CN113337222A - 一种提高高频覆铜板基材剥离强度的树脂组合物 - Google Patents

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桂鹏
刘俊琨
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Abstract

本发明公开了一种提高高频覆铜板基材剥离强度的树脂组合物,及使用该树脂单面涂覆的金属铜箔、层压板。其技术方案是:包括主料和辅料,由以下重量份的原料制备而成:所述主料(按重量份计)包括热固性碳氢树脂,所述辅料(按重量份计)包括固化剂、交联剂、稀释剂、促进剂、有机阻燃剂。所述固化剂为含二官能团及以上的甲基丙烯酸甲酯化合物和二乙烯基苯的任意重量比例的混合物。一种提高高频覆铜板基材剥离强度的树脂组合物有益效果是:通过设置适宜重量比例的热固性碳氢树脂、固化剂、稀释剂、促进剂、有机阻燃剂,使得该树脂混合物在单面涂覆的金属铜箔上压合的层压板,剥离强度、介电常数和耐热性三种性能上均有良好的表现。

Description

一种提高高频覆铜板基材剥离强度的树脂组合物
技术领域
本发明涉及覆铜板用树脂混合物技术领域,具体涉及一种提高高频覆铜板基材剥离强度的树脂组合物。
背景技术
覆铜箔层压板是将电子玻纤布或其它增强材料浸以树脂,一面或双面覆以铜箔并经热压而制成的一种板状材料,简称为覆铜板,各种不同形式、不同功能的印制电路板,都是在覆铜板上有选择地进行加工、蚀刻、钻孔及镀铜等工序,制成不同的印制电路,对印制电路板主要起互连导通、绝缘和支撑的作用,对电路中信号的传输速度、能量损失和特性阻抗等有很大的影响,因此,印制电路板的性能、品质、制造中的加工性、制造水平、制造成本以及长期的可靠性及稳定性在很大程度上取决于覆铜板,覆铜板作为印制电路板制造中的基板材料,对印制电路板主要起互连导通、绝缘和支撑的作用,对电路中信号的传输速度、能量损失和特性阻抗等有很大的影响,因此,印制电路板的性能、品质、制造中的加工性、制造水平、制造成本以及长期的可靠性及稳定性在很大程度上取决于覆铜板,覆铜板制造行业是一个朝阳工业,它伴随电子信息、通讯业的发展,具有广阔的发展前景,其制造技术是一项多学科相互交叉、相互渗透、相互促进的高新技术;它与电子信息产业,特别是与印制电路行业同步发展,不可分割,它的进步与发展,一直受到电子整机产品、半导体制造技术、电子安装技术及印制电路板制造技术的革新与发展所驱动。
现有用于高频覆铜板的碳氢树脂组合物,由于大量使用非极性的碳氢树脂及大量的使用填料,使得覆铜板的剥离强度低,特别是反转铜箔,低轮廓铜箔、超低轮廓铜箔的剥离强度,介电常数、剥离强度和耐热性的三个特性不能均衡。
因此,发明一种提高高频覆铜板基材剥离强度同时保持良好的耐热性和介电性能的树脂组合物有必要。
发明内容
为此,本发明提供一种提高高频覆铜板基材剥离强度的树脂组合物,通过设置适宜比例的配方,并加入热固性碳氢树脂、固化剂、稀释剂、促进剂、有机阻燃剂,使得覆铜板的剥离强度大,且介电常数和耐热性的性能良好,解决了现有覆铜板的树脂组合物剥离强度不够大,介电常数、剥离强度和耐热性的三个特形不能均衡的问题。
为了实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种提高高频覆铜板基材剥离强度的树脂组合物,包括主料和辅料,其特征在于,由以下重量份的原料制备而成:所述主料(按重量份计)包括热固性碳氢树脂:30-60份;所述辅料(按重量份计)包括固化剂:1-5份、稀释剂:20-50份、促进剂:1-5份、有机阻燃剂:5-15份。
优选的,所述热固性树脂为改性丁苯树脂、聚苯乙烯、溴化聚苯乙烯、改性聚苯乙烯、乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物中的一种或者两种以上的混合物。
优选的,所述固化剂为含二官能团及以上的甲基丙烯酸甲酯化合物和二乙烯基苯的任意重量比例的混合物。
优选的,所述有机阻燃剂为十溴二苯乙烷、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺、双DOPO乙烷、三聚氰胺氰尿酸盐中的一种或者两种以上的混合物。
优选的,所述辅料中稀释剂为甲苯、二甲苯、溶剂油中的一种或者两种以上的混合物。
优选的,所述促进剂为α,α’-二(叔丁基过氧化间异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)-3-己炔、过氧化苯甲酰、3,3,5,5-四甲基-1,4-二苯苯醌、2,4,6-三-叔丁基苯氧基、单碳酸叔丁基过氧化异丙酯、偶氮二异丁腈中的一种或者两种以上的混合物。
优选的,所述有机阻燃剂为十溴二苯乙烷、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺、双DOPO乙烷、三聚氰胺氰尿酸盐中的一种或者两种以上的混合物。
本发明的有益效果是:
1、通过设置适宜重量比例的热固性碳氢树脂、固化剂、稀释剂、促进剂、有机阻燃剂,使得该树脂混合物在单面涂覆的金属铜箔上压合而成的层压板,剥离强度、介电常数和耐热性三种性能上均有良好的表现。
2、所制得的树脂混合物制成的胶水涂覆在金属铜箔,比如反转铜箔,低轮廓铜箔、超低轮廓铜箔等低粗糙度金属铜箔,可以大大提高使用了涂覆铜箔的层压覆铜板的剥离强度,以及良好的介电常数及耐热性;亦可通过对剥离强度、介电常数和耐热性的不同需求,调整配方的重量比例,从而制备出对应的树脂混合物。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明,应当理解,此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明提供的一种提高高频覆铜板基材剥离强度的树脂组合物,包括主料和辅料,由以下重量份的原料制备而成:
所述主料(按重量份计)包括热固性碳氢树脂:30-60份;
所述辅料(按重量份计)包括固化剂:1-5份、稀释剂:2-50份、促进剂:1-5份、有机阻燃剂:5-15份。
将以上所述主料和辅料混合搅拌均匀制得的树脂组合物,或称为胶水,用制成的胶水涂覆在金属铜箔,比如反转铜箔,低轮廓铜箔、超低轮廓铜箔等低粗糙度金属铜箔,经烘箱烘干,制得涂胶铜箔,将涂胶铜箔替代不涂覆胶的铜箔,覆盖在高频胶片或粘结片的两面,经真空高温高压层压,即得到介电常数及耐热性介电常数和耐热性三种性能上均有良好表现的高频层压板。
下面以多个实施例及比较例对本发明做进一步详细说明,如下表一、二所示:
表一 实施例1-4
Figure BDA0003098672360000041
Figure BDA0003098672360000051
表二 实施例5-6、比较例1-2
Figure BDA0003098672360000052
Figure BDA0003098672360000061
将上述实施例1-6所制备的树脂混合物制成胶水,制成涂胶铜箔,覆盖在高频胶片或粘结片的两面,并真空高温高压制成高频层压板,得到以下数据:
测试项目 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 比较例1 比较例2
剥离强度 0.9N/mm 0.9N/mm 1.0N/mm 1.1N/mm 1.2N/mm 0.9N/mm 0.5N/mm 1.3N/mm
介电常数 2.90 2.95 2.98 2.96 3.05 3.0 3.6 2.95
介电损耗 0.0030 0.0028 0.0032 0.0033 0.0035 0.0034 0.0032 0.0031
烘箱耐热 Pass Pass Pass Pass Pass Pass NG NG
飘锡耐热 >60min >60min >60min >60min >60min >60min 30min 10min
测试方法:
1、剥离强度:按照IPC-TM-6502.4.8方法中的"热应力后"实验条件;
2、介电常数:使用SPDR法,测定10GHz下的介电常数;
3、介电损耗:使用SPDR法,测定10GHz下的介电损耗;
4、烘箱耐热:50X50mm的5片覆铜板在280℃的烘箱中处理一小时,全部样品未发生异常的情况判定为pass,1个以上的样品发生膨胀或剥离的情况判定为NG。
5、飘锡耐热:使用50mm X 50mm的两面带铜箱样品,漂在300℃的焊锡中,记录样品分层起泡的时间。
由上表可知,实施例1-6制得的树脂混合物制得的覆铜板,在剥离强度、介电常数和耐热性三种特性上均有较好的表现。相比比较例,比较例1中,对比实施例3,不使用涂覆胶水制作的层压板,剥离强度、介电常数、耐热性三方面都表现非常差。比较例2中,热固性碳氢树脂、稀释剂比例超出权利要求范围后,耐热性能明显表现很差。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例,任何熟悉本领域的技术人员均可能利用上述阐述的技术方案对本发明加以修改或将其修改为等同的技术方案。因此,依据本发明的技术方案所进行的任何简单修改或等同置换,尽属于本发明要求保护的范围。

Claims (6)

1.一种提高高频覆铜板基材剥离强度的树脂组合物,包括主料和辅料,其特征在于,由以下重量份的原料制备而成:
所述主料(按重量份计)包括热固性碳氢树脂:30-60份;
所述辅料(按重量份计)包括固化剂:1-5份、稀释剂:20-50份、促进剂:1-5份、有机阻燃剂:5-15份。
2.根据权利要求1所述的一种提高高频覆铜板基材剥离强度的树脂组合物,其特征在于,所述热固性树脂为改性丁苯树脂、聚苯乙烯、溴化聚苯乙烯、改性聚苯乙烯、乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物中的一种或者两种以上的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种提高高频覆铜板基材剥离强度的树脂组合物,其特征在于:所述固化剂为含二官能团及以上的甲基丙烯酸甲酯化合物和二乙烯基苯的任意重量比例的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种提高高频覆铜板基材剥离强度的树脂组合物,其特征在于,所述辅料中稀释剂为甲苯、二甲苯、溶剂油中的一种或者两种以上的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种提高高频覆铜板基材剥离强度的树脂组合物,其特征在于:所述促进剂为α,α’-二(叔丁基过氧化间异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)-3-己炔、过氧化苯甲酰、3,3,5,5-四甲基-1,4-二苯苯醌、2,4,6-三-叔丁基苯氧基、单碳酸叔丁基过氧化异丙酯、偶氮二异丁腈中的一种或者两种以上的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种提高高频覆铜板基材剥离强度的树脂组合物的加工方法,其特征在于:所述有机阻燃剂为十溴二苯乙烷、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺、双DOPO乙烷、三聚氰胺氰尿酸盐中的一种或者两种以上的混合物。
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