CN113371814A - 一种类芬顿试剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种类芬顿试剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113371814A CN113371814A CN202110721866.1A CN202110721866A CN113371814A CN 113371814 A CN113371814 A CN 113371814A CN 202110721866 A CN202110721866 A CN 202110721866A CN 113371814 A CN113371814 A CN 113371814A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fenton
- carbon
- solution
- reagent
- phenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/06—Contaminated groundwater or leachate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/02—Specific form of oxidant
- C02F2305/026—Fenton's reagent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种碳点胶粒铁离子类芬顿试剂及其制备方法和应用,其包括:(1)选用石墨棒分别作为阴极和阳极,插入到电解液中恒电位下进行电解;(2)电解完成后,将所得电解溶液过滤后得到滤液;(3)将滤液离心分离后取上清液得到纳米级别的碳点胶粒溶液;(4)在所得碳点胶粒溶液中加入三价铁离子溶液,搅拌均匀后即为类芬顿试剂。制备的碳点胶粒具有“电子银行”的特点,可以同时利用碳点共轭体系中储存的电子和污染物中固有的电子,实现电子转移将三价铁离子还原至二价铁离子,因此碳点胶粒铁离子药剂与H2O2构成的类芬顿试剂可以有效提高H2O2利用效率,显著优于传统芬顿试剂Fe2+/H2O2去除地下水中的有机污染物的效果。
Description
技术领域
本发明涉及环境化学技术领域,具体地,涉及一种类芬顿试剂及其制备方法和应用,尤其是一种纳米级别的碳点胶粒铁离子类芬顿试剂的制备方法及其还原三价铁离子实现芬顿反应中铁循环过程的应用。
背景技术
据统计,接近60%的中国地下水水质都处于非常差的级别,优良级别的水质只占15.7%。在全国660多个城市中,利用地下水作为饮用水的城市就有400多个,全国有近1/3人口饮用地下水。因此,开发有效的地下水有机污染物的修复技术一直是环境修复领域的研究重点。
芬顿氧化技术是目前一种较为成熟的应用于地下污水处理的技术。芬顿反应最佳的工作pH是2.8-3.2,一般实际操作过程中需要通过添加无机酸进行酸度调节达到芬顿反应的最佳条件,这会增加实际应用中的经济成本和操作工序。同时,传统的芬顿反应产生大量的Fe3+会使Haber-Weiss副反应成为主导反应,导致H2O2的有效利用率降低。因此,加速Fe3 +到Fe2+的转化形成铁循环过程是实现高效活化H2O2的关键点。因此,寻找一种既能作为电子供体又能与三价铁离子共存的绿色无毒副作用的调理剂,有望解决传统芬顿反应无法实现铁循环的问题。
碳点的粒径通常小于10nm,碳点作为碳材料家族中一种新型的零维碳材料受到全世界广泛的关注(ACS Appl.Mater.Interfaces.2015,7,8363)。由于其尺寸具有量子尺寸效应和介电限域效应等一些独特的性质,在荧光、生物、医药、生物成像、传感、光催化、光化学器件以及能量转换与储存领域表现出诱人的应用前景。目前,有相关报道证明了碳点具有光致发光和化学反应发光的性能,这主要与碳点上离域电子被激发和传递有关。我们设计并合成了一种碳点铁离子胶粒类芬顿药剂,并将其应用于模拟地下水污染物降解过程,有效地实现了目标污染物的去除。
发明内容
针对现有技术中的缺陷,本发明的目的是提供一种类芬顿试剂及其制备方法和应用,解决传统芬顿反应中铁循环困难的问题。
本发明的目的是通过以下方案实现的:
本发明的第一方面提供一种类芬顿试剂,所述碳点胶粒和三价铁离子的质量比为0<m三价铁离子:m碳点胶粒≤0.04。其中所述碳点胶粒溶液的浓度可以是1-500mg/L,所述三价铁离子溶液的浓度可以为0.001-0.2mmol/L。
本发明的第二方面提供一种类芬顿试剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)选用石墨棒分别作为阴极和阳极,插入到电解液中恒电位下进行电解;电解液体积为500-1000mL,恒电位下电解时间为5h-240h;
(2)电解完成后,将所得电解溶液过滤后得到滤液;
(3)将滤液高速离心分离后取上清液得到纳米级别的碳点胶粒溶液;
(4)在所得碳点胶粒溶液中加入三价铁离子溶液,搅拌均匀后即为均一、稳定的类芬顿试剂,搅拌速度100-700rpm。碳点胶粒可作为电子供给体将铁离子还原至二价铁离子。
优选地,石墨棒在使用前先进行如下处理:用砂纸对购买的商业高纯度石墨棒表面进行打磨抛光,砂纸规格2000-8000目;然后用超纯水清洗打磨后的高纯度石墨棒,室温晾干。高纯度石墨棒的纯度为99.999%,阴极电极为干净高纯度石墨棒,阳极电极也为干净高纯度石墨棒。
优选地,步骤(1)中,所述电解液为pH=3-10的水溶液,更优选地,所述电解液为pH=3-8的水溶液。酸洗、中性、碱性条件下都可以,只要电极阳极发生的是吸氧反应就行。
优选地,步骤(1)中,所述电解液为超纯水、盐酸水溶液或氢氧化钠水溶液。
优选地,步骤(1)中,所述恒电位为10-60V。
优选地,步骤(2)中,将所得电解溶液采用0.22-0.45微米滤膜过滤。
优选地,步骤(3)中,采用生物型高速离心机,转速为1000-15000rpm,更优选地,转速为4000-15000rpm,离心时间10-60min。
优选地,步骤(4)中,所述三价铁离子溶液中,三价铁离子的浓度为0.01-0.2mmol/L。其中,三价铁离子溶液包括但并不仅限于九水硝酸铁,硫酸铁,氯化铁等。
本发明的第三方面提供类芬顿试剂在污水处理中的应用,所述污水为含有酚类污染物的污水,酚类污染物包括但不限于苯酚系及卤代类酚类污染物。
进一步地,包括以下步骤:
(1)将碳点胶粒铁离子类芬顿药剂加入到污水体系中,搅拌混合均匀;污水中污染物的浓度为0.1-100mg/L
(2)向步骤(1)的混合液中加入浓度为0.01-50mmol/L的过氧化氢溶液,搅拌均匀即可。实现对污水中酚类有机污染物的类芬顿氧化去除。
本发明利用电化学作为一种绿色无污染的方法制备含氧官能团的碳点胶粒,利用碳点胶粒自身带有的含氧官能团与铁形成碳点胶粒铁离子配合物,提高三价铁离子的溶解度,同时碳点胶粒作为电子供体将三价铁离子还原为二价铁离子,实现类芬顿反应中的铁循环过程。
与现有技术相比,本发明具有如下的有益效果:1、本发明采用的电化学方法合成碳点胶粒,工艺简单,无其它二次污染。2、碳点胶粒铁离子类芬顿试剂合成方法简单,且对环境无毒副作用。3、碳点胶粒铁离子类芬顿药剂不仅能在光照条件下实现芬顿降解污染物还能再能在黑暗条件下实现芬顿降解去除水中的污染物。4、本发明制备的碳点胶粒具有“电子银行”的特点,可以同时利用碳点共轭体系中储存的电子和污染物中固有的电子,实现电子转移将三价铁离子还原至二价铁离子,因此碳点胶粒铁离子试剂与H2O2构成的类芬顿试剂可以有效提高H2O2利用效率,显著优于传统芬顿试剂Fe2+/H2O2去除地下水中的有机污染物的效果。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述,本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显:
图1实施例2中制备碳点胶粒的TEM图;
图2实施例3中苯酚去除结果;
图3实施例4中苯酚去除结果;
图4实施例5中苯酚去除结果;
图5实施例6中苯酚去除结果;
图6实施例7中苯酚去除结果;
图7实施例8中苯酚去除结果;
图8实施例9中苯酚去除结果;
图9实施例13中苯酚去除结果;
图10实施例14中苯酚去除结果;
图11实施例15中苯酚去除结果;
图12实施例16中苯酚去除结果;
图13实施例17中苯酚去除结果;
图14实施例18中苯酚去除结果;
图15实施例19中苯酚去除结果;
图16对比实施例12中苯酚去除结果;
图17对比实施例13中苯酚去除结果。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变化和改进。这些都属于本发明的保护范围。
本发明提供了一种带有含氧官能团的碳点胶粒材料(因为制备方法是电化学方法制备,碳点是从阳极产生的,阳极析氧然后氧化剥离石墨得到碳点胶粒,碳点上的含氧官能团与铁形成配合物),并将该碳点胶粒材料与铁试剂混合形成碳点胶粒铁离子类芬顿药剂,实现类芬顿降解苯酚污染物。
所述的碳点胶粒是由干净高纯石墨棒作为电极,与水溶液(或者地下水)电解液构成电化学体系,利用电化学法制备得到纳米级别的碳点胶粒,再将铁试剂加入碳点胶粒溶液中,得到碳点胶粒铁离子类芬顿试剂并将其应用于类芬顿降解苯酚污染物体系中。
实施例1
纳米尺寸的碳点胶粒制备:两根干净的石墨棒插入50mL超纯水电解液中,接通直流电源,构成电化学体系。设定输入恒定电压为30V,接通电源,电解120h。在反应过程中看到阴极石墨棒上有气泡产生,随着反应的进行,溶液的颜色由无色变成浅黄色,最后到黄褐色。采用0.2μm的滤膜抽滤,抽滤后得到亮黄色的溶液,15000rpm条件下高速离心分离40min,取上层清液(亮黄色的溶液)得到纯净的碳点胶粒溶液,浓度约530mg/L。
实施例2
纳米尺寸碳点胶粒制备:两根干净的石墨棒插入pH=5,500mL盐酸水溶液中,接通直流电源。设定输入恒定电压为30V,接通电源,电解72h。在反应过程中看到阴极石墨棒上有气泡产生,随着反应的进行,溶液的颜色由无色变成浅黄色,最后到黄褐色。采用0.2μm的滤膜抽滤,抽滤后得到亮黄色的溶液,15000rpm条件下高速离心分离40min,取上层清液(亮黄色的溶液)得到纯净的碳点胶粒溶液,浓度约300mg/L。图1为碳点胶粒的扫描透射电镜图,从图1可知,碳点胶粒颗粒大小均一。
实施例3
向实施例2中的碳点胶粒溶液加入九水合硝酸铁,搅拌混匀后,命名为碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-A。
其中,所述碳点胶粒溶液体积为400mL,铁离子浓度为0.2mmol/L,m三价铁离子:m碳点胶粒=0.037。
除污效果实验:避光条件下,向苯酚溶液中加入碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-A,搅拌均匀,加入50uL 30%(wt%)过氧化氢,继续搅拌。
其中,所述苯酚浓度为10mg/L,碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-A体积为3mL,过氧化氢浓度为10mmol/L,反应总体积为50mL。去除苯酚效果曲线图如图2所示。
实施例4
向实施例2中的碳点胶粒溶液加入九水合硝酸铁,搅拌混匀后,命名为碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-B。
其中,所述碳点胶粒溶液体积为400mL,铁离子浓度为0.175mmol/L,m三价铁离子:m碳点胶粒=0.033。
除污效果实验:避光条件下,向苯酚溶液中加入碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-B,搅拌均匀,加入50uL 30%(wt%)过氧化氢,继续搅拌。
其中,所述苯酚浓度为10mg/L,碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-B体积为3.43mL,过氧化氢浓度为10mmol/L,反应总体积为50mL。去除苯酚效果曲线图如图3所示。
实施例5
向实施例2中的碳点胶粒溶液加入九水合硝酸铁,搅拌混匀后,命名为碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-C。
其中,所述碳点胶粒体积为400mL,铁离子溶度为0.15mmol/L,m三价铁离子:m碳点胶粒=0.028。
除污效果实验:避光条件下,向苯酚溶液中加入碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-C,搅拌均匀,加入50uL 30%(wt%)过氧化氢,继续搅拌。
其中,所述苯酚浓度为10mg/L,碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-C体积为4mL,过氧化氢浓度为10mmol/L,反应总体积为50mL。去除苯酚效果曲线图如图4所示。
实施例6
向实施例2中的碳点胶粒溶液加入九水合硝酸铁,搅拌混匀后,命名为碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-D。
其中,所述碳点胶粒体积为400mL,铁离子溶度为0.1mmol/L,m三价铁离子:m碳点胶粒=0.019。
除污效果实验:避光条件下,向苯酚溶液中加入碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-D,搅拌均匀,加入50uL 30%(wt%)过氧化氢,继续搅拌。
其中,所述苯酚浓度为10mg/L,碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-D体积为6mL,过氧化氢浓度为10mmol/L,反应总体积为50mL。去除苯酚效果曲线图如图5所示。
实施例7
向实施例2中的碳点胶粒溶液加入九水合硝酸铁,搅拌混匀后,命名为碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-E。
其中,所述碳点胶粒体积为400mL,铁离子溶度为0.05mmol/L,m三价铁离子:m碳点胶粒=0.0093。
除污效果实验:避光条件下,向苯酚溶液中加入碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-E,搅拌均匀,加入50uL 30%(wt%)过氧化氢,继续搅拌。
其中,所述苯酚浓度为10mg/L,碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-E体积为12mL,过氧化氢浓度为10mmol/L,反应总体积为50mL。去除苯酚效果曲线图如图6所示。
实施例8
向实施例2中的碳点胶粒溶液加入九水合硝酸铁,搅拌混匀后,命名为碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-F。
其中,所述碳点胶粒体积为400mL,铁离子溶度为0.025mmol/L,m三价铁离子:m碳点胶粒=0.005。
除污效果实验:避光条件下,向苯酚溶液中加入碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-F,搅拌均匀,加入50uL 30%(wt%)过氧化氢,继续搅拌。
其中,所述苯酚浓度为10mg/L,碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-F体积为24mL,过氧化氢浓度为10mmol/L,反应总体积为50mL。去除苯酚效果曲线图如图7所示。
实施例9
向实施例2中的碳点胶粒溶液加入九水合硝酸铁,搅拌混匀后,命名为碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-G。
其中,所述碳点胶粒体积为400mL,铁离子溶度为0.012mmol/L,m三价铁离子:m碳点胶粒=2.23*10-3。
除污效果实验:避光条件下,向苯酚溶液中加入碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-G,搅拌均匀,加入50uL 30%(wt%)过氧化氢,继续搅拌。
其中,所述苯酚浓度为10mg/L,碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-G体积为50mL,过氧化氢浓度为10mmol/L,反应总体积为50mL。去除苯酚效果曲线图如图8所示。
实施例10
向实施例2中的碳点胶粒溶液加入六水合氯化铁,搅拌混匀后,命名为碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-I。
其中,所述碳点胶粒溶液体积为400mL,铁离子浓度为0.2mmol/L。
实施例11
向实施例2中的碳点胶粒溶液加入硫酸铁,搅拌混匀后,命名为碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-II。
其中,所述碳点胶粒体积为400mL,铁离子浓度为0.2mmol/L。
实施例12
向实施例2中的碳点胶粒溶液加入十二水合硫酸铁(III)胺,搅拌混匀后,命名为碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-III。
其中,所述碳点胶粒体积为400mL,铁离子浓度为0.2mmol/L。
实施例13
除污效果条件优化:避光条件下,向苯酚溶液中加入碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-A,搅拌均匀,加入30%(wt%)过氧化氢,继续搅拌。其中,所述苯酚浓度为10mg/L,碳点胶粒铁离子类芬顿药剂体积为1.5mL,过氧化氢浓度为3-30mmol/L,反应总体积为50mL。图9为过氧化氢投加量对除污效果的影响,由图9可知,随着反应时间的增加,苯酚的浓度在逐渐减小,其中当过氧化氢浓度为10mmol/L时,除污效果最佳。
实施例14
除污效果条件优化:避光条件下,向苯酚溶液中加入碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-A,搅拌均匀,加入50uL 30%(wt%)过氧化氢,继续搅拌。
其中,所述苯酚浓度为10mg/L,碳点胶粒铁离子类芬顿药剂体积为0.5-4.5mL,过氧化氢浓度为10mmol/L,反应总体积为50mL。图10为过氧化氢投加量对除污效果的影响,由图10可知,固定过氧化氢浓度为10mmol/L时,随着反应时间的增加,苯酚的浓度在逐渐减小,其中当碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-A投加量为3.0mL时,除污效果最佳。
实施例15
避光条件下,向苯酚溶液中加入碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-I,搅拌均匀,加入50uL30%(wt%)过氧化氢,继续搅拌。
其中,所述苯酚浓度为10mg/L,碳点胶粒铁离子类芬顿药剂体积为3mL,过氧化氢浓度为10mmol/L,反应总体积为50mL。图11为碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-I对除污效果的影响,由图11可知,随着反应时间的增加,苯酚的浓度在逐渐减小,1h苯酚的降解效率为100%,其除污能力与碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-A相当。
实施例16
避光条件下,向苯酚溶液中加入碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-II,搅拌均匀,加入50uL30%(wt%)过氧化氢,继续搅拌。
其中,所述苯酚浓度为10mg/L,碳点胶粒铁离子类芬顿药剂体积为3mL,过氧化氢浓度为10mmol/L,反应总体积为50mL。图12为碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-II对除污效果的影响,由图12可知,随着反应时间的增加,苯酚的浓度在逐渐减小,1h苯酚的降解效率为100%,其除污能力与碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-A相当。
实施例17
避光条件下,向苯酚溶液中加入碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-III,搅拌均匀,加入50uL 30%(wt%)过氧化氢,继续搅拌。
其中,所述苯酚浓度为10mg/L,碳点胶粒铁离子类芬顿药剂体积为3mL,过氧化氢浓度为10mmol/L,反应总体积为50mL。图13为碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-III对除污效果的影响,由图13可知,随着反应时间的增加,苯酚的浓度在逐渐减小,1h苯酚的降解效率为100%,其除污能力与碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-A相当。
实施例18
向苯酚溶液中加入碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-A,搅拌均匀,加入过氧化氢,加光光照,继续搅拌。
其中,所述苯酚浓度为10mg/L,碳点胶粒铁离子类芬顿药剂体积为1.5mL,过氧化氢浓度为30mmol/L,反应总体积为50mL,光照强度为200mW/cm2。图14为碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-A在光照条件下除污效果结果,由图14可知,随着反应时间的增加,苯酚的浓度在逐渐减小,1h苯酚的降解效率为100%。
实施例19
向含有苯酚污染物的模拟地下水溶液中加入碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-A,搅拌均匀,加入过氧化氢,继续搅拌。
其中,所述苯酚浓度为10mg/L,碳点胶粒铁离子类芬顿药剂-A体积为6.0mL,过氧化氢浓度为20mmol/L,反应总体积为50mL。图15为反应不同时间时反应液中苯酚浓度相对于苯酚初始浓度含量变化,由图15可知,随着反应时间的增加,苯酚的浓度在逐渐减小,288h内在模拟地下水环境中苯酚的降解效率约为33%。
对比例1
向苯酚溶液中加入FeSO4·7H2O,搅拌均匀,加入过氧化氢,加光光照,继续搅拌。
其中,所述苯酚浓度为10mg/L,FeSO4·7H2O的浓度为6umol/L,过氧化氢浓度为30mmol/L,反应总体积为50mL,光照强度为200mW/cm2。图16为反应不同时间时反应液中苯酚浓度相对于苯酚初始浓度含量变化,由图16可知,随着反应时间的增加,苯酚的浓度在逐渐减小,1h内苯酚的降解效率为约为11%。
对比例2
向含有苯酚污染物的模拟地下水溶液中加入FeSO4·7H2O,搅拌均匀,加入过氧化氢,继续搅拌。
其中,所述苯酚浓度为10mg/L,FeSO4·7H2O的浓度为24umol/L,过氧化氢浓度为20mmol/L,反应总体积为50mL。图17为反应不同时间时反应液中苯酚浓度相对于苯酚初始浓度含量变化,由图17可知,随着反应时间的增加,苯酚的浓度基本没变,288h内苯酚的降解效率几乎没有。
本发明公开的一种碳点胶粒铁离子类芬顿试剂的制备方法,以高纯度石墨电极分别作为阴阳电极,采用恒电位法制备碳点胶粒溶液;然后向胶粒溶液中加入三价铁离子,形成一种均一、稳定的碳点胶粒铁离子药剂。制备的碳点胶粒具有“电子银行”的特点,可以同时利用碳点共轭体系中储存的电子和污染物中固有的电子,实现电子转移将三价铁离子还原至二价铁离子,因此碳点胶粒铁离子药剂与H2O2构成的类芬顿试剂可以有效提高H2O2利用效率,显著优于传统芬顿试剂Fe2+/H2O2去除地下水中的有机污染物的效果。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是,本发明并不局限于上述特定实施方式,本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变化或修改,这并不影响本发明的实质内容。在不冲突的情况下,本申请的实施例和实施例中的特征可以任意相互组合。
Claims (10)
1.一种类芬顿试剂,其特征在于,所述试剂中包括碳点胶粒和三价铁离子,所述碳点胶粒和三价铁离子的质量比为0<m三价铁离子:m碳点胶粒≤0.04。
2.一种类芬顿试剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)选用石墨棒分别作为阴极和阳极,插入到电解液中恒电位下进行电解;(2)电解完成后,将所得电解溶液过滤后得到滤液;(3)将滤液离心分离后取上清液得到纳米级别的碳点胶粒溶液;(4)在所得碳点胶粒溶液中加入三价铁离子,搅拌均匀后即为类芬顿试剂。
3.根据权利要求2所述的类芬顿试剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述电解液为pH=3-10的水溶液。
4.根据权利要求3所述的类芬顿试剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述电解液为超纯水、盐酸水溶液或氢氧化钠水溶液。
5.根据权利要求2所述的类芬顿试剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述恒电位为10-60V。
6.根据权利要求2所述的类芬顿试剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,将所得电解溶液采用0.22-0.45微米滤膜过滤。
7.根据权利要求2所述的类芬顿试剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,离心转速1000-15000rpm,离心时间10-60min。
8.根据权利要求2所述的类芬顿试剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,所述三价铁离子溶液中,三价铁离子的浓度为0.01-0.2mmol/L。
9.一种权利要求1所述的类芬顿试剂在污水处理中的应用。
10.根据权利要求9所述的类芬顿试剂在污水处理中的应用,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将碳点胶粒铁离子类芬顿药剂加入到污水体系中,搅拌混合均匀;
(2)向步骤(1)的混合液中加入浓度为0.1-50mmol/L的过氧化氢溶液,搅拌均匀即可。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110721866.1A CN113371814B (zh) | 2021-06-28 | 2021-06-28 | 一种类芬顿试剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110721866.1A CN113371814B (zh) | 2021-06-28 | 2021-06-28 | 一种类芬顿试剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113371814A true CN113371814A (zh) | 2021-09-10 |
CN113371814B CN113371814B (zh) | 2022-08-12 |
Family
ID=77579534
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110721866.1A Active CN113371814B (zh) | 2021-06-28 | 2021-06-28 | 一种类芬顿试剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113371814B (zh) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106669677A (zh) * | 2017-01-05 | 2017-05-17 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 以石墨烯为载体的磁性铁基非均相类芬顿催化剂的制备方法及应用 |
CN110694691A (zh) * | 2019-11-04 | 2020-01-17 | 湘潭大学 | 一种光芬顿催化剂及制备方法与应用方法 |
CN110776080A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-02-11 | 绍兴文理学院 | 一种含微量铁的复合类芬顿试剂及其降解有机污染物的方法 |
CN111437829A (zh) * | 2020-04-10 | 2020-07-24 | 济南大学 | 一种磁性铜掺杂碳量子点/钼酸银复合光催化剂的制备 |
CN111606317A (zh) * | 2020-07-03 | 2020-09-01 | 清华大学 | 一种纳米荧光碳点及其制备方法 |
US20200378018A1 (en) * | 2020-04-16 | 2020-12-03 | Chinese Research Academy Of Environmental Sciences | Carbon dots-based photocatalytic electrode for simultaneous organic matter degradation and heavy metal reduction and use thereof |
CN112607843A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-04-06 | 广西科学院 | 一种加快芬顿反应的试剂及其制备方法和应用 |
-
2021
- 2021-06-28 CN CN202110721866.1A patent/CN113371814B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106669677A (zh) * | 2017-01-05 | 2017-05-17 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 以石墨烯为载体的磁性铁基非均相类芬顿催化剂的制备方法及应用 |
CN110694691A (zh) * | 2019-11-04 | 2020-01-17 | 湘潭大学 | 一种光芬顿催化剂及制备方法与应用方法 |
CN110776080A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-02-11 | 绍兴文理学院 | 一种含微量铁的复合类芬顿试剂及其降解有机污染物的方法 |
CN111437829A (zh) * | 2020-04-10 | 2020-07-24 | 济南大学 | 一种磁性铜掺杂碳量子点/钼酸银复合光催化剂的制备 |
US20200378018A1 (en) * | 2020-04-16 | 2020-12-03 | Chinese Research Academy Of Environmental Sciences | Carbon dots-based photocatalytic electrode for simultaneous organic matter degradation and heavy metal reduction and use thereof |
CN111606317A (zh) * | 2020-07-03 | 2020-09-01 | 清华大学 | 一种纳米荧光碳点及其制备方法 |
CN112607843A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-04-06 | 广西科学院 | 一种加快芬顿反应的试剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113371814B (zh) | 2022-08-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Jiang et al. | Recent progress in Fenton/Fenton-like reactions for the removal of antibiotics in aqueous environments | |
Hu et al. | Metal-organic frameworks (MOFs) and their derivatives as emerging catalysts for electro-Fenton process in water purification | |
Rajabi et al. | A comparison investigation on photocatalytic activity performance and adsorption efficiency for the removal of cationic dye: quantum dots vs. magnetic nanoparticles | |
Qu et al. | Carbon quantum dots/KNbO3 hybrid composites with enhanced visible-light driven photocatalytic activity toward dye waste-water degradation and hydrogen production | |
Gholami et al. | Sonophotocatalytic degradation of sulfadiazine by integration of microfibrillated carboxymethyl cellulose with Zn-Cu-Mg mixed metal hydroxide/g-C3N4 composite | |
CN102092820A (zh) | 一种双池双效可见光响应光电芬顿去除水中有机物的方法及装置 | |
Ammar et al. | Synthesis, characterization and environmental remediation applications of polyoxometalates-based magnetic zinc oxide nanocomposites (Fe3O4@ ZnO/PMOs) | |
Gao et al. | Hierarchically Z-scheme photocatalyst of {0 1 0} BiVO4/Ag/CdS with enhanced performance in synergistic adsorption-photodegradation of fluoroquinolones in water | |
CN105439258A (zh) | 一种原位电产生h2o2协同o3氧化的废水处理方法 | |
CN107311387B (zh) | 一种印染废水的深度处理方法 | |
CN108928892A (zh) | 一种基于电芬顿耦合电絮凝处理垃圾渗滤液的方法 | |
CN110180598A (zh) | 一种高效非均相电芬顿磁性包膜催化剂的制备方法 | |
CN113929187B (zh) | 一种活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化水处理方法 | |
Xu et al. | Simultaneous removal of ceftriaxone sodium and Cr (VI) by a novel multi-junction (pn junction combined with homojunction) composite photocatalyst: BiOI nanosheets modified cake-like anatase-rutile TiO2 | |
CN109928510A (zh) | 一种基于zvi还原耦合微生物的施氏矿物制备方法 | |
CN107952464A (zh) | 一种新型光催化材料及双光催化电极自偏压污染控制系统 | |
CN110330080A (zh) | 一种光助电控离子交换工艺及处理低浓度废水中阴离子的方法 | |
CN105948343A (zh) | 一种以纳米微气泡动态三维电催化净化印染污水的方法 | |
CN107857401A (zh) | 一种垃圾渗滤液纳滤浓缩液处理组合装置 | |
Chegeni et al. | Photocatalytic bauxite and red mud/graphitic carbon nitride composites for Rhodamine B removal | |
CN109999844A (zh) | 一种MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂、制备方法与应用 | |
CN101970072A (zh) | 活性金属盐凝聚剂及其制造方法 | |
Ge et al. | Visible light-Fenton degradation of tetracycline hydrochloride over oxygen-vacancy-rich LaFeO3/polystyrene: Mechanism and degradation pathways | |
CN113371814B (zh) | 一种类芬顿试剂及其制备方法和应用 | |
Li et al. | Carbonaceous materials applied for cathode electro-Fenton technology on the emerging contaminants degradation |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |