CN113416214A - 一种聚集诱导发光材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及光电显示器件技术领域，具体涉及一种聚集诱导发光材料及其制备方法。本发明提供了一种聚集诱导发光材料，其结构式如式(I)所示：本发明一种聚集诱导发光材料的制备方法，包括将式(II)所示化合物与(4‑溴苯基)二苯基氧化膦通过Suzuki偶联反应制得式(I)所示化合物；本发明提供了一种聚集诱导发光材料及其制备方法，解决了现有的有机发光材料性能不佳，且易产生聚集淬灭发光效应的技术问题。
Description
技术领域
本发明涉及光电显示器件技术领域，具体涉及一种聚集诱导发光材料及其 制备方法。
背景技术
在传统有机发光材料中，荧光材料的OLED性能稳定，但是效率比较低。 第二代有机磷光材料OLED器件效率较高，但是成本较大、污染环境和器件滚降 严重，很大程度上限制了OLED器件的发展。且有机发光材料大多具有共轭平面 结构，在稀溶液中，具有较强的发光性能，在聚集状态下却较易发生π-π堆积， 从而导致ACQ效应。
发明内容
本发明提供了一种聚集诱导发光材料及其制备方法，解决了现有的有机发 光材料性能不佳，且易产生聚集淬灭发光效应的技术问题。
本发明提供了一种聚集诱导发光材料，其结构式如式(I)所示：
本发明一种聚集诱导发光材料的制备方法，包括将式(II)所示化合物与 (4-溴苯基)二苯基氧化膦通过Suzuki偶联反应制得式(I)所示化合物；
优选的，所述Suzuki偶联反应的时间为24-28h。
本发明的有益效果如下：
本发明实施例成功制备出具有TADF效应的红光化合物。而延迟荧光是指处 于Tn态上的激子反系间窜跃到Sn态上，然后再回到S0态并发光的过程。这样 延迟荧光使Sn态和Tn态上的激子均能够充分利用，从而达到提升OLED效率 的作用，解决了现有的OLED器件效率低下的问题。本发明实施例中最佳电致发 光性能数据为：△EST为0.06eV，启亮电压为2.2V，亮度为14735cd/m2。且当 水含量(fW)超过70％时，发光强度迅速提升，具有典型的AIE效应。
附图说明
图1为本发明实施例的PL光谱；
图2为本发明实施例的外量子效率-亮度曲线图；
图3为本发明实施例的电流密度-电压-亮度曲线
图4为本发明实施例5在不同水含量的THF/水混合液中的荧光光谱；
图5为本发明实施例5制得的化合物在不同水含量的THF/水混合液中的荧 光光谱。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细说明，但实施例并不对本发明 做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术 领域常规试剂、方法和设备。
实施例1
将三苯基氧化膦(5.56g，20mmol)溶解在50mlDMF中，并将液溴(4.78g， 30mmol)，在0℃下搅拌12h，将得到产物在乙醇中重结晶得到产物(4-溴苯基) 二苯基氧化膦(5.36g,产率75％)，其化学反应方程式为：
实施例2
向250mL三口烧瓶中加入式(III)所示化合物(5.45g,10mmol)，异丙醇 频哪醇硼酸酯(2.14ml,10mmol)、100ml无水四氢呋喃和丁基锂(40mmol)， 向其中通入氩气30min并干燥。氩气保护下向三口烧瓶中加入50mLK2CO3水溶 液，然后在0℃下保持30min后滴加丁基锂(0.35mL,40mmol)。然后转入-78℃ 条件中保持30min，在氩气的保护下搅拌反应10h。在0℃条件下加入1mL甲 醇淬灭反应。并用盐水溶液，水洗涤，用无水Na2SO4干燥，过滤，并真空除去 溶剂，旋干得粗品。经正己烷洗涤处理后得到式(II)所示化合物(6.49g，产 率81％)，其化学反应方程式为：
实施例3
在氩气气氛下，向150ml的三口反应瓶内依次加入式(II)所示化合物 (8.01g，10mmol)，(4-溴苯基)二苯基氧化膦(4.82g,10mmol)，Pd(PPh3)4 (0.58g，0.5mmol)，TBAB(0.16g，0.5mmol)，溶剂80ml甲苯，15分钟后加 入50wt％的K2CO3水溶液，反应24h。待反应结束后，分离有机相，浓缩。粗产品 通过柱层析的方式提纯，PE/DCM为4/1(体积比)作为淋洗剂。最终得到产物 化合物1(6.4g，产率78％)，其化学反应方程式为：
实施例4
本实施例与实施例3的区别为：实施例4的反应时间为24h，本实施例的反 应时间为26h，最终制得化合物2(5.9g，产率62％)。
实施例5
本实施例与实施例3的区别为：实施例4的反应时间为24h，本实施例的反 应时间为28h，最终制得化合物3(6.0g，产率63％)。
图1为本发明实施例3-5的PL光谱，本发明采用HIACHI F-7000荧光分光 光度计测定其PL光谱，由图1可知，本发明实施例制得的化合物的发光波长均 位于600-630nm之间，为红光区域，表明本发明成功制备出长波长发射化合物。
图2为本发明实施例制得的化合物的外量子效率-亮度曲线，本发明采用计 算机集成控制的BM-7A型光度计和Keithley2400数字源表测定电流-电压-亮度 的数据，并通过电压-电流-亮度的数据计算得到EQE数值，由图2可知，本发 明实施例制得的化合物1-3的外量子效率依次为16.5％，17.8％,18.6％，均超过 了15％，而通常荧光材料在不具备反系间窜跃特性时，其外量子效率大多低于5％，表明本发明实施例制得的化合物具有延迟发光效应。
图3为本发明实施例的瞬态PL光谱曲线，本发明实施例采用稳态瞬态荧光 /磷光光谱仪FLS920测定其瞬态PL光谱曲线，由图可知，本发明实施例均具有 延迟部分和瞬态部分，具有典型的TADF效应。
本发明以PEDOT:PSS为空穴注入层，NPB作为空穴传输层(HTL)，以制得 的化合物作为发光层(EML)，TPBi作为电子传输层(ETL)，制备器件 ITO/PEDOT:PSS(40nm)/NPB(60nm)/EML(20nm)/TPBi(40nm)/LiF(1.5nm)/Al(100 nm)，图4为本发明实施例的电流密度-电压-亮度曲线，其中，本发明实施例的 电致发光性能数据具体如表1所示。
表1本发明实施例3-5制得化合物的电致发光性能数据
| 实施例 | PL | S<sub>1</sub>(eV) | T<sub>1</sub>(eV)) | △E<sub>ST</sub>(eV) | V<sub>on</sub> | L(cd/m<sup>2</sup>) |
| 实施例3 | 612 | 2.96 | 2.79 | 0.17 | 2.8 | 2978 |
| 实施例4 | 618 | 2.89 | 2.79 | 0.10 | 2.4 | 4265 |
| 实施例5 | 621 | 2.87 | 2.81 | 0.06 | 2.2 | 14735 |
由表1可知，本发明实施例的△EST远小于0.2eV，且具有较低的启亮电压 和较高的亮度，且化合物都位于红光区域，其中，本发明实施例中最佳电致发 光性能数据为：△EST为0.06eV，启亮电压为2.2V，亮度为14735cd/m2。
图5为本发明实施例5制得的化合物在不同水含量的THF/水混合液中的荧 光光谱，由图5可知，当水含量(fW)超过70％时，发光强度迅速提升，可归因 于随着水体积含量百分比的增多，化合物的溶解度逐渐降低，分子逐渐成为聚 集状态，其荧光也随之增强，具有典型的AIE效应。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实 施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、 替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种聚集诱导发光材料，其特征在于，其结构式如式(I)所示：
2.一种聚集诱导发光材料的制备方法，其特征在于，包括将式(II)所示化合物与(4-溴苯基)二苯基氧化膦通过Suzuki偶联反应制得式(I)所示化合物；
3.根据权利要求2所述的聚集诱导发光材料的制备方法，其特征在于，所述Suzuki偶联反应的时间为24-28h。
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |