CN113391011A - 试样注入装置以及色谱仪 - Google Patents

试样注入装置以及色谱仪 Download PDF

Info

Publication number
CN113391011A
CN113391011A CN202110160881.3A CN202110160881A CN113391011A CN 113391011 A CN113391011 A CN 113391011A CN 202110160881 A CN202110160881 A CN 202110160881A CN 113391011 A CN113391011 A CN 113391011A
Authority
CN
China
Prior art keywords
flow path
sample
downstream
holding
upstream
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110160881.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113391011B (zh
Inventor
渡辺覚
井上隆志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shimadzu Corp
Original Assignee
Shimadzu Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shimadzu Corp filed Critical Shimadzu Corp
Publication of CN113391011A publication Critical patent/CN113391011A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113391011B publication Critical patent/CN113391011B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/24—Automatic injection systems
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
    • G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
    • G01N30/36—Control of physical parameters of the fluid carrier in high pressure liquid systems
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N2030/022—Column chromatography characterised by the kind of separation mechanism
    • G01N2030/027—Liquid chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
    • G01N30/38—Flow patterns
    • G01N2030/382—Flow patterns flow switching in a single column
    • G01N2030/385—Flow patterns flow switching in a single column by switching valves
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N35/00—Automatic analysis not limited to methods or materials provided for in any single one of groups G01N1/00 - G01N33/00; Handling materials therefor
    • G01N35/10—Devices for transferring samples or any liquids to, in, or from, the analysis apparatus, e.g. suction devices, injection devices
    • G01N35/1004—Cleaning sample transfer devices

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Automatic Analysis And Handling Materials Therefor (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)

Abstract

本发明提供一种可有效率地使用试样注入装置的色谱仪以及试样注入装置。本发明的自动进样器向在液相色谱仪中从高压泵到管柱的分析流路中流动的流动相注入试样，包括：保持流路，在下游端包含针，用于保持穿过针从试样容器吸入的试样；注入流路，在上游端包含注入端口，用于将从针注入至注入端口的试样注入至分析流路；低压流路，在上游端连接计量泵、清洗泵；以及高压阀，可切换第一状态与第二状态，所述第一状态中将上游分析流路与下游分析流路连接并且将低压流路的下游端与保持流路的上游端连接，所述第二状态中将上游分析流路与保持流路的上游端连接并且将注入流路的下游端与下游分析流路连接。

Description

试样注入装置以及色谱仪
技术领域
本发明涉及一种色谱仪以及试样注入装置。
背景技术
液相色谱仪(chromatograph)为用于色谱分析的分析装置，所述色谱分析将分析对象的试样与流动相一起导入至管柱，将试样所含的成分加以分离，并且流动相使用液体。一直以来，液相色谱仪中使用自动进样器(auto sampler，以下也称为“试样注入装置”)(例如参照日本专利特开2018-169350号公报)。自动进样器为向液相色谱仪的分析流路的流动相注入液体的试样的装置。
发明内容
但是，日本专利特开2018-169350号公报的液相色谱仪中，在某个测定块使用自动进样器时，并未考虑到进行自动进样器的清洗等，因而存在无法有效率地使用自动进样器等问题。
本发明是为了解决此种问题而成，其目的在于提供一种可有效率地使用试样注入装置的色谱仪以及试样注入装置。
本发明的第一形态涉及一种试样注入装置，向在色谱仪中从高压泵到管柱的分析流路中流动的流动相注入试样，且所述试样注入装置中，分析流路包含高压泵侧的上游分析流路、及管柱侧的下游分析流路，试样注入装置包括：保持流路，在下游端包含针，用于保持穿过针从试样容器吸入的试样；注入流路，在上游端包含注入端口，用于将从针注入至注入端口的试样注入至分析流路；低压流路，在上游端连接计量泵及清洗泵；以及状态切换阀，可切换第一状态与第二状态，所述第一状态中将上游分析流路与下游分析流路连接并且将低压流路的下游端与保持流路的上游端连接，所述第二状态中将上游分析流路与保持流路的上游端连接并且将注入流路的下游端与下游分析流路连接。
本发明的第二形态涉及一种色谱仪，包括上文所述的试样注入装置。
本发明的所述及其他目的、特征、方面及优点将根据和附图关联而理解的与本发明有关的以下详细说明来明确。
附图说明
图1为依据本实施方式的液相色谱仪的概略结构图。
图2为本实施方式的自动进样器的概略结构图。
图3为表示本实施方式的自动进样器控制处理的流程的流程图。
图4为表示本实施方式的自动进样器的流路的控制流程例的第一图。
图5为表示本实施方式的自动进样器的流路的控制流程例的第二图。
图6为表示本实施方式的自动进样器的流路的控制流程例的第三图。
图7为表示本实施方式的自动进样器的流路的控制流程例的第四图。
图8为表示本实施方式的自动进样器的流路的控制流程例的第五图。
图9为表示本实施方式的自动进样器的流路的控制流程例的第六图。
图10为表示本实施方式的自动进样器的流路的控制流程例的第七图。
图11为表示本实施方式的自动进样器的流路的控制流程例的第八图。
具体实施方式
以下，一方面参照附图，一方面对本公开的实施方式进行详细说明。此外，对图中相同或相当部分标注相同符号，不重复进行其说明。
图1为依据本实施方式的液相色谱仪10的概略结构图。参照图1，液相色谱仪10为用于色谱分析的分析装置，所述色谱分析将分析对象的试样与流动相一起导入至管柱230A～管柱230F，将试样所含的成分加以分离，且流动相使用液体。本实施方式的液相色谱仪10包括规定数(本实施方式中为6个)的分析流路290A～分析流路290F。
分析流路290A～分析流路290F分别包含上游分析流路291A～上游分析流路291F及下游分析流路292A～下游分析流路292F。在上游分析流路291A～上游分析流路291F与下游分析流路292A～下游分析流路292F之间，分别包括自动进样器100的高压阀180A～高压阀180F。自动进样器100为向液相色谱仪10的分析流路290A～分析流路290F的流动相注入液体的试样的装置。
在上游分析流路291A～上游分析流路291F，分别包含流动相容器210A～流动相容器210F及高压泵220A～高压泵220F。流动相容器210A～流动相容器210F及高压泵220A～高压泵220F分别由流路293A～流路293F连接。高压泵220A～高压泵220F及高压阀180A～高压阀180F分别由流路294A～流路294F连接。
在流动相容器210A～流动相容器210F，分别填充作为流至分析流路290A～分析流路290F的流动相的、洗脱液211A～洗脱液211F。洗脱液211A～洗脱液211F只要为可用作液相色谱分析的流动相的液体即可，可分别为相同液体也可为不同液体。
高压泵220A～高压泵220F分别从流动相容器210A～流动相容器210F汲取洗脱液211A～洗脱液211F，并将所汲取的洗脱液211A～洗脱液211F输送至分析流路290A～分析流路290F的末端。
在下游分析流路292A～下游分析流路292F，分别包含管柱230A～管柱230F及检测器240A～检测器240F。高压阀180A～高压阀180F及管柱230A～管柱230F分别由流路295A～流路295F连接。管柱230A～管柱230F及检测器240A～检测器240F分别由流路296A～流路296F连接。
在管柱230A～管柱230F，分别填充固定相，此固定相用于将由自动进样器100注入至分析流路290A～分析流路290F的洗脱液211A～洗脱液211F的、试样的成分加以分离。管柱230A～管柱230F中填充的固定相只要可用作液相色谱分析的固定相即可，可分别相同也可不同。
检测器240A～检测器240F分别为对洗脱液211A～洗脱液211F所含且经管柱230A～管柱230F分离的试样进行分析的装置，例如为质谱分析计、吸光度检测器、光电二极管阵列(Photo-Diode Array，PDA)检测器、荧光检测器、示差折射率检测器、电导率检测器、蒸发光散射检测器、电化学检测器、红外分光光度计、旋光度检测器、圆二色性检测器、氢火焰离子化检测器、放射线检测器、介电常数检测器、化学发光检测器、原子吸收光谱分析装置、感应耦合等离子体发光光谱分析装置、高频等离子体质谱分析计、热检测器、光散射检测器、粘度检测器、离子电极、超声波检测器或核磁共振装置。
图2为本实施方式的自动进样器100的概略结构图。自动进样器100包含控制部110、存储部120、计量泵130、清洗泵140、第一切换阀150、第二切换阀160、低压阀170、高压阀180A～高压阀180F及针移动机构190作为主要结构。如上文所述的图1及下文将述的图4以后所示，计量泵130、清洗泵140、第一切换阀150、第二切换阀160、低压阀170及高压阀180A～高压阀180F经流路连接。
控制部110例如包含中央处理器(Central Processing Unit，CPU)，对上文所述的自动进样器100的各部(计量泵130、清洗泵140、第一切换阀150、第二切换阀160、低压阀170、高压阀180A～高压阀180F、针移动机构190)进行控制。存储部120存储由控制部110的CPU所执行的控制程序、及通过所述控制程序而输入输出的数据。
此外，虽图2中未示，但自动进样器100也可包括由用户输入对自动进样器100的指示的输入部、输出来自自动进样器100的信息的输出部、及用于自动进样器100与其他装置进行通信的通信部等。
另外，也可使自动进样器100不包括控制部110及存储部120，而使液相色谱仪10的控制部及存储部分别作为自动进样器100的控制部110及存储部120发挥功能。
计量泵130用于抽吸所指示的分量的试样，例如为使用针筒(cylinder)作为抽吸机构的泵。清洗泵140用于将用来清洗流路的清洗液输送至各流路。本实施方式中，清洗液为与作为流动相的洗脱液相同的液体。第一切换阀150及第二切换阀160包含多向切换阀，用于切换由自动进样器100注入试样的、规定数的分析流路290A～分析流路290F。关于计量泵130、清洗泵140、第一切换阀150、第二切换阀160、低压阀170、高压阀180A～高压阀180F及针移动机构190的功能，将在下文将述的图3以后进行说明。
此外，图2中，为方便起见而以控制部110及控制对象的设备(计量泵130、清洗泵140、第一切换阀150、第二切换阀160、低压阀170、高压阀180A～高压阀180F、针移动机构190)直接连接的方式进行记载，但实际上并非直接连接，例如可经由继电器(relay)而连接，或也可经由定序器(sequencer)而连接。
图3为表示本实施方式的自动进样器控制处理的流程的流程图。所述自动进样器控制处理是由控制部110从上位的处理定期地(例如在每个规定周期)调出而执行。
参照图3，控制部110判断是否从用户或外部的装置(例如液相色谱仪10)有注入试样的指示(步骤S101)。在判断为有注入指示(步骤S101中为是(YES))的情况下，控制部110判断是否存在注入试样的准备已完成的流路(步骤S102)。
在判断为存在准备已完成的流路(步骤S102中为是(YES))的情况下，控制部110以切换至准备已完成的流路的方式来控制第一切换阀150及第二切换阀160(步骤S103)。
图4为表示本实施方式的自动进样器100的流路的控制流程例的第一图。参照图4，此图表示第一切换阀150及第二切换阀160分别切换至连接于第一端口151、第一端口161的流路之后的状态。如此，将由第一切换阀150及第二切换阀160进行切换的部分称为切换部102A～切换部102F。本实施方式中，自动进样器100包括所述规定数的切换部102A～切换部102F。将包含规定数的切换部102A～切换部102F的部分称为切换装置101。
首先，对自动进样器100的流路进行说明。保持流路为用于保持穿过针191从试样容器302A～试样容器302C的任一个吸入的试样的流路。针191是为了吸入试样而插入至试样容器302A～试样容器302C的、注射针状的零件，为了注入试样而插入至下文将述的注入端口198A～注入端口198F。试样容器302A～试样容器302C装入有试样301A～试样301C，放置于试样台300。
保持流路为下游保持流路193与上游保持流路194A～上游保持流路194F的组合。下游保持流路193在下游端包含针191，上游端连接于第一切换阀150的中心的端口157。上游保持流路194A～上游保持流路194F各自的上游端连接于第一切换阀150的第一端口151～第六端口156，下游端连接于高压阀180A～高压阀180F各自的第五端口185A～第五端口185F。
在下游保持流路193的中途，设有样本环路(sample loop)192，此样本环路192可通过伸缩使下游保持流路193的前端的针191自由移动，并且用于确保保持试样的容量。针移动机构190连接于针191且构成为由控制部110进行控制，由此可使针191在正交的三轴方向分别移动。
注入流路199A～注入流路199F分别为下述流路，即：在上游端包含注入端口198A～注入端口198F，用于将从针191注入至注入端口198A～注入端口198F的试样注入至图1所示的分析流路290A～分析流路290F的流路295A～流路295F以后的下游。注入端口198A～注入端口198F为供针191插入而接受所注入的试样的零件。
分析流路290A～分析流路290F的流路295A～流路295F的上游端分别连接于高压阀180A～高压阀180F的第三端口183A～第三端口183F，下游端分别连接于管柱230A～管柱230F。分析流路290A～分析流路290F的流路294A～流路294F的下游端分别连接于高压阀180A～高压阀180F的第四端口184A～第四端口184F，上游端分别连接于高压泵220A～高压泵220F。
低压流路为在上游端连接计量泵130及清洗泵140的流路。低压流路为上游低压流路196与下游低压流路195A～下游低压流路195F的组合。上游低压流路196在上游端连接计量泵130及清洗泵140，下游端连接于第二切换阀160的中心的端口167。下游低压流路195A～下游低压流路195F各自的上游端连接于第二切换阀160的第一端口161～第六端口166，下游端连接于高压阀180A～高压阀180F各自的第六端口186A～第六端口186F。
低压阀170将连接于上游低压流路196的上游端的泵切换为计量泵130或清洗泵140。上游低压流路196的下游侧的上游端连接于低压阀170的中心的端口175，下游端连接于第二切换阀160的中心的端口167。上游低压流路196的上游侧中，上游端连接于计量泵130的上游低压流路196A的下游端与低压阀170的第一端口171连接。上游低压流路196的上游侧中，上游端连接于清洗泵140的上游低压流路196B的下游端与低压阀170的第三端口173连接。在清洗泵140与低压阀170的第三端口173之间的流路，设有用于对此流路进行开闭的开闭阀141。
若计量泵130由控制部110以抽吸试样的方式进行控制，则利用计量泵130的用于抽吸试样的压力经由上游低压流路196、下游低压流路195A～下游低压流路195F、上游保持流路194A～上游保持流路194F及下游保持流路193传递至针191。由此，从针191向下游保持流路193抽吸试样。
若清洗泵140由控制部110以抽吸清洗液容器143的清洗液144的方式进行控制，则清洗液144因清洗泵140所产生的压力而从清洗液容器143经由除气单元(Degassing Unit，DGU)142被抽吸，并经由开闭阀141、上游低压流路196B、上游低压流路196、下游低压流路195A～下游低压流路195F及上游保持流路194A～上游保持流路194F而输送至下游保持流路193、针191及注入流路199A～注入流路199F。DGU 142将清洗液144所含的气泡除去。
本实施方式的自动进样器100的切换装置101的第一切换部102A为上游保持流路194A、注入流路199A、高压阀180A及下游低压流路195A的组合，同样地，第二切换部102B～第六切换部102F分别为上游保持流路194B～上游保持流路194F、注入流路199B～注入流路199F、高压阀180B～高压阀180F及下游低压流路195B～下游低压流路195F的组合。
高压阀180A～高压阀180F由控制部110进行控制，分别切换至第一状态或第二状态。第一状态为以下状态：连接部187A～连接部187F将第一端口181A～第一端口181F与第二端口182A～第二端口182F连接，连接部188A～连接部188F将第三端口183A～第三端口183F与第四端口184A～第四端口184F连接，连接部189A～连接部189F将第五端口185A～第五端口185F与第六端口186A～第六端口186F连接。即，第一状态为以下状态：高压阀180A～高压阀180F分别将连接于第四端口184A～第四端口184F的上游分析流路291A～上游分析流路291F的流路294A～流路294F的下游端、与连接于第三端口183A～第三端口183F的下游分析流路292A～下游分析流路292F的流路295A～流路295F的上游端连接，并且将连接于第六端口186A～第六端口186F的低压流路的下游低压流路195A～下游低压流路195F的下游端、与连接于第五端口185A～第五端口185F的保持流路的上游保持流路194A～上游保持流路194F的上游端连接。
第二状态为连接部187A～连接部187F、连接部188A～连接部188F、连接部189A～连接部189F从第一状态逆时针旋转的状态，即，为以下状态：连接部187A～连接部187F将第二端口182A～第二端口182F与第三端口183A～第三端口183F连接，连接部188A～连接部188F将第四端口184A～第四端口184F与第五端口185A～第五端口185F连接，连接部189A～连接部189F将第六端口186A～第六端口186F与第一端口181A～第一端口181F连接。即，第二状态为以下状态：高压阀180A～高压阀180F分别将连接于第四端口184A～第四端口184F的上游分析流路291A～上游分析流路291F的流路294A～流路294F的下游端、与连接于第五端口185A～第五端口185F的保持流路的上游保持流路194A～上游保持流路194F的上游端连接，并且将连接于第二端口182A～第二端口182F的注入流路199A～注入流路199F的下游端、与连接于第三端口183A～第三端口183F的下游分析流路292A～下游分析流路292F的流路295A～流路295F的上游端连接。
回到图3，步骤S103中，此处如图4所示，通过第一切换阀150及第二切换阀160切换至第一端口151、第一端口161，而切换至自动进样器100的切换装置101的切换部102A～切换部102F中最左侧的第一切换部102A的流路。第一切换部102A的高压阀180A切换至第一状态。接下来，控制部110开始预处理(pretreatment)(步骤S104)。
图5为表示本实施方式的自动进样器100的流路的控制流程例的第二图。参照图5，预处理中，控制部110在并非针191插入至注入端口198A，且注入流路199A、下游保持流路193、上游保持流路194A、下游低压流路195A及上游低压流路196、上游低压流路196A经与流动相相同的清洗液充满的状态的情况下，以成为此种状态的方式，将低压阀170的与中心的端口175的连接部176切换至第三端口173，控制清洗泵140，以将清洗液输送至所述流路的方式进行控制。
而且，在预处理结束时，利用高压泵220A使作为流动相的洗脱液211A流至管柱230A，且使管柱230A中成为流动相已达到平衡的状态。此外，本实施方式中，高压泵220A由液相色谱仪10的控制部进行控制，但也可设为由自动进样器100的控制部110进行控制。
在判断为并非有注入试样的指示的时机(步骤S101中为否(NO))的情况下、判断为不存在注入试样的准备已完成的流路(步骤S102中为否(NO))的情况下或步骤S104之后，控制部110判断预处理是否完成(步骤S105)。在判断为预处理已完成(步骤S105中为是(YES))的情况下，控制部110开始样本吸入控制(步骤S106)。
图6为表示本实施方式的自动进样器100的流路的控制流程例的第三图。参照图6，样本吸入控制中，首先针移动机构190由控制部110进行控制，使针191从注入端口198A移动，插入至试样容器302A～试样容器302C中被指定的试样容器。接下来，由控制部110进行控制，低压阀170的与中心的端口175的连接部176切换至连接有计量泵130的第一端口171。
接下来，由控制部110控制计量泵130，执行用于抽吸指定量的试样的动作，由此抽吸压力经由上游低压流路196A、上游低压流路196、下游低压流路195A、上游保持流路194A及下游保持流路193而传递至针191。由此，从针191将经指定的试样容器302A的指定量的试样301A抽吸至下游保持流路193。
此外，图6中对计量泵130的内部标注阴影，但此阴影并非表示抽吸的结果为试样301A到达计量泵130，而是表示仅施加有压力。实际上，试样301A被抽吸至样本环路192附近。
回到图3，在判断为并非预处理已完成的时机(步骤S105中为否(NO))的情况下或步骤S106之后，控制部110判断样本抽吸控制是否完成(步骤S107)。在判断为已完成(步骤S107中为是(YES))的情况下，控制部110开始样本注入控制(步骤S108)。
图7为表示本实施方式的自动进样器100的流路的控制流程例的第四图。参照图7，样本注入控制中，首先由控制部110进行控制，低压阀170的与中心的端口175的连接部176切换至第三端口173。
图8为表示本实施方式的自动进样器100的流路的控制流程例的第五图。参照图8，样本注入控制中，接下来由控制部110进行控制，高压阀180A切换至第二状态。由此，上游分析流路291A的流路294A分别连接于上游保持流路194A，并且注入流路199A连接于下游分析流路292A的流路295A。
因此，吸入至下游保持流路193的试样分别因高压泵220A的压力，而经由针191、注入端口198A、注入流路199A穿过下游分析流路292A的流路295A输送至管柱230A。其结果为，试样在管柱230A中被分离，开始检测器240F中的分析。
回到图3，在判断为并非样本吸入控制完成的时机(步骤S107中为否(NO))的情况下或步骤S108之后，控制部110判断样本注入控制是否完成(步骤S111)。在判断为已完成(步骤S111中为是(YES))的情况下，控制部110开始样本环路切离控制(步骤S112)。此外，样本环路为上游保持流路194A～上游保持流路194F、下游保持流路193及注入流路199A～注入流路199F，但实际保持试样的部分为下游保持流路193及注入流路199A～注入流路199F。
图9为表示本实施方式的自动进样器100的流路的控制流程例的第六图。参照图9，样本环路切离控制中，首先由控制部110控制，高压阀180A切换至第一状态。由此，上游保持流路194A分别自上游分析流路291A的流路294A切离，连接于下游低压流路195A，并且注入流路199A自下游分析流路292A的流路295A切离，连接于排液用的流路。即，保持有试样的下游保持流路193及用于注入试样的注入流路199A自分析流路290A切离。其结果为，在上游分析流路291A与下游分析流路292A直接连接的状态下，继续进行管柱230A中的试样分离、及检测器240F中的试样分析。
回到图3，在判断为并非样本注入控制完成的时机(步骤S111中为否(NO))的情况下或步骤S112之后，控制部110判断样本环路切离控制是否完成(步骤S113)。在判断为已完成(步骤S113中为是(YES))的情况下，控制部110开始样本环路清洗控制(步骤S114)。
图10为表示本实施方式的自动进样器100的流路的控制流程例的第七图。参照图10，样本环路清洗控制中，首先由控制部110控制清洗泵140，抽吸清洗液容器143的清洗液144，清洗液经由上游低压流路196B、上游低压流路196、下游低压流路195A、上游保持流路194A、下游保持流路193、针191、注入端口198A及注入流路199A流至排液用的流路。由此，保持有试样的下游保持流路193、针191、注入端口198A及注入流路199A的内部由清洗液进行清洗。
回到图3，在判断为并非样本环路切离控制完成的时机(步骤S113中为否(NO))的情况下或步骤S114之后，控制部110使所执行的处理回到所述处理的调出源的上位处理。
图11为表示本实施方式的自动进样器100的流路的控制流程例的第八图。参照图11，图3的步骤S101中，在判断为有下一注入指示的情况下，若在图3的步骤S102中判断为连接于第一切换阀150及第二切换阀160各自的第二端口152、第二端口162的流路的准备已完成，则在图3的步骤S103中，以切换至连接于第二端口152、第二端口162的流路的方式，控制第一切换阀150及第二切换阀160。由此，下游保持流路193的下游侧及上游低压流路196的上游侧分别连接于与第二端口152、第二端口162连接的流路。
[变形例]
(1)上文所述的实施方式中，如图1及图4等所示，由第一切换阀150及第二切换阀160进行切换的切换部102A～切换部102F为六个。但是，不限定于此，切换部也可为六个以外的多个，而且切换部也可为一个。
(2)上文所述的实施方式中，如图4所示，切换部102A～切换部102F为多个，且包括第一切换阀150及第二切换阀160。但是，不限定于此，也可不包括第一切换阀150及第二切换阀160，并且仅包括一个上游保持流路194A、注入流路199A、高压阀180A及下游低压流路195A的组合。
(3)上文所述的实施方式中，如图4所示，将清洗泵140设于第二切换阀160及低压阀170的上游。但是，不限定于此，也可将清洗泵140设于下游保持流路193的试样通常不到达的部分。
[形态]
本领域技术人员理解，上文所述的多个例示性实施方式为以下形态的具体例。
(第1项)一形态的试样注入装置向在液相色谱仪中从高压泵到管柱的分析流路中流动的流动相注入试样，且所述试样注入装置中，分析流路包含高压泵侧的上游分析流路、及管柱侧的下游分析流路，试样注入装置包括：保持流路，在下游端包含针，用于保持穿过针从试样容器吸入的试样；注入流路，在上游端包含注入端口，用于将从针注入至注入端口的试样注入至分析流路；低压流路，在上游端连接计量泵及清洗泵；以及状态切换阀，可切换第一状态与第二状态，所述第一状态中将上游分析流路与下游分析流路连接并且将低压流路的下游端与保持流路的上游端连接，所述第二状态中将上游分析流路与保持流路的上游端连接并且将注入流路的下游端与下游分析流路连接。
根据第1项所记载的试样注入装置，在试样注入至分析流路后，立即利用试样注入装置将注入至下游分析流路的试样输送至管柱时，可使清洗液经由低压流路流至保持流路及注入流路，可将吸入及注入时试样穿过的部分清洗。其结果为，可有效率地使用试样注入装置。
进而，本实施方式的注入方式为总量注入方式(也称为“直接注入方式”)。总量注入方式中，以往即便向分析流路注入试样后，也保持下游保持流路及注入流路与分析流路相连，因而无法将针从注入端口拔出。本实施方式中，在向分析流路注入试样后，切换高压阀，将下游保持流路及注入流路从分析流路切离，因而可使针自由地活动，若下游保持流路及注入流路的清洗完成，则可为了进行下一次的向分析流路的试样注入而使针移动。
相对于总量注入方式，有环路注入方式。环路注入方式中，在高压阀的两个端口间包括环路，以可向所述环路注入试样的方式切换高压阀而注入试样后，以所述环路与分析流路相连的方式切换高压阀而试样流至分析流路。环路注入方式中，需要多余地抽吸直到环路的流路的分量的试样，因而有必要以上地消耗试样等问题。而且，在向环路注入后切换高压阀时，在直到环路的注入流路中夹带而残留试样。而且，需要用于暂且将试样注入至环路的工序，因而有注入动作耗费时间等问题。若为本实施方式的总量注入方式，则不产生此种问题，可仅以指示的注入量进行分析，削减向环路的注入工序，因而可缩短分析的时间，削减与试样连接的流路而可抑制夹带。
(第2项)根据第1项所记载的试样注入装置，其中，保持流路包含状态切换阀侧的上游保持流路、及针侧的下游保持流路，低压流路包含计量泵及清洗泵侧的上游低压流路、及状态切换阀侧的下游低压流路，试样注入装置包括包含规定数的切换部的切换装置，切换部为上游保持流路、注入流路、状态切换阀及下游低压流路的组合，试样注入装置还包括：第一多向切换阀，设于保持流路的中途，可从规定数的上游保持流路中切换与保持流路的下游端侧的下游保持流路连接的上游保持流路；以及第二多向切换阀，设于低压流路的中途，可从规定数的下游低压流路中切换与低压流路的上游端侧的上游低压流路连接的下游低压流路。
根据第2项所记载的试样注入装置，在向分析流路注入试样后，立即利用试样注入装置将注入至下游分析流路的试样输送至管柱时，可使清洗液经由低压流路流至保持流路及注入流路，可将吸入及注入时试样穿过的部分清洗。而且，可在清洗后立即切换至其他切换部。其结果为，可有效率地使用试样注入装置。进而，即便为总量注入方式，也可一边切换多个切换部一边注入试样。
(第3项)根据第2项所记载的试样注入装置，还包括控制部，所述控制部控制状态切换阀、计量泵及清洗泵，控制部以将状态切换阀切换至第二状态的方式进行控制，并且以在针插入至试样容器的状态下从试样容器将试样吸入至保持流路的方式控制计量泵，在将试样吸入至保持流路后，以将状态切换阀切换至第一状态的方式进行控制，以使所吸入的试样随着因高压泵而流动的流动相从保持流路经由注入流路流至下游分析流路，在将注入至下游分析流路的试样输送至管柱时，以将状态切换阀切换至第二状态的方式进行控制，并且以使清洗液经由低压流路流至保持流路及注入流路的方式控制清洗泵。
根据第3项所记载的试样注入装置，在向分析流路注入试样后，立即利用试样注入装置将注入至下游分析流路的试样输送至管柱时，可使清洗液经由低压流路流至保持流路及注入流路，可将吸入及注入时试样穿过的部分清洗。其结果为，可有效率地使用试样注入装置。
(第4项)根据第3项所记载的试样注入装置，其中，控制部以切换至相同的切换部所含的上游保持流路及下游低压流路的方式，控制第一多向切换阀及第二多向切换阀。根据第4项所记载的试样注入装置，可将切换部适当地切换。
(第5项)根据第4项所记载的试样注入装置，其中，控制部在将注入至下游分析流路的试样输送至管柱时，使清洗液流至保持流路及注入流路后，以切换第一多向切换阀及第二多向切换阀的方式进行控制。
根据第5项所记载的试样注入装置，在向分析流路注入试样后，立即利用试样注入装置将注入至下游分析流路的试样输送至管柱时，可使清洗液经由低压流路流至保持流路及注入流路，可将吸入及注入时试样穿过的部分清洗。而且，可在清洗后立即切换为其他切换部。其结果为，可有效率地使用试样注入装置。
(第6项)另一形态的液相色谱仪包含根据第1项至第5项中任一项所记载的试样注入装置。
根据第6项所记载的液相色谱仪，在向分析流路注入试样后，立即利用试样注入装置将注入至下游分析流路的试样输送至管柱时，可使清洗液经由低压流路流至保持流路及注入流路，可将吸入及注入时试样穿过的部分清洗。其结果为，可有效率地使用试样注入装置。
对本发明的实施方式进行了说明，但应认为本次公开的实施方式在所有方面为例示而非限制性。本发明的范围是由权利要求书表示，意图包含与权利要求书均等的含意及范围内的所有变更。

Claims (6)

1.一种试样注入装置，向在色谱仪中从高压泵到管柱的分析流路中流动的流动相注入试样，其中
所述分析流路包含所述高压泵侧的上游分析流路、及所述管柱侧的下游分析流路，
所述试样注入装置包括：
保持流路，在下游端包含针，用于保持穿过所述针从试样容器吸入的试样；
注入流路，在上游端包含注入端口，将从所述针注入至所述注入端口的试样注入至所述分析流路；
低压流路，在上游端连接有计量泵及清洗泵；以及
状态切换阀，能够切换第一状态与第二状态，所述第一状态中将所述上游分析流路与所述下游分析流路连接并且将所述低压流路的下游端与所述保持流路的上游端连接，所述第二状态中将所述上游分析流路与所述保持流路的上游端连接并且将所述注入流路的下游端与所述下游分析流路连接。
2.根据权利要求1所述的试样注入装置，其中，
所述保持流路包含所述状态切换阀侧的上游保持流路、及所述针侧的下游保持流路，
所述低压流路包含所述计量泵及所述清洗泵侧的上游低压流路、及所述状态切换阀侧的下游低压流路，
所述试样注入装置包括包含规定数的切换部的切换装置，
所述切换部为所述上游保持流路、所述注入流路、所述状态切换阀及所述下游低压流路的组合，
所述试样注入装置还包括：
第一多向切换阀，设于所述保持流路的中途，能够从所述规定数的所述上游保持流路中切换与所述保持流路的下游端侧的下游保持流路连接的所述上游保持流路；以及
第二多向切换阀，设于所述低压流路的中途，能够从所述规定数的所述下游低压流路中切换与所述低压流路的上游端侧的上游低压流路连接的所述下游低压流路。
3.根据权利要求2所述的试样注入装置，其中，还包括控制部，
所述控制部控制所述状态切换阀、所述计量泵及所述清洗泵，
所述控制部以将所述状态切换阀切换至所述第二状态的方式进行控制，并且以在所述针插入至所述试样容器的状态下从所述试样容器将试样吸入至所述保持流路的方式控制所述计量泵，
在将试样吸入至所述保持流路后，以将所述状态切换阀切换至所述第一状态的方式进行控制，以使所吸入的试样随着因所述高压泵而流动的流动相从所述保持流路经由所述注入流路流至所述下游分析流路，
在将注入至所述下游分析流路的试样输送至所述管柱时，以将所述状态切换阀切换至所述第二状态的方式进行控制，并且以使清洗液经由所述低压流路流至所述保持流路及所述注入流路的方式控制所述清洗泵。
4.根据权利要求3所述的试样注入装置，其中，
所述控制部以切换至相同的所述切换部所含的所述上游保持流路及所述下游低压流路的方式，控制所述第一多向切换阀及所述第二多向切换阀。
5.根据权利要求4所述的试样注入装置，其中，
所述控制部在将注入至所述下游分析流路的试样输送至所述管柱时，使清洗液流至所述保持流路及所述注入流路后，以切换所述第一多向切换阀及所述第二多向切换阀的方式进行控制。
6.一种色谱仪，其中，包括根据权利要求1至5中任一项所述的试样注入装置。
CN202110160881.3A 2020-03-11 2021-02-05 试样注入装置以及色谱仪 Active CN113391011B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020-041823 2020-03-11
JP2020041823A JP7342741B2 (ja) 2020-03-11 2020-03-11 試料注入装置、および、液体クロマトグラフ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113391011A true CN113391011A (zh) 2021-09-14
CN113391011B CN113391011B (zh) 2023-09-15

Family

ID=77616836

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110160881.3A Active CN113391011B (zh) 2020-03-11 2021-02-05 试样注入装置以及色谱仪

Country Status (3)

Country Link
US (1) US11913917B2 (zh)
JP (1) JP7342741B2 (zh)
CN (1) CN113391011B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116060343A (zh) * 2021-10-29 2023-05-05 株式会社岛津制作所 液体层析系统的清洗方法以及液体层析系统

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000180455A (ja) * 1998-12-15 2000-06-30 Sanuki Kogyo Kk フローインジェクション自動分析装置
CN102253150A (zh) * 2010-02-26 2011-11-23 株式会社岛津制作所 液相色谱仪用自动取样器
CN102369434A (zh) * 2009-04-16 2012-03-07 株式会社岛津制作所 液相色谱仪
JP2016070695A (ja) * 2014-09-26 2016-05-09 株式会社島津製作所 オートサンプラ及びそのオートサンプラを備えた液体クロマトグラフ
CN108700560A (zh) * 2016-01-26 2018-10-23 株式会社岛津制作所 色谱仪装置
CN109844520A (zh) * 2016-12-08 2019-06-04 株式会社岛津制作所 流体色谱仪

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4703889B2 (ja) * 2000-06-05 2011-06-15 富士フイルム株式会社 乾式除湿機再生気体の循環濃縮処理方法
JP4525400B2 (ja) 2005-03-18 2010-08-18 株式会社島津製作所 液体クロマトグラフ分析装置
WO2008157441A1 (en) * 2007-06-15 2008-12-24 Weatherford/Lamb, Inc. Control line running system
JP2014048248A (ja) * 2012-09-04 2014-03-17 Hitachi High-Technologies Corp 分析装置及びその試料導入装置
JP6398867B2 (ja) 2015-05-20 2018-10-03 株式会社島津製作所 オートサンプラ
JP6790963B2 (ja) 2017-03-30 2020-11-25 株式会社島津製作所 液体クロマトグラフ
CN110455970B (zh) * 2019-08-20 2021-07-23 大连依利特分析仪器有限公司 进样馏分收集装置及系统

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000180455A (ja) * 1998-12-15 2000-06-30 Sanuki Kogyo Kk フローインジェクション自動分析装置
CN102369434A (zh) * 2009-04-16 2012-03-07 株式会社岛津制作所 液相色谱仪
CN102253150A (zh) * 2010-02-26 2011-11-23 株式会社岛津制作所 液相色谱仪用自动取样器
JP2016070695A (ja) * 2014-09-26 2016-05-09 株式会社島津製作所 オートサンプラ及びそのオートサンプラを備えた液体クロマトグラフ
CN108700560A (zh) * 2016-01-26 2018-10-23 株式会社岛津制作所 色谱仪装置
CN109844520A (zh) * 2016-12-08 2019-06-04 株式会社岛津制作所 流体色谱仪

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116060343A (zh) * 2021-10-29 2023-05-05 株式会社岛津制作所 液体层析系统的清洗方法以及液体层析系统

Also Published As

Publication number Publication date
US20210285919A1 (en) 2021-09-16
US11913917B2 (en) 2024-02-27
JP7342741B2 (ja) 2023-09-12
CN113391011B (zh) 2023-09-15
JP2021143896A (ja) 2021-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107449851B (zh) 利用流体驱动单元与样品容纳空间之间的流体连接进行样品注入
KR101299644B1 (ko) 액체 크로마토그래피 장치 및 액체 크로마토그래피
JP4470797B2 (ja) 自動試料導入装置
US20150040648A1 (en) Liquid chromatography device, liquid chromatography analysis process, and non-transitory computer-readable medium
JP6843932B2 (ja) サンプルインジェクタ
WO2010138667A1 (en) Chromatography apparatus and methods using multiple microfluidic substrates
CN113391011B (zh) 试样注入装置以及色谱仪
JP2020038205A5 (zh)
JP2012088133A (ja) オンライン試料導入装置
US20240060939A1 (en) Sample metering and injection for liquid chromatography
US20210302396A1 (en) Large volume sample injection for liquid chromatography
US6802228B2 (en) Microsample analysis system using syringe pump and injection port
JP2009543068A (ja) 高圧液体クロマトグラフィにおける試料導入時減圧作用の軽減
GB2588635A (en) Sample injector with fluidic sample mixing
JP7071443B2 (ja) 液体クロマトグラフィーシステム
CN113237986A (zh) 液相色谱仪及分析执行方法
CN112034082A (zh) 液相色谱中的快速液体交换
JP7247286B2 (ja) 試料注入器
WO2020194606A1 (ja) クロマトグラフ装置および分析方法
CN112740029B (zh) 低压梯度送液系统以及液相色谱仪
JP2023067746A (ja) 液体クロマトグラフシステムの洗浄方法および液体クロマトグラフシステム
JP2022171634A (ja) カラムのバックフラッシュを有するｌｃシステムおよび方法
CN116060344A (zh) 液体层析系统的清洗方法以及液体层析系统
WO2020033850A1 (en) Preconcentration of fluid samples with alternating dual loop introduction

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant