CN113371750A - 联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法 - Google Patents
联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及废酸回收利用技术领域,公开了联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法,包括将硫化钡溶液加入氯化法钛白废酸中,得到氢氧化亚铁和澄清氯化钡溶液;氯化钡清液进行脱气处理,加入氧化剂,调整pH,析出氢氧化铁沉淀,得到氯化钡清液;将氯化钡清液加入硫酸法钛白废酸中,固液分离得到固体;固体经过洗涤、分离等步骤后烘干得到硫酸钡。本发明联合利用了氯化法钛白废酸以及硫酸法钛白废酸,进行了硫酸钡的制备,节约了资源,还做到了废物的回收利用,同时还减轻了钛白粉厂对废酸处理的压力。
Description
技术领域
本发明涉及废酸回收利用技术领域,特别是涉及联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法。
背景技术
硫酸钡是一种重要的基础化工原料,广泛地应用于涂料、油墨、橡胶、塑料、绝缘带的填充剂,印象纸及铜版纸的表面涂布剂,纺织的上浆剂,深井钻探的加重剂。还用于颜料、陶瓷、蓄电池、搪瓷、选矿、粘合剂、医药、玻璃及香料等多种行业,同时还是生产其它钡盐的原料。
钛白粉厂每年产生大量的废酸,包括两种体系,一种是含氯化亚铁的盐酸体系,由于含氯而无法直接排放;一种是含硫酸亚铁的硫酸体系,该废水处理是通过石灰乳中和产生大量石膏渣。
结合沉淀硫酸钡行业的生产工艺,将钛白废酸用于硫酸钡生产,进行废物利用,可有效减少钛白粉企业的环保压力。黑灰—芒硝法制备沉淀硫酸钡工艺中,可用硫酸H2SO4替代芒硝溶液(Na2SO4)进行反应,获得沉淀硫酸钡及副产品硫化氢。但钛白废酸不能直接替代芒硝溶液,因为钛白废酸中含有硫酸亚铁,会给生产的硫酸钡品质带来较大的负面影响。因此,如何对钛白废酸进行处理,使其能应用于沉淀硫酸钡的生产,成为需要解决的关键技术难题。
发明内容
本发明的目的就在于克服上述不足,提供联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法。
为达到上述目的,本发明是按照以下技术方案实施的:
联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法,包括以下步骤:
(1)将浓度为65g/L~80g/L的硫化钡溶液进行热过滤,得到预处理的硫化钡溶液;
(2)将步骤(1)获得的预处理的硫化钡溶液缓慢加入氯化法钛白废酸中,进行高速剪切搅拌;搅拌后将获得的溶液进行板框压滤,得到氢氧化亚铁固体和澄清的氯化钡溶液;
(3)将步骤(2)获得的氯化钡溶液进行脱气处理后加入氧化剂,将溶液中剩余Fe2+氧化成Fe3+;调整pH,析出氢氧化铁沉淀,过滤后得到氯化钡清液;
(4)将步骤(3)得到的氯化钡清液加入硫酸法钛白废酸中,高速剪切搅拌,得到混合物;将混合物进行固液分离得到固体一,将固体一洗涤之后进行固液分离,得到固体二;
(5)将步骤(4)得到的固体二加入水制成料浆后,用碱中和料浆的pH至8,进行热洗涤,之后固液分离得到固体三;固体三干燥后再进行粉碎得到硫酸钡成品。
优选的,所述步骤(1)中硫化钡溶液的浓度为65g/L~70g/L。
优选的,所述步骤(2)中,氯化法钛白废酸的酸度为0.35mol/L~0.5mol/L,且氯化法钛白废酸中Fe2+的含量为50-60g/l。
优选的,所述步骤(3)中,当氯化钡溶液中S2-的质量浓度<5ppm时停止脱气。
优选的,所述氧化剂为双氧水;双氧水的使用量与Fe2+的摩尔比为1:2;调整pH至3.5~4,析出氢氧化铁沉淀,过滤后得到氯化钡清液。
优选的,所述步骤(4)中,固体一的洗涤时间为60min~120min。
优选的,所述步骤(5)中的碱为氢氧化钡;
所述固体二按料水质量比为1:5~1:6制成料浆后分散1.5h~2h;所述热洗涤的洗涤温度为50℃~60℃,洗涤时间为1.5h~2h。
优选的,步骤(5)中,所述干燥为闪蒸干燥;所述粉碎为气流粉碎。
本发明的作用原理:
本发明使用硫化钡的水溶液与氯化法钛白废酸反应,其中硫化钡溶于水,一部分溶解,一部分与水反应:BaS+H2O=Ba(OH)2+H2S,产生的Ba(OH)2与FeCl2反应生成氢氧化亚铁:Ba(OH)2+FeCl2=BaCl2+Fe(OH)2,去除大部分的Fe2+。随后对获得氯化钡溶液进行脱气处理,去除S2-,并加入氧化剂,将未去除赶紧的Fe2+氧化成Fe3+,并在碱性环境下沉淀过滤析出,得到氯化钡清液。
获得的硫化钡清液与硫酸法钛白废酸中的硫酸根结合,获得硫酸钡。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
本发明联合利用了氯化法钛白废酸以及硫酸法钛白废酸,进行了硫酸钡的制备,使用硫酸法钛白废水中的硫酸根离子取代现有技术中的芒硝,还回收利用了氯化法钛白废酸以及硫酸法钛白废酸,不仅节约了资源,还做到了废物的回收利用,同时还减轻了钛白粉厂对废酸处理的压力。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面以具体实施例对本发明作进一步描述,在此发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明,但并不作为对本发明的限定。
实施例1
联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法,包括以下步骤:
(1)将浓度为65g/L的硫化钡溶液进行热过滤,得到预处理的硫化钡溶液;
(2)将步骤(1)获得的预处理的硫化钡溶液缓慢加入氯化法钛白废酸(氯化法钛白废酸的酸度为0.45mol/l,Fe2+含量为52g/l)中,高速剪切搅拌后板框压滤得到氢氧化亚铁和澄清的氯化钡溶液;
(3)将步骤(2)获得的氯化钡溶液进行脱气处理,直到溶液中的S2-的质量浓度<5ppm,按双氧水与Fe2+的摩尔比为1:2,将剩余Fe2+氧化成Fe3+,调整pH=4,析出氢氧化铁沉淀,过滤后得到氯化钡清液;
(4)将步骤(3)得到的氯化钡清液按一定比例加入硫酸法钛白废酸中,高速剪切搅拌,得到混合物,之后进行固液分离得到固体一,将固体一洗涤90min后进行固液分离,得到固体二;
(5)将步骤(4)得到的固体二加入水,按料水质量比1:5制成料浆后分散2小时,再用氢氧化钡中和至pH=8,进行热洗涤,之后固液分离得到固体三,将固体三闪蒸干燥后再进行气流粉碎得到硫酸钡成品;热洗涤的温度为60℃,洗涤时间为2h。
实施例2
联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法,包括以下步骤:
(1)将浓度为70g/L的硫化钡溶液进行热过滤,得到预处理的硫化钡溶液;
(2)将步骤(1)获得的预处理的硫化钡溶液缓慢加入氯化法钛白废酸(氯化法钛白废酸的酸度0.5mol/l,Fe2+含量为60g/l)中,高速剪切搅拌,随后板框压滤得到氢氧化亚铁和澄清的氯化钡溶液;
(3)将步骤(2)获得的氯化钡溶液进行脱气处理,直到溶液中的S2-的质量浓度<5ppm,按双氧水与Fe2+的摩尔比为1:2,将剩余Fe2+氧化成Fe3+,调整pH=3.5,析出氢氧化铁沉淀,过滤后得到氯化钡清液;
(4)将步骤(3)得到的氯化钡清液按一定比例加入硫酸法钛白废酸中,高速剪切搅拌,得到混合物,之后进行固液分离得到固体一,将固体一洗涤100min后进行固液分离,得到固体二;
(5)将步骤(4)得到的固体二加入水,按料水质量比1:5.2制成料浆后分散1.8小时,再用氢氧化钡中和至pH=8,进行热洗涤,之后固液分离得到固体三,将固体三闪蒸干燥后再进行气流粉碎得到硫酸钡成品;热洗涤的温度为55℃,洗涤时间为1.8h。
实施例3
联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法,包括以下步骤:
(1)将浓度为75g/L的硫化钡溶液进行热过滤,得到预处理的硫化钡溶液;
(2)将步骤(1)获得的预处理的硫化钡溶液缓慢加入氯化法钛白废酸(氯化法钛白废酸的酸度为0.4mol/l,Fe2+含量为50g/l)中,高速剪切搅拌后板框压滤得到氢氧化亚铁和澄清的氯化钡溶液;
(3)将步骤(2)获得的氯化钡溶液进行脱气处理,直到溶液中的S2-的质量浓度<5ppm,按双氧水与Fe2+的摩尔比为1:2,将剩余Fe2+氧化成Fe3+,调整pH=3.85,析出氢氧化铁沉淀,过滤后得到氯化钡清液;
(4)将步骤(3)得到的氯化钡清液按一定比例加入硫酸法钛白废酸中,高速剪切搅拌,得到混合物,之后进行固液分离得到固体一,将固体一洗涤90min后进行固液分离,得到固体二;
(5)将步骤(4)得到的固体二加入水,制成料浆,按料水质量比1:5.5制成料浆后分散2h,再用氢氧化钡中和至pH=8,进行热洗涤,之后固液分离得到固体三;将固体三闪蒸干燥后再进行气流粉碎得到硫酸钡成品;热洗涤的温度为60℃,洗涤时间为2h。
本发明的技术方案不限于上述具体实施例的限制,凡是根据本发明的技术方案做出的技术变形,均落入本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将浓度为65g/L~80g/L的硫化钡溶液进行热过滤,得到预处理的硫化钡溶液;
(2)将步骤(1)获得的预处理的硫化钡溶液缓慢加入氯化法钛白废酸中,进行高速剪切搅拌;搅拌后将获得的溶液进行板框压滤,得到氢氧化亚铁固体和澄清的氯化钡溶液;
(3)将步骤(2)获得的氯化钡溶液进行脱气处理后加入氧化剂,将溶液中剩余Fe2+氧化成Fe3+;调整pH,析出氢氧化铁沉淀,过滤后得到氯化钡清液;
(4)将步骤(3)得到的氯化钡清液加入硫酸法钛白废酸中,高速剪切搅拌,得到混合物;将混合物进行固液分离得到固体一,将固体一洗涤之后进行固液分离,得到固体二;
(5)将步骤(4)得到的固体二加入水制成料浆后,用碱中和料浆的pH至8,进行热洗涤,之后固液分离得到固体三;固体三干燥后再进行粉碎得到硫酸钡成品。
2.根据权利要求1所述的联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法,其特征在于:所述步骤(1)中硫化钡溶液的浓度为65g/L~70g/L。
3.根据权利要求1所述的联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法,其特征在于:所述步骤(2)中,氯化法钛白废酸的酸度为0.35mol/L~0.5mol/L,且氯化法钛白废酸中Fe2+的含量为50-60g/l。
4.根据权利要求1所述的联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法,其特征在于:所述步骤(3)中,当氯化钡溶液中S2-的质量浓度<5ppm时停止脱气。
5.根据权利要求4所述的联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法,其特征在于:所述氧化剂为双氧水;双氧水的使用量与Fe2+的摩尔比为1:2;调整pH至3.5~4,析出氢氧化铁沉淀,过滤后得到氯化钡清液。
6.根据权利要求1所述的联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法,其特征在于:所述步骤(4)中,固体一的洗涤时间为60min~120min。
7.根据权利要求1所述的联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法,其特征在于:所述步骤(5)中的碱为氢氧化钡;
所述固体二按料水质量比为1:5~1:6制成料浆后分散1.5h~2h;所述热洗涤的洗涤温度为50℃~60℃,洗涤时间为1.5h~2h。
8.根据权利要求1所述的联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法,其特征在于:步骤(5)中,所述干燥为闪蒸干燥;所述粉碎为气流粉碎。
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