CN113402873A - 一种有卤阻燃增强聚酮材料、其制法与应用 - Google Patents
一种有卤阻燃增强聚酮材料、其制法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113402873A CN113402873A CN202110622307.5A CN202110622307A CN113402873A CN 113402873 A CN113402873 A CN 113402873A CN 202110622307 A CN202110622307 A CN 202110622307A CN 113402873 A CN113402873 A CN 113402873A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- flame retardant
- temperature
- antioxidant
- polyketone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 137
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 131
- 229920001470 polyketone Polymers 0.000 title claims abstract description 120
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 116
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 45
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 title claims abstract description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 71
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 55
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims abstract description 16
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 29
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 28
- -1 tetrakis [ methyl- β - (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate ] pentaerythritol ester Chemical class 0.000 claims description 27
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 19
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 18
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 13
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 12
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 10
- BZQKBFHEWDPQHD-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-[2-(2,3,4,5,6-pentabromophenyl)ethyl]benzene Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1CCC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br BZQKBFHEWDPQHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical group CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 7
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 6
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 5
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 5
- NSBGJRFJIJFMGW-UHFFFAOYSA-N trisodium;stiborate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-][Sb]([O-])([O-])=O NSBGJRFJIJFMGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- SFFBGOJFZWTHQG-UHFFFAOYSA-N ethene;octadecan-1-amine Chemical compound C=C.CCCCCCCCCCCCCCCCCCN SFFBGOJFZWTHQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 10
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 10
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000004605 External Lubricant Substances 0.000 description 3
- 239000004610 Internal Lubricant Substances 0.000 description 3
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 2
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012757 flame retardant agent Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/04—Ingredients characterised by their shape and organic or inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K3/2279—Oxides; Hydroxides of metals of antimony
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
- C08K5/03—Halogenated hydrocarbons aromatic, e.g. C6H5-CH2-Cl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L73/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing oxygen or oxygen and carbon in the main chain, not provided for in groups C08L59/00 - C08L71/00; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供一种有卤阻燃增强聚酮材料及其制备方法。该材料各组分以及各组分含量为聚酮(PK)40份～52份，主阻燃剂9份～11份，辅阻燃剂3份～4份，填充增强30份～40份，抗氧剂0.2份～0.6份，润滑剂0.2份～0.8份，成核剂0.3份～0.6份。本申请提供一种有卤阻燃增强聚酮材料，该材料采用合适的主阻燃剂阻燃改性聚酮，既能够达到优异的阻燃性，又能够保持良好的力学性能。加入辅阻燃剂，与主阻燃剂复配，大大提高了阻燃效果，并降低主阻燃剂分量，从而降低了成本。而且本申请的一种有卤阻燃增强聚酮材料制备方法简单易行，对环境无污染，是一种绿色环保的制备工艺。
Description
技术领域
本申请涉及一种有卤阻燃增强聚酮材料，特别涉及一种有卤阻燃增强聚酮材料及其制备方法及该材料于汽车行业中的应用，属于高分子材料领域。
背景技术
聚酮(PK)是由韩国晓星集团通过10年时间成功聚合并量产的一款绿色新型材料。该材料是通过吸收空气中的一氧化碳，与乙烯，丙烯共聚得到的多聚物。该材料分子链上支链非常少，也没有亲水，亲油基团，因此其耐化性极其优异。聚酮材料具有如下优点1、聚酮材料比重1.24g/cm3，比尼龙重，但比PBT，POM轻，耐化性与PPS相当，除强酸强碱外，均可承受，耐化性优异；2、聚酮耐磨性是传统POM的14倍，树脂材料可以完美取代POM，既能提高耐磨性，还大大降低的重量；3、聚酮高低温性能突出，在-30℃到105℃范围内可以直接使用。该材料耐水解，耐乙二醇溶液，在汽车行业有着巨大的潜力。但是晓星集团以PK树脂聚合为主，而PK的新运用，新改性手段在国内来说都是空白，因此如何提供一种流动性好、成本低，机械性能优异，阻燃V-0，加工成型性优异的改性聚酮材料，是一个亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种有卤阻燃增强聚酮材料、其制法与应用，以克服现有技术中聚酮材料流动性差、成本高、机械性能差，阻燃等级低的不足。
为实现前述发明目的，本发明采用的技术方案包括：
所述一种有卤阻燃增强聚酮材料，各组分以及各组分含量如下：
其中，所述主阻燃剂选自十溴二苯乙烷，溴化环氧树脂，溴化聚苯乙烯中的至少一种；
所述辅阻燃选自三氧化二锑、锑酸钠中的至少一种。
可选地，所述聚酮PK的份量上限选自41份、42份、43份、44份、45份、46份、47份、48份、49份、50份、51份、52份；所述聚酮PK的份量下限选自40份、41份、42份、43份、44份、45份、46份、47份、48份、49份、50份、51份。
可选地，所述主阻燃剂的份量为9份。
可选地，所述主阻燃剂的份量为10份。
可选地，所述主阻燃剂的份量为11份。
可选地，所述辅阻燃剂的份量为3份。
可选地，所述辅阻燃剂的份量为4份。
可选地，所述填充增强的份量上限选自31份、32份、33份、34份、35份、36份、37份、38份、39份、40份，所述填充增强的份量下限选自30份、31份、32份、33份、34份、35份、36份、37份、38份、39份。
可选地，所述抗氧剂的份量为0.2份。
可选地，所述抗氧剂的份量为0.3份。
可选地，所述抗氧剂的份量为0.4份。
可选地，所述抗氧剂的份量为0.5份。
可选地，所述抗氧剂的份量为0.6份。
可选地，所述润滑剂的份量为0.2份。
可选地，所述润滑剂的份量为0.3份。
可选地，所述润滑剂的份量为0.4份。
可选地，所述润滑剂的份量为0.5份。
可选地，所述润滑剂的份量为0.6份。
可选地，所述润滑剂的份量为0.7份。
可选地，所述润滑剂的份量为0.8份。
可选地，所述成核剂的份量为0.3份。
可选地，所述成核剂的份量为0.4份。
可选地，所述成核剂的份量为0.5份。
可选地，所述成核剂的份量为0.6份。
可选地，所述填充增强为短玻璃纤维。
可选地，所述抗氧剂为主抗氧剂和副抗氧剂按照重量比为1:1混合而成。
可选地，所述主抗氧剂选自受阻酚型抗氧剂。
可选地，所述副抗氧剂选自受阻酚型抗氧剂。
可选地，所述主抗氧剂选自四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯。
可选地，所述副抗氧剂选自亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。
可选地，所述润滑剂选自N，N′-双乙撑硬脂肪酸酰胺、硬脂酸酰胺、石蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡和硅氧烷中的至少一种。
可选地，所述成核剂选自长碳链线性饱和羧酸钠盐NAV101和长碳链线性饱和羧酸钙盐CAV102中的至少一种。
所述一种有卤阻燃增强聚酮材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取聚酮原料，并置于温度为100～120℃条件下进行烘干处理4-10h,备用；
(2)向告诉混合器中加入干燥处理后的聚酮，再加入润滑剂、成核剂和抗氧剂，高速混合处理1-2min，制得混合物料A；
(3)将主阻燃剂和副阻燃剂投入至高速混合器中，混合处理2-4min后，加入混合物料A，继续混合处理2-3min，制得混合物料B；
(4)将混合物料B置于温度为90-100℃条件下，干燥处理2-3h，备用；
(5)将经干燥处理的混合物料B与助剂投入到双螺杆挤出机中，加入玻璃纤维进行增强填充挤出进行造粒处理，制得所述有卤阻燃增强聚酮材料。
可选地，所述步骤(5)中双螺杆挤出机的各段温度设定为：一区温度140～170℃，二区温度220～240℃，三区温度230～250℃，四区温度230～240℃，五区温度220～230℃，六区温度200～220℃，七区温度200～220℃，八区温度200～220℃，机头温度为230～250℃。
可选地，所述经干燥处理的混合物料B在双螺杆挤出机中停留时间为1～2分钟。
可选地，所述双螺杆挤出机内压力为12～18兆帕。
所述的一种有卤阻燃增强聚酮材料或所制备的一种有卤阻燃增强聚酮材料于汽车材料中的应用。
与现有技术相比，本发明的优点包括：本申请提供一种有卤阻燃增强聚酮材料，该材料采用合适的主阻燃剂阻燃改性聚酮，既能够达到优异的阻燃性，又能够保持良好的力学性能。加入辅阻燃剂，与主阻燃剂复配，大大提高了阻燃效果，并降低主阻燃剂分量，从而降低了成本。另外选用专用的玻璃纤维，玻璃纤维与聚酮树脂良好的相容，从而大幅度提高材料的机械性能，为后续聚酮的其他研发工作奠定了坚实基础。而且本申请的一种有卤阻燃增强聚酮材料制备方法简单易行，对环境无污染，是一种绿色环保的制备工艺。
具体实施方式
鉴于现有技术中的不足，本案发明人经长期研究和大量实践，得以提出本发明的技术方案。如下将对该技术方案、其实施过程及原理等作进一步的解释说明。
所述一种有卤阻燃增强聚酮材料，各组分以及各组分含量如下：
其中，所述主阻燃剂选自十溴二苯乙烷，溴化环氧树脂，溴化聚苯乙烯中的至少一种；
所述辅阻燃选自三氧化二锑、锑酸钠中的至少一种。
可选地，所述聚酮PK的份量上限选自41份、42份、43份、44份、45份、46份、47份、48份、49份、50份、51份、52份；所述聚酮PK的份量下限选自40份、41份、42份、43份、44份、45份、46份、47份、48份、49份、50份、51份。
可选地，所述主阻燃剂的份量为9份。
可选地，所述主阻燃剂的份量为10份。
可选地，所述主阻燃剂的份量为11份。
可选地，所述辅阻燃剂的份量为3份。
可选地，所述辅阻燃剂的份量为4份。
可选地，所述填充增强的份量上限选自31份、32份、33份、34份、35份、36份、37份、38份、39份、40份，所述填充增强的份量下限选自30份、31份、32份、33份、34份、35份、36份、37份、38份、39份。
可选地，所述抗氧剂的份量为0.2份。
可选地，所述抗氧剂的份量为0.3份。
可选地，所述抗氧剂的份量为0.4份。
可选地，所述抗氧剂的份量为0.5份。
可选地，所述抗氧剂的份量为0.6份。
可选地，所述润滑剂的份量为0.2份。
可选地，所述润滑剂的份量为0.3份。
可选地，所述润滑剂的份量为0.4份。
可选地，所述润滑剂的份量为0.5份。
可选地，所述润滑剂的份量为0.6份。
可选地，所述润滑剂的份量为0.7份。
可选地，所述润滑剂的份量为0.8份。
可选地，所述成核剂的份量为0.3份。
可选地，所述成核剂的份量为0.4份。
可选地，所述成核剂的份量为0.5份。
可选地，所述成核剂的份量为0.6份。
可选地，所述填充增强为短玻璃纤维。
可选地，所述抗氧剂为主抗氧剂和副抗氧剂按照重量比为1:1混合而成。
可选地，所述主抗氧剂选自受阻酚型抗氧剂。
可选地，所述副抗氧剂选自受阻酚型抗氧剂。
可选地，所述主抗氧剂选自四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯。
可选地，所述副抗氧剂选自亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。
可选地，所述润滑剂选自N，N′-双乙撑硬脂肪酸酰胺、硬脂酸酰胺、石蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡和硅氧烷中的至少一种。
可选地，所述成核剂选自长碳链线性饱和羧酸钠盐NAV101和长碳链线性饱和羧酸钙盐CAV102中的至少一种。
所述一种有卤阻燃增强聚酮材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取聚酮原料，并置于温度为100～120℃条件下进行烘干处理4-10h,备用；
(2)向告诉混合器中加入干燥处理后的聚酮，再加入润滑剂、成核剂和抗氧剂，高速混合处理1-2min，制得混合物料A；
(3)将主阻燃剂和副阻燃剂投入至高速混合器中，混合处理2-4min后，加入混合物料A，继续混合处理2-3min，制得混合物料B；
(4)将混合物料B置于温度为90-100℃条件下，干燥处理2-3h，备用；
(5)将经干燥处理的混合物料B与助剂投入到双螺杆挤出机中，加入玻璃纤维进行增强填充挤出进行造粒处理，制得所述有卤阻燃增强聚酮材料。
可选地，所述步骤(5)中双螺杆挤出机的各段温度设定为：一区温度140～170℃，二区温度220～240℃，三区温度230～250℃，四区温度230～240℃，五区温度220～230℃，六区温度200～220℃，七区温度200～220℃，八区温度200～220℃，机头温度为230～250℃。
可选地，所述经干燥处理的混合物料B在双螺杆挤出机中停留时间为1～2分钟。
可选地，所述双螺杆挤出机内压力为12～18兆帕。
所述的一种有卤阻燃增强聚酮材料或所制备的一种有卤阻燃增强聚酮材料于汽车材料中的应用。
本发明采用聚酮，辅以填充增强、阻燃剂、抗氧剂、润滑剂、成核剂，使聚酮在熔融态下改性。其中，聚酮为结晶性的材料，选用的是韩国晓星公司提供的低粘度食品级绿色PK树脂M930F。
阻燃剂的加入可以使材料达到很好的阻燃效果，由于PK材料分子链的统一性，因此可以添加较少的阻燃剂就能达到V-0的阻燃效果，主、辅阻燃剂的复配同时也大大降低了成本，而且该阻燃剂的加入还有一个效果，增加PK材料的流动性，更好的降低了加工的难易程度。本发明所采用的阻燃剂为山东寿光公司生产的十溴二苯乙烷，山东寿光公司生产的溴化环氧树脂，美国雅宝公司生产溴化聚苯乙烯(621)，辅阻燃剂则选用较为常规的湖南辰州三氧化二锑(Sb203)和成都开飞锑酸钠(SA-F)。
填充增强选用的是改性生产中常用的玻璃纤维，玻璃纤维的加入可以大大提高材料的综合性能，这是公知常识。但是本专利选择重庆复合材料短玻璃纤维301HP进行增强改性研究，从而得到高性能化的聚酮改性材料。
抗氧剂的加入是防止材料在加工过程中，由于材料本身易分解，材料在机器螺杆中摩擦生热导致机器温度过高，从而引起一些助剂的分解或者原材料的热氧分解而加入的助剂，可以更好的催进改性，使改性加工更加容易化。本发明所采用的抗氧剂分为主抗氧剂和副抗氧剂按重量比1：1的比例配合使用，其中主抗氧剂为受阻酚型抗氧剂四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯(代号：1010)，副抗氧剂为受阻酚型抗氧剂亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(代号：168)。
润滑剂的作用主要是加入到材料中使其他助剂和原材料更好的分散，润滑剂包括内润滑剂和外润滑剂，或者是内润滑剂和外润滑剂形成的复合润滑剂。其中内润滑剂可以是脂肪酸酰胺类润滑剂或烃类润滑剂，外润滑剂可以是非极性润滑剂。脂肪酸酰胺类润滑剂包括N，N′-双乙撑硬脂肪酸酰胺(TAF)、硬脂酸酰胺；烃类润滑剂包括石蜡、聚乙烯蜡或聚丙烯蜡；非极性润滑剂可以是硅氧烷。
成核剂的加入是为了催进材料的结晶速率，虽然PK是结晶性材料，但是在改性过程中结晶度还是会因为助剂的影响而有所降低，因此如果能够很好的使材料在改性过程中获得较高的结晶度的话，既可以大幅度的提高材料的力学性能，同时也可以大大提高材料的耐温性能，使材料能够在更广泛的领域得到应用。本发明所采用的成核剂主要为长碳链线性饱和羧酸钠盐NAV101，和长碳链线性饱和羧酸钙盐CAV102其中的一种。
以下结合若干实施例对本发明的技术方案作进一步的解释说明。
本发明实施例中的各物质均为市售。
实施例1
按重量份数称取聚酮(PKM930F)43，主阻燃剂十溴二苯乙烷9份，辅阻燃剂Sb2O33份，短玻璃纤维301HP 40份，抗氧剂1010和168均为0.3份，润滑剂TAF和硅氧烷均为0.3份，成核剂CAV1020.3份。制备有卤阻燃增强PK材料。
采用以下方法制备复合材料：
a、称取原料，包括聚酮(100℃4h)，并对所述原料分别进行干燥处理；
b、将干燥好的聚酮加到高速混合机中，并加入润滑剂、成核剂和抗氧剂，进行高速混合约2min；
c、将主阻燃剂和辅阻燃剂投入到高速混合机中进行混合约2min，混合好后把混好的阻燃剂加入到之前的混合好的物料中进行充分混合约3min，将混合好的物料放入到干燥箱中100℃干燥3h；
d、将充分混合并干燥的原料及助剂投入到双螺杆挤出机中，加入玻璃纤维进行增强填充挤出造粒，制备有卤阻燃增强聚酮增强材料。
双螺杆挤出机的各段温度设定为：一区温度140℃，二区温度220℃，三区温度240℃，四区温度240℃，五区温度230℃，六区温度220℃，七区温度210℃，八区温度200℃，机头温度为240℃。在双螺杆挤出机中停留时间1分钟，压力为15兆帕(MPa)。
实施例2
按重量份数称取聚酮(PK M930F)46份，主阻燃剂十溴二苯乙烷10份，辅阻燃剂SA-F 3份，短玻璃纤维301HP 40份，抗氧剂1010和168均为0.3份，润滑剂TAF和硅氧烷均为0.3份，成核剂CAV1020.3份。制备有卤阻燃增强PK材料。
采用以下方法制备复合材料：
a、称取原料，包括聚酮(110℃3h)，并对所述原料分别进行干燥处理；
b、将干燥好的聚酮加到高速混合机中，并加入润滑剂、成核剂和抗氧剂，进行高速混合约1min；
c、将主阻燃剂和辅阻燃剂投入到高速混合机中进行混合约3min，混合好后把混好的阻燃剂加入到之前的混合好的物料中进行充分混合约3min，将混合好的物料放入到干燥箱中100℃干燥3h；
d、将充分混合并干燥的原料及助剂投入到双螺杆挤出机中，加入玻璃纤维进行增强填充挤出造粒，制得高性能有卤阻燃增强PK材料。
双螺杆挤出机的各段温度设定为：
一区温度150℃，二区温度220℃，三区温度220℃，四区温度240℃，五区温度220℃，六区温度200℃，七区温度200℃，八区温度210℃，机头温度为240℃。本发明所述的制备方法，双螺杆挤出机中停留时间为2分钟，双螺杆挤出机内压力为14兆帕。
实施例3
按重量份数称取聚酮(PK M930F)50份，主阻燃剂62110份，辅阻燃剂Sb2O34份，短玻璃纤维301HP 30份，抗氧剂1010和168均为0.3份，润滑剂TAF和硅氧烷均为0.3份，成核剂CAV1020.3份，有卤阻燃增强聚酮材料。
采用以下方法制备复合材料：
a、称取原料，包括聚酮(110℃4h)，并对所述原料分别进行干燥处理；
b、将干燥好的聚酮加到高速混合机中，并加入润滑剂、成核剂和抗氧剂，进行高速混合约2min；
c、将主阻燃剂和辅阻燃剂投入到高速混合机中进行混合约2min，混合好后把混好的阻燃剂加入到之前的混合好的物料中进行充分混合约3min，将混合好的物料放入到干燥箱中90℃干燥2.5h；
d、将充分混合并干燥的原料及助剂投入到双螺杆挤出机中，加入玻璃纤维进行增强填充挤出造粒，制得高性能有卤阻燃增强PK材料。
本发明所述的制备方法，其特征在于，双螺杆挤出机的各段温度设定为：
一区温度160℃，二区温度230℃，三区温度230℃，四区温度230℃，五区温度220℃，六区温度210℃，七区温度210℃，八区温度200℃，机头温度为250℃。本发明所述的制备方法，双螺杆挤出机中停留时间为2分钟，双螺杆挤出机内压力为15兆帕。
实施例4
按重量份数称取聚酮(PK M930F)48份，主阻燃剂6219份，辅阻燃剂Sb2O33份，短玻璃纤维301HP 30份，抗氧剂1010和168均为0.3份，润滑剂TAF和硅氧烷均为0.3份，成核剂CAV1020.3份，制得有卤阻燃增强聚酮材料。
采用以下方法制备复合材料：
a、称取原料，包括聚酮(120℃4h)，并对所述原料分别进行干燥处理；
b、将干燥好的聚酮加到高速混合机中，并加入润滑剂、成核剂和抗氧剂，进行高速混合约2min；
c、将主阻燃剂和辅阻燃剂投入到高速混合机中进行混合约3min，混合好后把混好的阻燃剂加入到之前的混合好的物料中进行充分混合约2min，将混合好的物料放入到干燥箱中100℃干燥3h；
d、将充分混合并干燥的原料及助剂投入到双螺杆挤出机中，加入玻璃纤维进行增强填充挤出造粒，制得有卤阻燃增强聚酮材料。
本发明所述的制备方法，其特征在于，双螺杆挤出机的各段温度设定为：
一区温度160℃，二区温度220℃三区温度240℃，四区温度240℃，五区温度240℃，六区温度210℃，七区温度200℃，八区温度200℃，机头温度为245℃。本发明所述的制备方法，双螺杆挤出机中停留时间为1分钟，双螺杆挤出机内压力为14兆帕。
实施例5
按重量份数称聚酮(PK M930F)52份，主阻燃剂溴化环氧树脂10份，辅阻燃剂SA-F3份，短玻璃纤维301HP 30份，抗氧剂1010和168均为0.3份，润滑剂TAF和硅氧烷均为0.3份，成核剂CAV1020.3份，制得有卤阻燃增强聚酮材料。
制备方法同实施例1相同。
实施例6
按重量份数称取聚酮(PK M930F)44份，主阻燃剂溴化环氧树脂11份，辅阻燃剂SA-F 4份，短玻璃纤维301HP 35份，抗氧剂1010和168均为0.3份，润滑剂TAF和硅氧烷均为0.3份，成核剂CAV1020.3份，制得有卤阻燃增强聚酮材料。
制备方法同实施例1相同。
实施例7
按重量份数称取聚酮(PK M930F)44份，主阻燃剂62110份，辅阻燃剂SA-F4份，短玻璃纤维301HP 35份，抗氧剂1010和168均为0.2份，润滑剂TAF和硅氧烷均为0.6份，成核剂CAV1020.3份，制得有卤阻燃增强聚酮材料。
制备方法同实施例1相同。
实施例8
按重量份数称取聚酮(PK M930F)45份，主阻燃剂十溴二苯乙烷11份，辅阻燃剂SA-F 3份，短玻璃纤维301HP 35份，抗氧剂1010和168均为0.5份，硬脂酸酰胺和硅氧烷均为0.3份，成核剂NAV1010.3份，制得有卤阻燃增强聚酮材料。
制备方法同实施例1相同。
实施例9
按重量份数称取聚酮(PK M930F)52份，主阻燃剂十溴二苯乙烷11份，辅阻燃剂SA-F 3份,短玻璃纤维301HP 30份，抗氧剂1010和168均为0.6份，聚乙烯蜡和硅氧烷均为0.8份，成核剂NAV1010.6份，制得有卤阻燃增强聚酮材料。
制备方法同实施例1相同。
实施例10
按重量份数称取聚酮(PK M930F)51份，主阻燃剂62111份，辅阻燃剂SA-F3份，短玻璃纤维301HP 40份，抗氧剂1010和168均为0.4份，聚丙烯蜡和硅氧烷均为0.5份，成核剂CAV1020.4份，制得有卤阻燃增强聚酮材料。
制备方法同实施例1相同。
实施例11
可采用以下检测方法、步骤、条件和标准对上述10组实施例所制备的有卤阻燃增强聚酮材料。
料进行性能评价。
将完成造粒的有卤阻燃增强聚酮材料粒子在110～120℃的鼓风烘箱中干燥3～4小时，再将干燥的粒子在80T注塑机上注塑制样，制样过程中，保持模温在120～140℃之间。
拉伸强度按ASTM-D638标准进行检验：试样类型为I型，样条尺寸(mm)：180(长)×(12.68±0.2)(颈部宽度)×(3.23±0.2)(厚度)，拉伸速度为5mm/分钟。
弯曲强度和弯曲模量按ASTM-D790标准进行检验：试样类型为试样尺寸(mm)：(128±2)×(12.8±0.2)×(3.21±0.2)，弯曲速度为2mm/分钟。
缺口冲击强度按ASTM-D256标准进行检验：试样类型为V口缺口型，试样尺寸(mm)：(63±2)×(12.58±0.2)×(4.21±0.2)；缺口类型为V口类，缺口剩余厚度为2.44mm。
热变形温度按ASTM-D648标准进行检验，负载为1.82MPa，跨距为100mm，试样尺寸(mm)：(128±2)×(13±0.2)×(6.4±0.2)，最大变形量为0.25mm。
阻燃测试按国际UL-94标准进行检验，样条尺寸(mm)：1/8样条：(128±2)×(12.8±0.2)×(3.21±0.2)；1/16样条：(128±2)×(12.66±0.2)×(1.59±0.2)。
下面选取其中实施例1～6的有卤阻燃增强聚酮材料性能测试及其结果进行分析。为清楚的进行对比，下面列举实施例1～6的复合材料原料组分如下表1所示。
表1实施例1～实施例6的复合材料原料重量份数(单位：份)
采用前述检测方法和步骤对实施例1～6的复合材料进行性能评价，结果如下表2所示。
表2实施例1～6及对比组的复合材料性能测试结果
从表2中可以看出：在其他条件不变，或者只是小波动的变化下，不同的阻燃体系对整个改性材料的综合机械性能影响较大，合适的阻燃体系，恰当的用量不但能够达到阻燃优异的效果，同时还能够尽可能保留材料的综合强度，使材料综合性能非常优异。经试验证明，实例4组分配比应为最佳效果：按重量份数计，聚酮(PK)48份，主阻燃剂6219份，辅阻燃剂Sb2O33份，短玻璃纤维301HP 30份，抗氧剂1010和168均为0.3份，润滑剂TAF和硅氧烷均为0.3份，成核剂CAV1020.3份。这样的配比，第一是选用了国内最为合适成熟的玻璃纤维进行增强改性，其次选用了低比例的阻燃剂份量(如果是正常尼龙阻燃V0，需要添加16-18份左右的621)，这样可以大大降低材料改性过程中的成本问题，使得材料机械性能影响最小，在经济成本低的情况下，做出了最为优异的力学性能。因此这样的比例组合应为选用的最优组合，同时也体现了本专利所要论述的主要问题，体现出了本专利的优越性和新颖性。
因此我司通过不断研究开发，成功开发了一系列的改性聚酮材料，使得聚酮材料在汽车，电子，工业，医疗，食品，消费品等等领域，成功的替代传统意义的PA，PBT，POM，成为新一代的绿色新型材料。
由于聚酮的各类优异的特性，我司制备出了一种加工性能优异简单，绿色环保符合欧盟标准的有卤阻燃增强材料，以填补该材料在国内改性的空白，为后续聚酮材料改性研发做出基础性贡献。
应当理解，上述实施例仅为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种有卤阻燃增强聚酮材料，其特征在于，各组分以及各组分含量如下：
其中，所述主阻燃剂选自十溴二苯乙烷，溴化环氧树脂，溴化聚苯乙烯中的至少一种；
所述辅阻燃选自三氧化二锑、锑酸钠中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种有卤阻燃增强聚酮材料，其特征在于，所述填充增强为短玻璃纤维。
3.根据权利要求1所述的一种有卤阻燃增强聚酮材料，其特征在于，所述抗氧剂为主抗氧剂和副抗氧剂按照重量比为1:1混合而成；
优选地，所述主抗氧剂选自受阻酚型抗氧剂；
优选地，所述副抗氧剂选自受阻酚型抗氧剂；
优选地，所述主抗氧剂选自四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯；
优选地，所述副抗氧剂选自亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。
4.根据权利要求1所述的一种有卤阻燃增强聚酮材料，其特征在于，所述润滑剂选自N，N′-双乙撑硬脂肪酸酰胺、硬脂酸酰胺、石蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡和硅氧烷中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种有卤阻燃增强聚酮材料，其特征在于，所述成核剂选自长碳链线性饱和羧酸钠盐NAV101和长碳链线性饱和羧酸钙盐CAV102中的至少一种。
6.一种制备权利要求1-5中任一项所述的有卤阻燃增强聚酮材料的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)称取聚酮原料，并置于温度为100～120℃条件下进行烘干处理4-10h,备用；
(2)向告诉混合器中加入干燥处理后的聚酮，再加入润滑剂、成核剂和抗氧剂，高速混合处理1-2min，制得混合物料A；
(3)将主阻燃剂和副阻燃剂投入至高速混合器中，混合处理2-4min后，加入混合物料A，继续混合处理2-3min，制得混合物料B；
(4)将混合物料B置于温度为90-100℃条件下，干燥处理2-3h，备用；
(5)将经干燥处理的混合物料B与助剂投入到双螺杆挤出机中，加入玻璃纤维进行增强填充挤出进行造粒处理，制得所述有卤阻燃增强聚酮材料。
7.根据权利要求6所述的一种有卤阻燃增强聚酮材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)中双螺杆挤出机的各段温度设定为：
一区温度140～170℃，二区温度220～240℃，三区温度230～250℃，四区温度230～240℃，五区温度220～230℃，六区温度200～220℃，七区温度200～220℃，八区温度200～220℃，机头温度为230～250℃。
8.根据权利要求6所述的一种有卤阻燃增强聚酮材料的制备方法，其特征在于，所述经干燥处理的混合物料B在双螺杆挤出机中停留时间为1～2分钟；
优选地，所述双螺杆挤出机内压力为12～18兆帕。
9.根据权利要求6所述的一种有卤阻燃增强聚酮材料的制备方法，其特征在于，所述主阻燃剂选自十溴二苯乙烷，溴化环氧树脂，溴化聚苯乙烯中的至少一种；
优选地，所述辅阻燃选自三氧化二锑、锑酸钠中的至少一种；
优选地，所述填充增强为短玻璃纤维；
优选地，所述抗氧剂为主抗氧剂和副抗氧剂按照重量比为1:1混合而成；
优选地，所述主抗氧剂选自受阻酚型抗氧剂；
优选地，所述副抗氧剂选自受阻酚型抗氧剂；
优选地，所述主抗氧剂选自四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯；
优选地，所述副抗氧剂选自亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯；
优选地，所述润滑剂选自N，N′-双乙撑硬脂肪酸酰胺、硬脂酸酰胺、石蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡和硅氧烷中的至少一种；
优选地，所述成核剂选自长碳链线性饱和羧酸钠盐NAV101和长碳链线性饱和羧酸钙盐CAV102中的至少一种。
10.如权利要求1-5中任一项所述的一种有卤阻燃增强聚酮材料或权利要求6-9中任一项所制备的一种有卤阻燃增强聚酮材料于汽车材料中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110622307.5A CN113402873A (zh) | 2021-06-03 | 2021-06-03 | 一种有卤阻燃增强聚酮材料、其制法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110622307.5A CN113402873A (zh) | 2021-06-03 | 2021-06-03 | 一种有卤阻燃增强聚酮材料、其制法与应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113402873A true CN113402873A (zh) | 2021-09-17 |
Family
ID=77676302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110622307.5A Pending CN113402873A (zh) | 2021-06-03 | 2021-06-03 | 一种有卤阻燃增强聚酮材料、其制法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113402873A (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109836817A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-06-04 | 杭州本松新材料技术股份有限公司 | 卤素阻燃剂及其应用 |
| CN112126190A (zh) * | 2019-06-25 | 2020-12-25 | 苏州和庚丽塑胶科技有限公司 | 一种聚酮无卤阻燃增强材料及其制备方法 |
-
2021
- 2021-06-03 CN CN202110622307.5A patent/CN113402873A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109836817A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-06-04 | 杭州本松新材料技术股份有限公司 | 卤素阻燃剂及其应用 |
| CN112126190A (zh) * | 2019-06-25 | 2020-12-25 | 苏州和庚丽塑胶科技有限公司 | 一种聚酮无卤阻燃增强材料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3168252B1 (de) | Polyketon-formmassen mit verbesserten eigenschaften, hieraus hergestellter formkörper sowie verfahren zu dessen herstellung | |
| RU2684110C1 (ru) | Армированные углеродным волокном материалы с низкой плотностью | |
| CN101759913A (zh) | 一种新型的耐划痕聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN105254999A (zh) | 一种耐划伤、高抗冲聚丙烯树脂材料及制备方法 | |
| CN111154241A (zh) | 一种增强阻燃低翘曲pbt复合材料及其制备方法 | |
| CN101759931B (zh) | 一种高光泽度填充改性聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN101875783A (zh) | 一种增强聚己二酰丁二胺材料及其制备方法 | |
| CN114316459B (zh) | 一种低翘曲、高光泽、高韧性的asa复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN115011081A (zh) | 一种结晶快速的玻纤增强pet组合物及其制备方法 | |
| CN102040829A (zh) | 高速铁路系统用玻璃纤维增强尼龙材料及其制备方法 | |
| CN112194892B (zh) | 一种低成本高性能的导热阻燃尼龙复合材料及其制备方法 | |
| CN113174131A (zh) | 一种低吸湿高耐磨pk/pa66合金及其制备方法 | |
| CN113402873A (zh) | 一种有卤阻燃增强聚酮材料、其制法与应用 | |
| CN112812562A (zh) | 低浮纤低翘曲和高玻纤含量的增强聚苯硫醚复合材料及其制备方法 | |
| CN112126190A (zh) | 一种聚酮无卤阻燃增强材料及其制备方法 | |
| CN111117237A (zh) | 聚酰胺复合材料及其制备方法 | |
| CN113462150B (zh) | 一种阻燃尼龙复合材料及其制备方法 | |
| CN113462129B (zh) | 一种阻燃pbt复合材料及其制备方法 | |
| CN1260293C (zh) | 一种化学成核玻璃纤维增强聚酯复合材料的制备方法 | |
| CN102516755A (zh) | 一种尼龙基高填充母料及其制备方法 | |
| CN111748201A (zh) | 一种高强玻纤增强pa6复合材料及其制备方法 | |
| CN114752206B (zh) | 一种环保再生耐低温增强耐磨聚酮材料及其制备方法 | |
| CN115433450B (zh) | 一种良外观玻矿复合增强pc合金组合物及其制备方法和应用 | |
| CN109337305A (zh) | 一种高cti无卤阻燃pbt树脂及其制备方法 | |
| CN114479389B (zh) | 一种纳米纤维改性pbt复合材料及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210917 |