その中でもアミンヨウ化水素酸塩を用いることがより好ましく、複素脂環式アミンヨウ化水素酸塩及びグアニジンヨウ化水素酸塩からなる群より選択される少なくとも一種を用いることがさらに好ましく、複素脂環式アミンヨウ化水素酸塩を用いることが特に好ましく、２－ピペコリン・ＨＩ及びピペリジン・ＨＩからなる群より選択される少なくとも一種を用いることが最も好ましい。

本実施形態のフラックスが、上述の化合物（Ｔｐ）に加えてアミンヨウ化水素酸塩を含有する場合、化合物（Ｔｐ）とアミンヨウ化水素酸塩との混合比率（質量比）は、化合物（Ｔｐ）／アミンヨウ化水素酸塩＝５０／５０超え、９０／１０以下が好ましく、６０／４０以上８０／２０以下がより好ましく、６７／３３以上７５／２５以下がさらに好ましい。

本実施形態のフラックス中の、ハロゲン系活性剤の総含有量としては、前記フラックスの総質量（１００質量％）に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．５質量％以上４質量％以下がより好ましく、１質量％以上２質量％以下がさらに好ましい。
ハロゲン系活性剤の総含有量が、前記の好ましい範囲の下限値以上であると、はんだ付けの際におけるボイド発生が抑制されやすくなり、前記の好ましい範囲の上限値以下であると、ソルダペーストの経時での粘度変化を抑制する効果をより高められやすくなる。

≪有機酸≫
有機酸としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、シアヌル酸、ダイマー酸、トリマー酸などが挙げられる。
モノカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、チオグリコール酸、プロピオン酸、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、グリシン等の脂肪族モノカルボン酸；安息香酸、３－ヒドロキシ安息香酸、２，３－ジヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、ピコリン酸、ｐ－アニス酸、ｍ－アニス酸、ｏ－アニス酸、パラヒドロキシフェニル酢酸、２－キノリンカルボン酸等の芳香族モノカルボン酸が挙げられる。

ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、エイコサン二酸、２，４－ジエチルグルタル酸、フマル酸、マレイン酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸、酒石酸、リンゴ酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フェニルコハク酸、ジピコリン酸、ジブチルアニリンジグリコール酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。

トリカルボン酸としては、例えば、クエン酸等が挙げられる。
シアヌル酸としては、例えば、イソシアヌル酸トリス（２－カルボキシエチル）等が挙げられる。

ダイマー酸、トリマー酸としては、例えば、オレイン酸とリノール酸との反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸との反応物であるトリマー酸、アクリル酸の反応物であるダイマー酸、アクリル酸の反応物であるトリマー酸、メタクリル酸の反応物であるダイマー酸、メタクリル酸の反応物であるトリマー酸、アクリル酸とメタクリル酸との反応物であるダイマー酸、アクリル酸とメタクリル酸との反応物であるトリマー酸、オレイン酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸の反応物であるトリマー酸、リノール酸の反応物であるダイマー酸、リノール酸の反応物であるトリマー酸、リノレン酸の反応物であるダイマー酸、リノレン酸の反応物であるトリマー酸、アクリル酸とオレイン酸との反応物であるダイマー酸、アクリル酸とオレイン酸との反応物であるトリマー酸、アクリル酸とリノール酸との反応物であるダイマー酸、アクリル酸とリノール酸との反応物であるトリマー酸、アクリル酸とリノレン酸との反応物であるダイマー酸、アクリル酸とリノレン酸との反応物であるトリマー酸、メタクリル酸とオレイン酸との反応物であるダイマー酸、メタクリル酸とオレイン酸との反応物であるトリマー酸、メタクリル酸とリノール酸との反応物であるダイマー酸、メタクリル酸とリノール酸との反応物であるトリマー酸、メタクリル酸とリノレン酸との反応物であるダイマー酸、メタクリル酸とリノレン酸との反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノレン酸との反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノレン酸との反応物であるトリマー酸、リノール酸とリノレン酸との反応物であるダイマー酸、リノール酸とリノレン酸との反応物であるトリマー酸、上述した各ダイマー酸に水素を添加した水添物である水添ダイマー酸、上述した各トリマー酸に水素を添加した水添物である水添トリマー酸等が挙げられる。
例えば、オレイン酸とリノール酸との反応物であるダイマー酸は、炭素数が３６の２量体である。また、オレイン酸とリノール酸との反応物であるトリマー酸は、炭素数が５４の３量体である。

有機酸は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
本実施形態のフラックスが含有する有機酸としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸及びダイマー酸からなる群より選択される少なくとも一種を用いることが好ましく、ジカルボン酸及びダイマー酸からなる群より選択される少なくとも一種を用いることがより好ましく、脂肪族ジカルボン酸及びダイマー酸からなる群より選択される少なくとも一種を用いることがさらに好ましく、はんだボールの発生を抑制する観点から、脂肪族ジカルボン酸を少なくとも用いることが特に好ましい。
前記脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸及びセバシン酸からなる群より選択される少なくとも一種が好ましく、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸及びスベリン酸からなる群より選択される少なくとも一種がより好ましく、グルタル酸、アジピン酸及びピメリン酸からなる群より選択される少なくとも一種がさらに好ましく、アジピン酸が特に好ましい。

本実施形態のフラックス中の、有機酸の総含有量としては、前記フラックスの総質量（１００質量％）に対して、１質量％以上２５質量％以下が好ましく、２質量％以上２０質量％以下がより好ましく、３質量％以上２０質量％以下がさらに好ましい。
ジカルボン酸の含有量としては、前記フラックスの総質量（１００質量％）に対して、１質量％以上１０質量％以下が好ましく、１質量％以上５質量％以下がより好ましく、２質量％以上５質量％以下がさらに好ましい。
ダイマー酸（水添ダイマー酸を含む）の含有量としては、前記フラックスの総質量（１００質量％）に対して、２．５質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましく、７．５質量％以上１２．５質量％以下がさらに好ましい。

≪アミン≫
アミンとしては、例えば、アゾール類、グアニジン類、アルキルアミン化合物、アミノアルコール化合物等が挙げられる。

アゾール類としては、例えば、２－メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、２－ヘプタデシルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾール、１－シアノエチル－２－エチル－４－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、２，４－ジアミノ－６－［２’－メチルイミダゾリル－（１’）］－エチル－ｓ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－［２’－ウンデシルイミダゾリル－（１’）］－エチル－ｓ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－［２’－エチル－４’－メチルイミダゾリル－（１’）］－エチル－ｓ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－［２’－メチルイミダゾリル－（１’）］－エチル－ｓ－トリアジンイソシアヌル酸付加物、２－フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、２－フェニル－４，５－ジヒドロキシメチルイミダゾール、２－フェニル－４－メチル－５－ヒドロキシメチルイミダゾール、２，３－ジヒドロ－１Ｈ－ピロロ［１，２－ａ］ベンズイミダゾール、１－ドデシル－２－メチル－３－ベンジルイミダゾリウムクロライド、２－メチルイミダゾリン、２－フェニルイミダゾリン、２，４－ジアミノ－６－ビニル－ｓ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－ビニル－ｓ－トリアジンイソシアヌル酸付加物、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－ｓ－トリアジン、エポキシ－イミダゾールアダクト、２－メチルベンゾイミダゾール、２－オクチルベンゾイミダゾール、２－ペンチルベンゾイミダゾール、２－（１－エチルペンチル）ベンゾイミダゾール、２－ノニルベンゾイミダゾール、２－（４－チアゾリル）ベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール化合物；１，２，４－トリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール］、６－（２－ベンゾトリアゾリル）－４－ｔｅｒｔ－オクチル－６’－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メチル－２，２’－メチレンビスフェノール、１，２，３－ベンゾトリアゾール、１－［Ｎ，Ｎ－ビス（２－エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、１－［Ｎ，Ｎ－ビス（２－エチルヘキシル）アミノメチル］メチルベンゾトリアゾール、２，２’－［［（メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール－１－イル）メチル］イミノ］ビスエタノール、１－（１’，２’－ジカルボキシエチル）ベンゾトリアゾール、１－（２，３－ジカルボキシプロピル）ベンゾトリアゾール、１－［（２－エチルヘキシルアミノ）メチル］ベンゾトリアゾール、２，６－ビス［（１Ｈ－ベンゾトリアゾール－１－イル）メチル］－４－メチルフェノール、５－メチルベンゾトリアゾール、３－（Ｎ－サリチロイル）アミノ－１，２，４－トリアゾール等のトリアゾール化合物；５－フェニルテトラゾール等が挙げられる。

グアニジン類としては、例えば、１，３－ジフェニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン、１－ｏ－トリルビグアニド、１，３－ジ－ｏ－クメニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－クメニル－２－プロピオニルグアニジン等が挙げられる。

アルキルアミン化合物としては、例えば、エチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、シクロヘキシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン等が挙げられる。

アミノアルコール化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン等が挙げられる。

アミンは、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
本実施形態のフラックスが含有するアミンとしては、アゾール類及びグアニジン類からなる群より選択される少なくとも一種を用いることが好ましく、トリアゾール化合物及びグアニジン類からなる群より選択される少なくとも一種を用いることがより好ましい。
本実施形態のフラックスにおいては、はんだボールの発生を抑制する観点から、前記活性剤が、トリアゾール化合物を含むことがさらに好ましい。
本実施形態のフラックス中の、アミンの総含有量としては、前記フラックスの総質量（１００質量％）に対して、０．５質量％以上５質量％以下が好ましく、１質量％以上４．５質量％以下がより好ましく、２質量％以上４質量％以下がさらに好ましい。
トリアゾール化合物の含有量としては、前記フラックスの総質量（１００質量％）に対して、０質量％超え０．９９質量％以下が好ましく、０．１質量％以上０．５質量％以下がより好ましい。
グアニジン類の含有量としては、前記フラックスの総質量（１００質量％）に対して、１質量％以上５質量％以下が好ましく、２質量％以上４質量％以下がより好ましい。

また、本実施形態のフラックスにおいては、はんだボールの発生を抑制する観点から、前記活性剤として、脂肪族ジカルボン酸とトリアゾール化合物とを併用することも好ましい。脂肪族ジカルボン酸とトリアゾール化合物とを併用する場合、脂肪族ジカルボン酸とトリアゾール化合物との混合比率（質量比）は、脂肪族ジカルボン酸／トリアゾール化合物＝９０／１０以上９５／５以下が好ましい。

＜その他成分＞
本実施形態のフラックスは、ロジン、溶剤、チキソ剤、チオール化合物及び活性剤以外に、必要に応じてその他成分を含有してよい。
その他成分としては、ロジン以外の樹脂成分、チオール化合物以外の硫黄含有化合物、界面活性剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、シランカップリング剤等が挙げられる。

ロジン以外の樹脂成分としては、例えば、テルペン樹脂、変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、変性テルペンフェノール樹脂、スチレン樹脂、変性スチレン樹脂、キシレン樹脂、変性キシレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル－ポリエチレン共重合樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
変性テルペン樹脂としては、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、水添芳香族変性テルペン樹脂等が挙げられる。変性テルペンフェノール樹脂としては、水添テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。変性スチレン樹脂としては、スチレンアクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂等が挙げられる。変性キシレン樹脂としては、フェノール変性キシレン樹脂、アルキルフェノール変性キシレン樹脂、フェノール変性レゾール型キシレン樹脂、ポリオール変性キシレン樹脂、ポリオキシエチレン付加キシレン樹脂等が挙げられる。アクリル－ポリエチレン共重合樹脂としては、エチレンアクリル酸コポリマー等が挙げられる。

チオール化合物以外の硫黄含有化合物としては、例えば、テトラエチルチウラムジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、ジヘキシルスルフィド、ジフェニルジスルフィド、３－（２－ベンゾチアゾリルチオ）プロピオン酸等が挙げられる。

界面活性剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤、弱カチオン系界面活性剤等が挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール共重合体、脂肪族アルコールポリオキシエチレン付加体、芳香族アルコールポリオキシエチレン付加体、多価アルコールポリオキシエチレン付加体が挙げられる。
弱カチオン系界面活性剤としては、末端ジアミンポリエチレングリコール、末端ジアミンポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール共重合体、脂肪族アミンポリオキシエチレン付加体、芳香族アミンポリオキシエチレン付加体、多価アミンポリオキシエチレン付加体が挙げられる。
上記以外の界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアセチレングリコール、ポリオキシアルキレングリセリルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンエステル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミド等が挙げられる。

以上説明した本実施形態のフラックスにおいては、特定のチオール化合物（Ｔｐ）を含有するため、ソルダペーストに利用した際、ソルダペーストの経時での粘度変化をより抑制することができる。かかる効果を高められやすいことから、特定のチオール化合物（Ｔｐ）の中でも、アミノベンゼンチオール及びベンゼンチオールからなる群より選択されるチオール化合物を用いることが好ましく、これらの中でもアミノベンゼンチオールを用いることがより好ましい。アミノベンゼンチオールの中でも、２－アミノベンゼンチオール及び４－アミノベンゼンチオールの少なくとも一方を用いる場合の方が、３－アミノベンゼンチオールを用いる場合に比べて、ソルダペーストの経時での粘度変化を抑制する効果がより得られやすい。この理由は定かではないが、ソルダペーストの経時での粘度変化は、はんだ合金の金属と、フラックス系中の酸とが錯体を形成することで起こると推測される。アミノベンゼンチオールは、金属表面に吸着することで保護層を形成して、金属と酸との錯体形成を抑制する。アミノベンゼンチオールにおいては、ベンゼン環上にある－ＮＨ_２が持つ電子供与性によって、メルカプト基硫黄原子の電子密度が増大する。このため、アミノベンゼンチオールは、はんだ合金表面の陰イオン欠陥部への吸着が、より促進されることで、かかる効果が得られやすいと推測される。また、２－アミノベンゼンチオール及び４－アミノベンゼンチオールの方が、３－アミノベンゼンチオールに比べて、ベンゼン環上にある－ＮＨ_２が持つ電子供与性による、メルカプト基硫黄原子の電子密度の増大の割合が高いため、ソルダペーストの経時での粘度変化を抑制する効果がより得られやすいと考えられる。

本実施形態のフラックスにおいては、特定のチオール化合物に加え、好ましくはアミンヨウ化水素酸塩をさらに含有することで、当該フラックスを含有するソルダペーストの経時での粘度変化がいっそう抑えられやすくなり、かつ、はんだ付けの際におけるボイドの発生を抑えられる。

（ソルダペースト）
本実施形態のソルダペーストは、はんだ合金粉末と、上述したフラックスと、を含有する。
はんだ合金粉末は、Ｓｎ単体のはんだの粉体；Ｓｎ－Ａｇ系、Ｓｎ－Ｃｕ系、Ｓｎ－Ａｇ－Ｃｕ系、Ｓｎ－Ｂｉ系又はＳｎ－Ｉｎ系等のはんだ合金の粉体；あるいは、これらのはんだ合金にＳｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｓ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｕ、Ｇｅ、Ｐ等を添加したはんだ合金の粉体で構成されてもよい。
また、はんだ合金粉末は、Ｓｎ－Ｐｂ系、あるいは、Ｓｎ－Ｐｂ系にＳｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｓ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｕ、Ｇｅ、Ｐ等を添加したはんだ合金の粉体で構成されてもよい。
はんだ合金粉末は、Ｐｂを含まないはんだであることが好ましい。
はんだ合金粉末としては、例えば、その溶融温度が１５０～２５０℃のものを用いることができる。

ソルダペースト中、フラックスの含有量は、ソルダペーストの総質量に対して５～３０質量％であることが好ましく、５～１５質量％であることがより好ましい。

以上説明した本実施形態のソルダペーストにおいては、特定のチオール化合物を含有するフラックスを採用するため、経時での粘度変化が生じにくい。
加えて、本実施形態のソルダペーストにおいては、アミンヨウ化水素酸塩をさらに併用するフラックスを含有する場合には、経時での粘度変化が生じにくく、かつ、はんだ付けの際におけるボイドの発生も抑制される。

（はんだ付け用フラックスの増粘抑制剤）
本実施形態のはんだ付け用フラックスの増粘抑制剤は、はんだ合金粉末と、はんだ付け用フラックスと、を含有するソルダペーストの粘度増加を抑制するのに好適なフラックス材料である。
かかる増粘抑制剤は、ベンゼン環上の１つ以上の水素原子をメルカプト基（－ＳＨ）で置換したベンゼンチオール骨格をもつチオール化合物を含むものである。
ここでいう、ベンゼンチオール骨格をもつチオール化合物は、上述した≪化合物（Ｔｐ）≫と同一のものである。なかでも、ソルダペーストの経時での粘度増加を抑制する効果をいっそう高められやすいことから、前記ベンゼンチオール骨格をもつチオール化合物は、２－アミノベンゼンチオール（ｘ＝ｙ＝１）、４－アミノベンゼンチオール（ｘ＝ｙ＝１）、３－アミノベンゼンチオール（ｘ＝ｙ＝１）及びベンゼンチオール（ｘ＝１、ｙ＝０）からなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。

かかる増粘抑制剤には、前記ベンゼンチオール骨格をもつチオール化合物以外のチオール化合物を併用してもよい。
前記ベンゼンチオール骨格をもつチオール化合物以外のチオール化合物としては、例えば、２－（ジブチルアミノ）－４，６－ジメルカプト－１，３，５－トリアジン、２－メルカプトベンゾチアゾール、ｔｅｒｔ－ドデカンチオール、３－メルカプトプロピオン酸２－エチルヘキシル、３－メルカプトプロピオン酸トリデシル等が挙げられる。
かかる増粘抑制剤における、前記ベンゼンチオール骨格をもつチオール化合物の含有量は、５０質量％以上でもよいし、８０質量％以上でもよいし、９０質量％以上でもよいし、１００質量％でもよい。

本実施形態のはんだ付け用フラックスの増粘抑制剤は、はんだ付け用フラックスの用途に、上述した（フラックス）を構成する＜チオール化合物＞と同様に利用することができる。本実施形態の増粘抑制剤は、典型的には、はんだ付け用フラックスと、はんだ合金粉末とを含有するソルダペーストを、基板上に印刷し、その印刷部位に部品を搭載し、加熱（リフロー）する工程を有する方法により接合体を製造する実施形態における、はんだ付け用フラックスの配合成分として利用可能である。
本実施形態のはんだ付け用フラックスの増粘抑制剤によれば、ソルダペーストの経時での粘度増加を生じにくいフラックスを提供することが可能である。

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

＜フラックスの調製＞
（実施例１～９１、比較例１～１０）
表１～１３に示す組成のとおり、配合成分を混合して、実施例及び比較例の各フラックスを調合した。使用した配合成分を以下に示した。

ロジン：
ロジンとしてアクリル酸変性水添ロジン、水添ロジンを用いた。

溶剤：
沸点２５０℃以上の溶剤（Ｓ１）としてジエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル（沸点２７２℃）を用いた。
沸点２２０℃超え２５０℃未満の溶剤（Ｓ２）として１，４－ブタンジオール（沸点２２８℃）を用いた。
沸点２２０℃以下の溶剤（Ｓ３）として、以下に示す沸点１９０℃以上２２０℃以下の溶剤（Ｓ３１）と、沸点１６０℃以上１９０℃未満の溶剤（Ｓ３２）とを用いた。

沸点１９０℃以上２２０℃以下の溶剤（Ｓ３１）：
１，３－ブタンジオール（沸点２０３℃）、１，２－ブタンジオール（沸点１９４℃）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ヘキシレングリコール）（沸点１９８℃）、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（ヘキシルグリコール）（沸点２０８℃）、α－ターピネオール（沸点２１８℃）

沸点１６０℃以上１９０℃未満の溶剤（Ｓ３２）：
２，３－ブタンジオール（沸点１８３℃）

チキソ剤：
チキソ剤としてポリアミド、硬化ひまし油を用いた。

硫黄含有化合物：
硫黄含有化合物として、以下に示す、ベンゼンチオール骨格をもつチオール化合物（Ｔｐ）と、化合物（Ｔｐ）以外のチオール化合物と、その他硫黄含有化合物とを用いた。

ベンゼンチオール骨格をもつチオール化合物（Ｔｐ）：
ベンゼンチオール、３－アミノベンゼンチオール、２－アミノベンゼンチオール、４－アミノベンゼンチオール

化合物（Ｔｐ）以外のチオール化合物：
２－（ジブチルアミノ）－４，６－ジメルカプト－１，３，５－トリアジン、２－メルカプトベンゾチアゾール、ｔｅｒｔ－ドデカンチオール、３－メルカプトプロピオン酸２－エチルヘキシル、３－メルカプトプロピオン酸トリデシル
その他硫黄含有化合物：
テトラエチルチウラムジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、ジヘキシルスルフィド、ジフェニルジスルフィド、３－（２－ベンゾチアゾリルチオ）プロピオン酸

活性剤：
活性剤として、以下に示すアミンヨウ化水素酸塩、アミン臭化水素酸塩、アミン塩酸塩、有機酸、アミンを用いた。

アミンヨウ化水素酸塩として２－ピペコリン・ＨＩ、ピペリジン・ＨＩ、１，３－ジフェニルグアニジン・ＨＩを用いた。

２－ピペコリン・ＨＩは、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）７０ｇ中に、２－ピペコリンとヨウ化水素との総量３０ｇを等モルで添加して混合し、その後、常温（２５℃）で５分間静置して析出させ、その析出物を乾燥させることにより製造した（収率は約１００％）。
ピペリジン・ＨＩは、前記の２－ピペコリン・ＨＩの製造方法において、２－ピペコリンをピペリジンへ変更した以外は同様の方法により製造した（収率は約１００％）。
その他のアミンヨウ化水素酸塩には、既製品を用いた。

アミン臭化水素酸塩として２－ピペコリン・ＨＢｒ、ピペリジン・ＨＢｒ、１，３－ジフェニルグアニジン・ＨＢｒを用いた。
アミン塩酸塩として１，３－ジフェニルグアニジン・ＨＣｌを用いた。
前記のアミン臭化水素酸塩、アミン塩酸塩には、既製品を用いた。

有機酸：
有機酸として水添ダイマー酸、アジピン酸、安息香酸、フェニルコハク酸を用いた。

アミン：
アミンとして１,３－ジ－ｏ－トリルグアニジン、３－（Ｎ－サリチロイル）アミノ－１，２，４－トリアゾールを用いた。

その他成分：
アクリル樹脂としてエチレンアクリル酸コポリマーを用いた。
酸化防止剤として２，２’－メチレンビス［６－（１－メチルシクロヘキシル）－ｐ－クレゾール］を用いた。

＜ソルダペーストの調製＞
各例のフラックスと、下記のはんだ合金粉末と、をそれぞれ混合してソルダペーストを調合した。調合したソルダペーストは、いずれも、ソルダペーストの総量に対して、フラックスの含有量を１１．５質量％、はんだ合金粉末の含有量を８８．５質量％とした。

はんだ合金粉末：
はんだ合金粉末には、Ａｇが３質量％、Ｃｕが０．５質量％、残部がＳｎのはんだ合金からなる粉末を用いた。このはんだ合金の固相線温度は２１７℃であり、液相線温度は２２０℃であった。
はんだ合金粉末のサイズは、ＪＩＳ Ｚ ３２８４－１：２００４における粉末サイズの分類（表２）の記号５（粒度分布）を満たすものとした。

＜評価＞
上記で調合したソルダペーストを用い、以下に記載した試験方法に従って［ソルダペーストの経時での粘度変化］及び［ボイド発生の抑制の効果］の各評価を行った。

［ソルダペーストの経時での粘度変化］
（１）試験方法
調合直後のソルダペーストについて、粘度計（株式会社マルコム社製、ＰＣＵ－２０５）を用い、回転数１０ｒｐｍ、温度２５℃、大気中で２４時間の条件で粘度の測定を続けた。そして、ソルダペーストにおける測定開始時点の粘度と、２４時間後の粘度とから、２４時間後の粘度変化率を求め、下記の評価基準により、ソルダペーストの経時での粘度変化を評価した。この評価結果を表１～１３に示した。

（２）評価基準
１点：２４時間後の粘度変化率が１０％未満であった。
２点：２４時間後の粘度変化率が１０％以上２０％未満であった。
３点：２４時間後の粘度変化率が２０％以上３０％未満であった。
４点：２４時間後の粘度変化率が３０％以上４０％未満であった。
５点：２４時間後の粘度変化率が４０％以上５０％未満であった。
６点：２４時間後の粘度変化率が５０％以上であった。

［ボイド発生の抑制の効果］
（１）試験方法
メタルマスク（マスク厚０．１２ｍｍ）を用いて、Ｃｕ－ＯＳＰ処理された基板（基板サイズ１０５ｍｍ×１０５ｍｍ）上に、各例のソルダペーストを印刷した。
次いで、ソルダペーストを印刷した基板に対し、ＱＦＮ（１辺の長さ８ｍｍ、下面電極の１辺の長さ５．８０ｍｍ、Ｐａｄ寸法５．８０ｍｍ×５．８０ｍｍ）を搭載した。
次いで、リフローを行い、はんだ付けした。

その際のリフロープロファイルを図１に示した。
リフロープロファイルは、１５０℃から１７５℃で８５秒間保持してプレヒートを行い、２２０℃以上で４０秒間保持し、ピーク温度は２４２℃であった。

基板とＱＦＮとの接合体に対し、基板の鉛直方向からＸ線を照射して、透過Ｘ線を解析することにより、ボイド面積を測定した。ボイド面積の測定には、ＸＤ７６００ＮＴ Ｄｉａｍｏｎｄ Ｘ線検査システム（Ｎｏｒｄｓｏｎ ＤＡＧＥ社製）を用いた。
ボイド面積は、Ｘ線が少なくとも１個のボイドを通過した場合に、ボイドが存在したものとして測定した。ボイドは、直径０．１μｍ以上のものを検出対象とした。
次いで、下面電極の総面積（これを面積率１００％とする）に対する、ボイドの総面積の割合を算出し、ボイド面積率（％）とした。接合体５個における、ボイド面積率の平均値を求め、下記の評価基準により、はんだ付けの際におけるボイド発生の抑制の効果を評価した。この評価結果を表５～１３に示した。

（２）評価基準
１点：ボイド面積率が１０％未満であった。
２点：ボイド面積率が１０％以上１５％未満であった。
３点：ボイド面積率が１５％以上２０％未満であった。
４点：ボイド面積率が２０％以上３０％未満であった。
５点：ボイド面積率が３０％以上であった。

表１～４に示す結果から、特定のチオール化合物（Ｔｐ）を含有する実施例のフラックスは、化合物（Ｔｐ）に該当しない硫黄含有化合物を含有する比較例のフラックスに比べて、２４時間後の粘度変化率が低く、ソルダペーストの経時での粘度変化がより抑制されていること、が確認できる（実施例３、８、１２、１６と比較例１～１０との対比）。

特定のチオール化合物（Ｔｐ）について、ソルダペーストとした際、ソルダペーストの経時での粘度変化を抑制する効果が、次の順で高いことが確認できる（実施例３、８、１２、１６、２２）。
ベンゼンチオール
＜３－アミノベンゼンチオール
＜２－アミノベンゼンチオール、４－アミノベンゼンチオール
＜２－アミノベンゼンチオールと４－アミノベンゼンチオールとの併用

２－アミノベンゼンチオールと４－アミノベンゼンチオールとの併用により、少ない配合量で、より高い効果を奏していることが認められる（実施例４、９、２１）。

表５に示す結果から、アミンヨウ化水素酸塩をさらに含有することで、ソルダペーストとした際における経時での粘度変化が生じにくく、かつ、はんだ付けの際におけるボイドの発生も抑制されること、が確認できる。

表６～９に示す結果から、特定のチオール化合物（Ｔｐ）とアミンヨウ化水素酸塩とを併有する、実施例２９～６６フラックスを用いた場合には、いずれも、ソルダペーストの経時での粘度変化が生じにくく、かつ、はんだ付けの際におけるボイドの発生も抑制されていること、が確認できる。

表１０～１３に示す結果から、実施例６８、８１～８４と実施例８６との対比より、沸点２２０℃以下の溶剤（Ｓ３）の中で、溶剤（Ｓ１）と溶剤（Ｓ３１）とを組み合わせた場合の方が、溶剤（Ｓ１）と溶剤（Ｓ３２）とを組み合わせた場合に比べて、２４時間後の粘度変化率が低く、ソルダペーストの経時での粘度変化を抑えられやすいこと、が分かる。

実施例６８、８１～８４、８６と実施例８５との対比より、溶剤（Ｓ１）と溶剤（Ｓ３）とを組み合わせた場合の方が、溶剤（Ｓ１）と溶剤（Ｓ２）とを組み合わせた場合に比べて、ソルダペーストとした際、はんだ付けの際におけるボイドの発生が抑制されやすいこと、が分かる。

実施例６８、７６～７８と実施例７９との対比より、溶剤（Ｓ１）と溶剤（Ｓ３１）との比率を制御することにより、ソルダペーストの経時での粘度変化を抑制できること、が分かる。

アミンハロゲン化水素酸塩について、ソルダペーストとした際、はんだ付けの際におけるボイドの発生を抑制する効果が、次の順で高いことが確認できる（実施例６８、７２、８７；実施例８８～９１）。
アミン塩酸塩、アミン臭化水素酸塩＜グアニジンヨウ化水素酸塩＜複素脂環式アミンヨウ化水素酸塩

アミンヨウ化水素酸塩について、ソルダペーストとした際、はんだ付けの際におけるボイドの発生を抑制する効果は、２－ピペコリン・ＨＩ、ピペリジン・ＨＩ（複素脂環式アミンヨウ化水素酸塩）を用いた場合が最も優れていること、が分かる（実施例６８、７２、８７）。

Claims (2)

1. はんだ合金粉末と、はんだ付け用フラックスと、を含有するソルダペーストの粘度増加を抑制する、はんだ付け用フラックスの増粘抑制剤であって、
   ベンゼン環上の１つ以上の水素原子をメルカプト基（－ＳＨ）で置換したベンゼンチオール骨格をもつチオール化合物を含む、はんだ付け用フラックスの増粘抑制剤。
2. 前記チオール化合物が、２－アミノベンゼンチオール、４－アミノベンゼンチオール、３－アミノベンゼンチオール及びベンゼンチオールからなる群より選択される少なくとも一種である、請求項１に記載のはんだ付け用フラックスの増粘抑制剤。

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