CN113363477B - 一种多层包覆三元正极材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种多层包覆三元正极材料的制备方法，步骤为：（1）将NCM三元材料前驱体与锂源和掺杂剂混合，一次煅烧后得到NCM三元材料；（2）将硼酸锂与碳酸锂混合均匀烧结，得到Li2+xC1‑xBxO3包覆剂，其中0<x<1；（3）将NCM三元材料与Li2+xC1‑xBxO3包覆剂混合均匀后进行二次煅烧，在NCM三元材料表面包覆Li2+xC1‑xBxO3层；（4）在Li2+xC1‑xBxO3层外包覆聚苯胺层。本发明采用Li2+xC1‑xBxO3和导电聚合物对三元正极材料进行多层包覆，在保证了包覆均匀性的同时使包覆层具有良好的离子电导率，可以有效提高电池性能。

Description

一种多层包覆三元正极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，尤其是涉及一种多层包覆三元正极材料的制备方法。
背景技术
随着新能源汽车的发展，锂离子动力电池作为最热门的电动车动力电池而备受关注。相对发展成熟稳定的石墨负极，针对于高容量、长寿命、低成本、安全环保的正极材料的研发显得尤为迫切。当前常用的锂电池正极材料主要有层状结构的钴酸锂、三元材料、尖晶石结构的锰酸锂以及橄榄石结构的磷酸铁锂。三元材料拥有较高的比容量，能量密度和功率密度，比较稳定的性能，从而成为商业正极的热门材料。但是三元材料的电化学性能、热稳定性、结构稳定性还需进一步提高，尤其是在高温以及高电位测试环境下；随着镍含量的提高，这些问题显得尤为突出。因此，对于三元材料的改性十分重要。
现有技术中一般通过对三元材料进行包覆来提高正极的结构稳定性、热稳定性、倍率性能以及长循环稳定性，包覆材料主要为导电聚合物或无机物。例如，公开号为CN111162249A的专利文献公开的“一种提升首次放电容量的正极材料及其制备方法”，该正极材料由正极材料基体、锂源和包覆剂制成，所述包覆剂为硼酸、硼酸锂、硼酸铝、硼酸钠、硼酸钾、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化钇中的任意或组合。公开号为CN109301186A的专利文献公开的“一种包覆型多孔结构的三元正极材料及其制备方法”，该正极材料内核为锂包覆镍、钴、锰的三元材料，并且内核上具有纳米级的孔洞；外壳为导电聚合物的膜；导电聚合物由乙炔、吡咯、噻吩及其衍生物进行聚合反应而得到。
但现有技术中用无机物对正极材料进行包覆时，一般采用高温煅烧法包覆，容易包覆不均匀，不利于材料性能的提高；而采用导电聚合物进行包覆时，虽然可以提高包覆的均匀性，但导电聚合物的引入会降低正极材料的离子电导率，同样不利于电池性能的提高。
发明内容
本发明是为了克服现有技术中用无机物对正极材料进行包覆时容易包覆不均匀；采用导电聚合物进行包覆时，虽然可以提高包覆的均匀性，但导电聚合物的引入会降低正极材料的离子电导率，不利于电极性能的提高的问题，提供一种多层包覆三元正极材料的制备方法，采用Li2+xC1-xBxO3和导电聚合物对三元正极材料进行多层包覆，在保证了包覆均匀性的同时使包覆层具有良好的离子电导率，可以有效提高电池性能。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种多层包覆三元正极材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将NCM三元材料前驱体与锂源和掺杂剂混合，搅拌均匀得到粉末材料，将粉末材料进行一次煅烧，粉碎后得到NCM三元材料；
(2)将硼酸锂与碳酸锂按B原子和C原子的摩尔比混合均匀后烧结，得到Li2+xC1- xBxO3包覆剂，其中0<x<1；
(3)将NCM三元材料与Li2+xC1-xBxO3包覆剂混合均匀后进行二次煅烧，得到Li2+xC1- xBxO3包覆的三元正极材料；
(4)将Li2+xC1-xBxO3包覆的三元正极材料和苯胺单体加入水和二甲苯的混合乳液中，超声分散后在搅拌状态下滴加过硫酸铵溶液，0～5℃反应2～3h后，用盐酸调节pH为3.8～4.2，继续反应10～14h，用丙酮破乳，过滤、水洗、真空干燥后得到所述多层包覆三元正极材料。
本发明先通过步骤(1)的一次煅烧对三元材料前驱体提供锂源并进行掺杂改性，锂源提供三元材料中的锂原子，与前驱体经过混合烧结后形成锂镍钴锰氧化物即三元正极材料；掺杂剂掺杂进入三元材料内部，可以改善材料的电学性能；然后通过步骤(2)和(3)，将硼酸锂与碳酸锂烧结后得到的Li2+xC1-xBxO3包覆剂，并通过二次煅烧用Li2+xC1-xBxO3包覆剂对掺杂后的三元材料进行包覆，形成Li2+xC1-xBxO3包覆层；与现有的硼酸盐包覆剂相比，Li2+xC1-xBxO3可以显著提升包覆后的三元正极材料的锂离子电导率，改善了引入B元素和后续导电聚合物层后对材料离子电导率降低的影响；在用Li2+xC1-xBxO3对三元材料进行包覆后，本发明又通过步骤(4)，采用原位聚合法将聚苯胺包覆在Li2+xC1-xBxO3包覆的三元正极材料外侧，聚苯胺是一种导电聚合物，具有良好的电化学惰性和优异的电子电导率，将聚苯胺包覆在Li2+xC1-xBxO3包覆层外侧，可以提高包覆的均匀性和一致性，并提高Li2+xC1-xBxO3包覆层与NCM三元材料表面的结合强度，避免包覆层脱落，有效的减缓三元正极材料与电解液之间的副反应发生，提升其循环性能，延长电池寿命。
作为优选，步骤(1)中所述的锂源选自氢氧化锂，碳酸锂，醋酸锂中的一种或几种，NCM三元材料前驱体与锂源的摩尔比为1:1.0～1.2。
作为优选，步骤(1)中所述的掺杂剂选自氧化锆，氧化铝，氧化镁，氧化锶中的一种或几种，掺杂剂的掺杂量为三元材料前驱体质量的300～2000ppm。
作为优选，步骤(1)中一次煅烧温度为700～900℃，煅烧时间18～26h。
作为优选，步骤(2)中烧结温度为800～900℃，烧结时间18～26h。
作为优选，步骤(3)中Li2+xC1-xBxO3包覆剂的质量为NCM三元材料质量的500～2000ppm。
作为优选，步骤(3)中二次煅烧温度为600～800℃，煅烧时间18～26h。
作为优选，步骤(4)中加入的苯胺单体与NCM三元材料的摩尔比为10:1～1.5。在此用量范围内，可以在三元正极材料表面形成20～30nm的聚苯胺包覆层，既可以提高包覆的均匀性、提高Li2+xC1-xBxO3包覆层与NCM三元材料表面的结合强度，又不会因包覆层过厚而降低材料的离子电导率。
作为优选，步骤(4)中的混合乳液中水和二甲苯的体积比为50:1～2，Li2+xC1-xBxO3包覆的三元正极材料与混合乳液的质量体积比为1g:40～60mL。
作为优选，步骤(4)中加入的过硫酸铵与苯胺单体的摩尔比为1:1～1.2。
因此，本发明具有如下有益效果：
(1)先用Li2+xC1-xBxO3包覆剂对NCM三元材料进行包覆，Li2+xC1-xBxO3可以显著提升包覆后的三元正极材料的锂离子电导率，改善了引入B元素和后续导电聚合物层后对材料离子电导率降低的影响；
(2)在用Li2+xC1-xBxO3对三元材料进行包覆后，再采用原位聚合法将聚苯胺包覆在Li2+xC1-xBxO3包覆的三元正极材料外侧，可以提高包覆的均匀性和一致性，并提高Li2+xC1- xBxO3包覆层与NCM三元材料表面的结合强度，避免包覆层脱落，有效的减缓三元正极材料与电解液之间的副反应发生，提升其循环性能，延长电池寿命。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明做进一步的描述。
在本发明中，若非特指，所有原料均可从市场购得或是本行业常用的，下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域常规方法。
实施例1：
一种多层包覆三元正极材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将NCM三元材料前驱体NCM811(Ni:Co:Mn摩尔比为8:1:1)与碳酸锂和氧化锆混合，搅拌均匀得到粉末材料，NCM811与碳酸锂的摩尔比为1:1.1，氧化锆的掺杂量为NCM811质量的1000ppm；将粉末材料进行一次煅烧，煅烧温度800℃，煅烧时间24h，粉碎后得到NCM三元材料；
(2)将硼酸锂与碳酸锂按B原子和C原子的摩尔比为1:1混合均匀，850℃下烧结24h得到Li2.5C0.5B0.5O3包覆剂；
(3)将NCM三元材料与Li2.5C0.5B0.5O3包覆剂混合均匀后进行二次煅烧，Li2.5C0.5B0.5O3包覆剂的质量为NCM三元材料质量的1000ppm，二次煅烧温度为700℃，煅烧时间24h，得到Li2.5C0.5B0.5O3包覆的三元正极材料；
(4)将Li2.5C0.5B0.5O3包覆的三元正极材料和苯胺单体加入水和二甲苯的混合乳液中，苯胺单体与NCM三元材料的摩尔比为10:1.2，混合乳液中水和二甲苯的体积比为50:1.5，Li2.5C0.5B0.5O3包覆的三元正极材料与混合乳液的质量体积比为1g:50mL；超声分散后在搅拌状态下滴加过硫酸铵溶液，加入的过硫酸铵与苯胺单体的摩尔比为1:1.1，4℃反应2.5h后，用盐酸调节pH为4.0，继续反应12h，用丙酮破乳，过滤、水洗、真空干燥后得到多层包覆三元正极材料。
实施例2：
一种多层包覆三元正极材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将NCM三元材料前驱体NCM811与氢氧化锂和氧化铝混合，搅拌均匀得到粉末材料，NCM811与氢氧化锂的摩尔比为1:1.0，氧化铝的掺杂量为NCM811质量的300ppm；将粉末材料进行一次煅烧，煅烧温度700℃，煅烧时间26h，粉碎后得到NCM三元材料；
(2)将硼酸锂与碳酸锂按B原子和C原子的摩尔比为1:4混合均匀，800℃下烧结26h得到Li2.2C0.8B0.2O3包覆剂；
(3)将NCM三元材料与Li2.2C0.8B0.2O3包覆剂混合均匀后进行二次煅烧，Li2.2C0.8B0.2O3包覆剂的质量为NCM三元材料质量的500ppm，二次煅烧温度为600℃，煅烧时间26h，得到Li2.2C0.8B0.2O3包覆的三元正极材料；
(4)将Li2.2C0.8B0.2O3包覆的三元材料和苯胺单体加入水和二甲苯的混合乳液中，苯胺单体与NCM三元正极材料的摩尔比为10:1.0，混合乳液中水和二甲苯的体积比为50:1，Li2.2C0.8B0.2O3包覆的三元正极材料与混合乳液的质量体积比为1g:40mL；超声分散后在搅拌状态下滴加过硫酸铵溶液，加入的过硫酸铵与苯胺单体的摩尔比为1:1.0，2℃反应3h后，用盐酸调节pH为3.8，继续反应14h，用丙酮破乳，过滤、水洗、真空干燥后得到多层包覆三元正极材料。
实施例3：
一种多层包覆三元正极材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将NCM三元正极材料前驱体NCM811与碳酸锂和氧化铝混合，搅拌均匀得到粉末材料，NCM811与碳酸锂的摩尔比为1:1.2，氧化锆的掺杂量为NCM811质量的2000ppm；将粉末材料进行一次煅烧，煅烧温度900℃，煅烧时间18h，粉碎后得到NCM三元材料；
(2)将硼酸锂与碳酸锂按B原子和C原子的摩尔比为2:3混合均匀，900℃下烧结18h得到Li2.4C0.6B0.4O3包覆剂；
(3)将NCM三元材料与Li2.4C0.6B0.4O3包覆剂混合均匀后进行二次煅烧，Li2.4C0.6B0.4O3包覆剂的质量为NCM三元材料质量的2000ppm，二次煅烧温度为800℃，煅烧时间18h，得到Li2.4C0.6B0.4O3包覆的三元正极材料；
(4)将Li2.4C0.6B0.4O3包覆的三元材料和苯胺单体加入水和二甲苯的混合乳液中，苯胺单体与NCM三元正极材料的摩尔比为10:1.5，混合乳液中水和二甲苯的体积比为50:2，Li2.4C0.6B0.4O3包覆的三元正极材料与混合乳液的质量体积比为1g:60mL；超声分散后在搅拌状态下滴加过硫酸铵溶液，加入的过硫酸铵与苯胺单体的摩尔比为1:1.2，5℃反应2h后，用盐酸调节pH为4.2，继续反应10h，用丙酮破乳，过滤、水洗、真空干燥后得到多层包覆三元正极材料。
对比例1(不包覆Li2+xC1-xBxO3层)：
一种聚苯胺包覆三元正极材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将NCM三元材料前驱体NCM811(Ni:Co:Mn摩尔比为8:1:1)与碳酸锂和氧化锆混合，搅拌均匀得到粉末材料，NCM811与碳酸锂的摩尔比为1:1.1，氧化锆的掺杂量为NCM811质量的1000ppm；将粉末材料进行一次煅烧，煅烧温度800℃，煅烧时间24h，粉碎后得到NCM三元材料；
(2)将NCM三元材料和苯胺单体加入水和二甲苯的混合乳液中，苯胺单体与NCM三元材料的摩尔比为10:1.2，混合乳液中水和二甲苯的体积比为50:1.5，NCM三元材料与混合乳液的质量体积比为1g:50mL；超声分散后在搅拌状态下滴加过硫酸铵溶液，加入的过硫酸铵与苯胺单体的摩尔比为1:1.1，4℃反应2.5h后，用盐酸调节pH为4.0，继续反应12h，用丙酮破乳，过滤、水洗、真空干燥后得到聚苯胺包覆的三元正极材料。
对比例2(不包覆聚苯胺层)：
一种Li2+xC1-xBxO3包覆三元正极材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将NCM三元材料前驱体NCM811(Ni:Co:Mn摩尔比为8:1:1)与碳酸锂和氧化锆混合，搅拌均匀得到粉末材料，NCM811与碳酸锂的摩尔比为1:1.1，氧化锆的掺杂量为NCM811质量的1000ppm；将粉末材料进行一次煅烧，煅烧温度800℃，煅烧时间24h，粉碎后得到NCM三元材料；
(2)将硼酸锂与碳酸锂按B原子和C原子的摩尔比为1:1混合均匀，850℃下烧结24h得到Li2.5C0.5B0.5O3包覆剂；
(3)将NCM三元材料与Li2.5C0.5B0.5O3包覆剂混合均匀后进行二次煅烧，Li2.5C0.5B0.5O3包覆剂的质量为NCM三元材料质量的1000ppm，二次煅烧温度为700℃，煅烧时间24h，得到Li2.5C0.5B0.5O3包覆的三元正极材料。
对比例3(用硼酸锂代替Li2+xC1-xBxO3)
一种多层包覆三元正极材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将NCM三元材料前驱体NCM811(Ni:Co:Mn摩尔比为8:1:1)与碳酸锂和氧化锆混合，搅拌均匀得到粉末材料，NCM811与碳酸锂的摩尔比为1:1.1，氧化锆的掺杂量为NCM811质量的1000ppm；将粉末材料进行一次煅烧，煅烧温度800℃，煅烧时间24h，粉碎后得到NCM三元材料；
(2)将NCM三元材料与硼酸锂混合均匀后进行二次煅烧，硼酸锂的质量为NCM三元材料质量的1000ppm，二次煅烧温度为700℃，煅烧时间24h，得到硼酸锂包覆的三元正极材料；
(4)将硼酸锂包覆的三元正极材料和苯胺单体加入水和二甲苯的混合乳液中，苯胺单体与NCM三元材料的摩尔比为10:1.2，混合乳液中水和二甲苯的体积比为50:1.5，硼酸锂包覆的三元正极材料与混合乳液的质量体积比为1g:50mL；超声分散后在搅拌状态下滴加过硫酸铵溶液，加入的过硫酸铵与苯胺单体的摩尔比为1:1.1，4℃反应2.5h后，用盐酸调节pH为4.0，继续反应12h，用丙酮破乳，过滤、水洗、真空干燥后得到多层包覆三元正极材料。
对比例4(硼酸锂和碳酸锂混合后不进行烧结)：
一种多层包覆三元正极材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将NCM三元材料前驱体NCM811(Ni:Co:Mn摩尔比为8:1:1)与碳酸锂和氧化锆混合，搅拌均匀得到粉末材料，NCM811与碳酸锂的摩尔比为1:1.1，氧化锆的掺杂量为NCM811质量的1000ppm；将粉末材料进行一次煅烧，煅烧温度800℃，煅烧时间24h，粉碎后得到NCM三元材料；
(2)将NCM三元材料与与硼酸锂和碳酸锂混合均匀后进行二次煅烧，硼酸锂与碳酸锂按B原子和C原子的摩尔比为1:1混合，总质量为NCM三元材料质量的1000ppm，二次煅烧温度为700℃，煅烧时间24h，得到二次煅烧样品粉末；
(3)将二次煅烧样品粉末和苯胺单体加入水和二甲苯的混合乳液中，苯胺单体与NCM三元材料的摩尔比为10:1.2，混合乳液中水和二甲苯的体积比为50:1.5，二次煅烧样品粉末与混合乳液的质量体积比为1g:50mL；超声分散后在搅拌状态下滴加过硫酸铵溶液，加入的过硫酸铵与苯胺单体的摩尔比为1:1.1，4℃反应2.5h后，用盐酸调节pH为4.0，继续反应12h，用丙酮破乳，过滤、水洗、真空干燥后得到多层包覆三元正极材料。
对比例5(聚苯胺包覆层过厚)：
一种多层包覆三元正极材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将NCM三元材料前驱体NCM811(Ni:Co:Mn摩尔比为8:1:1)与碳酸锂和氧化锆混合，搅拌均匀得到粉末材料，NCM811与碳酸锂的摩尔比为1:1.1，氧化锆的掺杂量为NCM811质量的1000ppm；将粉末材料进行一次煅烧，煅烧温度800℃，煅烧时间24h，粉碎后得到NCM三元材料；
(2)将硼酸锂与碳酸锂按B原子和C原子的摩尔比为1:1混合均匀，850℃下烧结24h得到Li2.5C0.5B0.5O3包覆剂；
(3)将NCM三元材料与Li2.5C0.5B0.5O3包覆剂混合均匀后进行二次煅烧，Li2.5C0.5B0.5O3包覆剂的质量为NCM三元材料质量的1000ppm，二次煅烧温度为700℃，煅烧时间24h，得到Li2.5C0.5B0.5O3包覆的三元正极材料；
(4)将Li2.5C0.5B0.5O3包覆的三元正极材料和苯胺单体加入水和二甲苯的混合乳液中，苯胺单体与NCM三元材料的摩尔比为15:1.2，混合乳液中水和二甲苯的体积比为50:1.5，Li2.5C0.5B0.5O3包覆的三元正极材料与混合乳液的质量体积比为1g:50mL；超声分散后在搅拌状态下滴加过硫酸铵溶液，加入的过硫酸铵与苯胺单体的摩尔比为1:1.1，4℃反应2.5h后，用盐酸调节pH为4.0，继续反应12h，用丙酮破乳，过滤、水洗、真空干燥后得到多层包覆三元正极材料。
将上述实施例和对比例中制得的正极片组装成扣式电池，对其电化学性能进行测试，结果如表1中所示。
扣式电池中：
正极：多层包覆正极材料，Super P，VGCF，PVDF，其质量比为92:2:2:3；
负极：金属锂片；
电解液：1mol/L的LiPF6溶解于碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)(EC:EMC:DMC＝1:1:1wt％)；
测试电压：2.8～4.3V；
容量测试条件：0.1C室温恒流充放电测试。
表1：电池性能测试结果。
Figure BDA0002995086110000071
Figure BDA0002995086110000081
从表1中可以看出，实施例1～3中采用本发明中的方法制得的正极材料具有良好的容量性能，初始放电容量可以达到200mAh/g以上；且循环性能好，循环100圈后的容量保持率可达90％以上。
而对比例1中的三元材料不包覆Li2+xC1-xBxO3层，初始放电容量和及循环100圈后的容量保持率与实施例1中相比均有明显降低，可能是由于不包覆Li2+xC1-xBxO3层，包覆材料的离子电导率不佳，导致容量性能和循环性能降低。
对比例2中的三元材料不包覆聚苯胺层，虽然初始放电容量较高，但循环100圈后的容量保持率差，可能是由于不包覆聚苯胺层，Li2+xC1-xBxO3层包覆不均匀，且与三元材料表面结合力差，包覆层易脱略，导致循环性能下降。
对比例3中用硼酸锂代替Li2+xC1-xBxO3作为包覆剂，循环100圈后的容量保持率同样不佳，可能是由于硼酸锂的离子电导率比Li2+xC1-xBxO3低，无法改善聚苯胺包覆后对材料离子电导率的影响。
对比例4中用磷酸锂和碳酸锂的混合物作为包覆剂，包覆前不对其进行烧结，电池的初始放电容量较好，但循环性能显著降低，容量的提升可能是包覆剂中硼酸锂的引入导致，但是由于没有预先对碳酸锂和硼酸锂进行混合烧结处理，材料的离子电导率不佳，导致循环性能出现降低；且多余的碳酸锂会导致材料导电性降低，碱含量增加，也会导致循环性能下降。
对比例5中苯胺单体的加入量超出本发明的范围内，导致包覆的聚苯胺层过厚，电池的容量性能和循环性能均有降低。

Claims (10)

1.一种多层包覆三元正极材料的制备方法，其特征是，包括如下步骤：
（1）将NCM三元材料前驱体与锂源和掺杂剂混合，搅拌均匀得到粉末材料，将粉末材料进行一次煅烧，粉碎后得到NCM三元材料；
（2）将硼酸锂与碳酸锂按B原子和C原子的摩尔比混合均匀后烧结，得到Li2+xC1-xBxO3包覆剂，其中0<x<1；
（3）将NCM三元材料与Li2+xC1-xBxO3包覆剂混合均匀后进行二次煅烧，得到Li2+xC1-xBxO3包覆的三元正极材料；
（4）将Li2+xC1-xBxO3包覆的三元正极材料和苯胺单体加入水和二甲苯的混合乳液中，超声分散后在搅拌状态下滴加过硫酸铵溶液，0~5℃反应2~3h后，用盐酸调节pH为3.8~4.2，继续反应10~14h，用丙酮破乳，过滤、水洗、真空干燥后得到所述多层包覆三元正极材料。
2.根据权利要求1所述的一种多层包覆三元正极材料的制备方法，其特征是，步骤（1）中所述的锂源选自氢氧化锂，碳酸锂，醋酸锂中的一种或几种，NCM三元材料前驱体与锂源的摩尔比为1:1.0~1.2。
3.根据权利要求1所述的一种多层包覆三元正极材料的制备方法，其特征是，步骤（1）中所述的掺杂剂选自氧化锆，氧化铝，氧化镁，氧化锶中的一种或几种，掺杂剂的掺杂量为三元材料前驱体质量的300~2000ppm。
4.根据权利要求1或2或3所述的一种多层包覆三元正极材料的制备方法，其特征是，步骤（1）中一次煅烧温度为700~900℃，煅烧时间18~26h。
5.根据权利要求1所述的一种多层包覆三元正极材料的制备方法，其特征是，步骤（2）中烧结温度为800~900℃，烧结时间18~26h。
6.根据权利要求1所述的一种多层包覆三元正极材料的制备方法，其特征是，步骤（3）中Li2+xC1-xBxO3包覆剂的质量为NCM三元材料质量的500~2000ppm。
7.根据权利要求1或6所述的一种多层包覆三元正极材料的制备方法，其特征是，步骤（3）中二次煅烧温度为600~800℃，煅烧时间18~26h。
8.根据权利要求1所述的一种多层包覆三元正极材料的制备方法，其特征是，步骤（4）中加入的苯胺单体与NCM三元材料的摩尔比为10:1~1.5。
9.根据权利要求1或8所述的一种多层包覆三元正极材料的制备方法，其特征是，步骤（4）中的混合乳液中水和二甲苯的体积比为50:1~2，Li2+xC1-xBxO3包覆的三元正极材料与混合乳液的质量体积比为1g:40~60mL。
10.根据权利要求1或8所述的一种多层包覆三元正极材料的制备方法，其特征是，步骤（4）中加入的过硫酸铵与苯胺单体的摩尔比为1:1~1.2。
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