CN113337184B - 一种防腐涂料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种防腐涂料及其制备方法，属于涂料技术领域，所述的所述防腐涂料由以下重量份原料制备而成：35～50份环氧树脂E‑20、15～20份丁二醇缩水甘油醚、6～12份钛白粉、4～7份硅微粉、3～6份稀释剂、2～5份防腐组合物、2～5份醋酸丁酯、2～4份固化剂、1～3份膨润土、1～3份间苯二胺、1～2.5份三聚磷酸铝、1～2份硫酸钡、0.3～0.8份硅烷偶联剂、0.2～0.5份消泡剂。本发明所述的防腐涂料具有良好的防腐作用，且涂层的附着力强，在本发明的配方体系中，加入所述的防腐组合物能够显著提高防腐作用、涂层附着力。

Description

一种防腐涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及涂料技术领域，具体涉及一种防腐涂料及其制备方法。
背景技术
金属是现代工业发展的基础材料，但是金属腐蚀问题会严重影响国民经济和工业安全，全球每年有2.5亿美元由腐蚀造成的直接经济损失，防腐材料的开发和利用对经济和安全具有重要意义。用于金属防腐的聚合物涂料主要有环氧树脂涂料、聚氨酯涂料、丙烯酸树脂涂料、富锌涂料等，其中最常用的是环氧树脂涂料。
环氧树脂涂料的主要成分是环氧树脂及其固化剂，辅助成分有颜料、填料等。由于环氧树脂具有易加工成型、固化物性能优异等特点，目前的环氧树脂涂料的防腐作用还有待提高。
发明内容
本发明提供一种防腐涂料及其制备方法，所述的防腐涂料具有良好的防腐作用，且涂层的附着力强。
本发明解决其技术问题采用以下技术方案：
一种防腐涂料，由以下重量份原料制备而成：35～50份环氧树脂E-20、15～20份丁二醇缩水甘油醚、6～12份钛白粉、4～7份硅微粉、3～6份稀释剂、2～5份防腐组合物、2～5份醋酸丁酯、2～4份固化剂、1～3份膨润土、1～3份间苯二胺、1～2.5份三聚磷酸铝、1～2份硫酸钡、0.3～0.8份硅烷偶联剂、0.2～0.5份消泡剂。
作为一种优选方案，所述防腐涂料由以下重量份原料制备而成：42份环氧树脂E-20、18份丁二醇缩水甘油醚、9份钛白粉、6份硅微粉、5份稀释剂、4.5份防腐组合物、3.8份醋酸丁酯、3.5份固化剂、2份膨润土、2份间苯二胺、1.8份三聚磷酸铝、1.5份硫酸钡、0.5份硅烷偶联剂、0.4份消泡剂。
作为一种优选方案，所述防腐组合物由所述防腐组合物由0.5～2重量份乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、8～12重量份改性石墨烯、10～15重量份改性氧化锌、18～25份正丁醇、20～30重量份聚氨酯分散剂、25～40重量份N-甲基吡咯烷酮组成。
本发明的发明人在大量的研究中发现，在本发明的配方体系中，加入所述的防腐组合物能够显著提高防腐作用、涂层附着力。
作为一种优选方案，所述防腐组合物由所述防腐组合物由1重量份乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、10重量份改性石墨烯、12重量份改性氧化锌、23份正丁醇、25重量份聚氨酯分散剂、30重量份N-甲基吡咯烷酮组成。
作为一种优选方案，所述改性石墨烯的制备方法为：
S01、将4～10重量份石墨烯、0.05～0.15重量份硅烷偶联剂KH570、0.8～2重量份1～2mol/L的硼酸水溶液加入到30～45重量份无水乙醇中，以200～500rpm转速搅拌60～120min，得到石墨烯混合液；
S02、将1～3重量份壳聚糖加入到8～15重量份磷酸缓冲液中，再加入0.1～0.5重量份冰醋酸，以300～600W超声处理15～30min，得到壳聚糖混合液；
S03、将石墨烯混合液加热至75～95℃，将壳聚糖混合液滴入到石墨烯混合液中，以200～500rpm转速搅拌2～6h，过滤，干燥，得到改性石墨烯。
本发明通过对改性石墨烯进行硅烷偶联剂KH570、硼酸预处理，壳聚糖混合液滴加改性处理，得到了能够有效的提高防腐作用以及涂层结合力的改性石墨烯。
作为一种优选方案，所述磷酸缓冲液pH为6～6.5。
作为一种优选方案，所述改性氧化锌的制备方法为：
S11、将4～10重量份氧化锌、0.6～1.5重量份硬脂酸加入到20～30重量份质量分数为0.5～1.5％的盐酸溶液中，加热至70～85℃，以100～400rpm转速搅拌3～8h，得到氧化锌混合液；
S12、将0.2～0.5重量份硅烷偶联剂KH560加入到氧化锌混合液，以100～300rpm转速搅拌30～60min，再加入0.8～2重量份海藻酸钠、0.2～0.5重量份氯化铝，以200～500rpm转速搅拌2～6h，离心，干燥，得到改性氧化锌。
本发明通过对氧化锌进行改性，显著提高了防腐作用以及涂层结合力，所述的改性氧化锌能够填充配方体系的孔隙，提高致密度，能够与环氧树脂发生作用，以增强涂层致密性，杜绝腐蚀介质的侵入，且本身就具有良好的防腐和强度。
作为一种优选方案，所述聚氨酯分散剂的制备方法为：
S21、将20～30重量份苯二亚甲基二异氰酸酯、10～15重量份1，4-丁二醇、10～20重量份丙酮加入到三口烧瓶中，加热至75～85℃，保温1～5h，得到预聚体；
S22、将4～8重量份季戊四醇、0.05～0.15重量份二月桂酸二丁基锡加入到三口烧瓶中，进行扩链反应60～100min；
S23、降温至55～62℃，将5～8重量份N’N-二乙基乙醇胺加入到三口烧瓶中，进行接枝反应50～80min；
S24、将6～10重量份质量分数为10～20％的二羟甲基丙酸水溶液滴入三口烧瓶中，反应80～110min，脱去丙酮，即得聚氨酯分散剂。
本发明所制备得到的聚氨酯分散剂的加入，显著提高了涂层的作用力，且所述的聚氨酯分散剂能够有效的提升改性石墨烯、改性氧化锌的分散作用，使改性石墨烯、改性氧化锌不会发生团聚作用，从而使得改性石墨烯、改性氧化锌能够有效的发挥防腐以及提高涂层结合力的作用，同时能够有效的提高配方体系的稳定性。
作为一种优选方案，所述固化剂为邻苯二甲酸酐、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二乙氨基丙胺中的一种或多种；所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH550；所述稀释剂为二丙二醇二甲醚、二甲基亚砜中的一种或两种，所述消泡剂为消泡剂BYK-052N。
本发明在大量的研究中惊奇的发现，本发明所制备的聚氨酯分散剂能够与所述的环氧树脂E-20形成互穿的网络结构，能够有效的提高涂层结合力以及防腐作用。
发明人再进一步的研究中发现，改性后的石墨烯，由于壳聚糖的作用，会使环氧树脂开环，能够提升互穿网络的强度，进一步提高交联密度，从而提高涂层结合力以及防腐作用。
发明人发现，在改性石墨烯的制备方法中，若采取其他物质替换壳聚糖，则达不到效果，只能单一的提升石墨烯的性能，而不能进一步提高交联密度以及互穿网络的强度。
本发明还提供了一种防腐涂料的制备方法，包括以下步骤：
S31、将聚氨酯分散剂加入到正丁醇中，分散均匀，加入改性石墨烯、改性氧化锌，搅拌均匀，再加入N-甲基吡咯烷酮，搅拌均匀，得到防腐组合物，备用；
S32、将丁二醇缩水甘油醚、钛白粉、三聚磷酸铝、硫酸钡、膨润土、硅微粉、固化剂混合均匀，得到第一混合液；
S33、将环氧树脂E-20、防腐组合物、稀释剂、醋酸丁酯、间苯二胺、硅烷偶联剂混合均匀，得到第二混合液；
S34、将第一混合液、第二混合液混合均匀，再加入消泡剂，搅拌均匀，即得防腐涂料。
本发明的有益效果：本发明所述的防腐涂料具有良好的防腐作用，且涂层的附着力强，在本发明的配方体系中，加入所述的防腐组合物能够显著提高防腐作用、涂层附着力。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
在本发明中，除特别声明，所述的份均为重量份。
本发明所述的石墨烯购买于常州第六元素材料科技股份有限公司，型号：SE1231。其他原料均是市面上常规可以购买得到的。
实施例1
一种防腐涂料，所述防腐涂料由以下重量份原料制备而成：42份环氧树脂E-20、18份丁二醇缩水甘油醚、9份钛白粉、6份硅微粉、5份二丙二醇二甲醚、4.5份防腐组合物、3.8份醋酸丁酯、3.5份三乙烯四胺、2份膨润土、2份间苯二胺、1.8份三聚磷酸铝、1.5份硫酸钡、0.5份硅烷偶联剂KH550、0.4份消泡剂BYK-052N。
所述防腐组合物由所述防腐组合物由1重量份乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、10重量份改性石墨烯、12重量份改性氧化锌、23份正丁醇、25重量份聚氨酯分散剂、30重量份N-甲基吡咯烷酮组成。
所述改性石墨烯的制备方法为：
S01、将8重量份石墨烯、0.1重量份硅烷偶联剂KH570、1.2重量份1.5mol/L的硼酸水溶液加入到40.7重量份无水乙醇中，以3rpm转速搅拌80min，得到石墨烯混合液；
S02、将2重量份壳聚糖加入到12.6重量份pH为6.2的磷酸缓冲液中，再加入0.4重量份冰醋酸，以400W超声处理20min，得到壳聚糖混合液；
S03、将石墨烯混合液加热至80℃，将壳聚糖混合液滴入到石墨烯混合液中，以400rpm转速搅拌5h，过滤，干燥，得到改性石墨烯。
所述改性氧化锌的制备方法为：
S11、将8重量份氧化锌、1重量份硬脂酸加入到21重量份质量分数为1％的盐酸溶液中，加热至80℃，以300rpm转速搅拌5h，得到氧化锌混合液；
S12、将0.3重量份硅烷偶联剂KH560加入到氧化锌混合液，以200rpm转速搅拌50min，再加入1重量份海藻酸钠、0.3重量份氯化铝，以400rpm转速搅拌4h，离心，干燥，得到改性氧化锌。
所述聚氨酯分散剂的制备方法为：
S21、将25.8重量份苯二亚甲基二异氰酸酯、12.3重量份1，4-丁二醇、14.5重量份丙酮加入到三口烧瓶中，加热至78℃，保温3h，得到预聚体；
S22、将5.6重量份季戊四醇、0.08重量份二月桂酸二丁基锡加入到三口烧瓶中，进行扩链反应90min；
S23、降温至60℃，将6.5重量份N’N-二乙基乙醇胺加入到三口烧瓶中，进行接枝反应60min；
S24、将8.2重量份质量分数为15％的二羟甲基丙酸水溶液滴入三口烧瓶中，反应100min，脱去丙酮，即得聚氨酯分散剂。
所述的防腐涂料的制备方法，包括以下步骤：
S31、将聚氨酯分散剂加入到正丁醇中，分散均匀，加入改性石墨烯、改性氧化锌，以200rpm转速搅拌均匀，再加入N-甲基吡咯烷酮，搅拌均匀，得到防腐组合物，备用；
S32、将丁二醇缩水甘油醚、钛白粉、三聚磷酸铝、硫酸钡、膨润土、硅微粉、固化剂混合均匀，得到第一混合液；
S33、将环氧树脂E-20、防腐组合物、稀释剂、醋酸丁酯、间苯二胺、硅烷偶联剂混合均匀，得到第二混合液；
S34、将第一混合液、第二混合液混合均匀，再加入消泡剂，以100rpm转速搅拌均匀，即得防腐涂料。
实施例2
一种防腐涂料，所述防腐涂料由以下重量份原料制备而成：50份环氧树脂E-20、16份丁二醇缩水甘油醚、6份钛白粉、5份硅微粉、4份二丙二醇二甲醚、3份防腐组合物、2份醋酸丁酯、2份三乙烯四胺、1.5份膨润土、1份间苯二胺、1份三聚磷酸铝、1份硫酸钡、0.3份硅烷偶联剂KH550、0.2份消泡剂BYK-052N。
所述防腐组合物由所述防腐组合物由0.8重量份乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、9重量份改性石墨烯、13重量份改性氧化锌、20份正丁醇、28重量份聚氨酯分散剂、29.2重量份N-甲基吡咯烷酮组成。
所述改性石墨烯的制备方法为：
S01、将7重量份石墨烯、0.1重量份硅烷偶联剂KH570、1.5重量份1.5mol/L的硼酸水溶液加入到41.4重量份无水乙醇中，以300rpm转速搅拌80min，得到石墨烯混合液；
S02、将1.8重量份壳聚糖加入到13重量份pH为6的磷酸缓冲液中，再加入0.2重量份冰醋酸，以400W超声处理25min，得到壳聚糖混合液；
S03、将石墨烯混合液加热至80℃，将壳聚糖混合液滴入到石墨烯混合液中，以400rpm转速搅拌4h，过滤，干燥，得到改性石墨烯。
所述改性氧化锌的制备方法为：
S11、将10重量份氧化锌、1重量份硬脂酸加入到29重量份质量分数为1％的盐酸溶液中，加热至75℃，以200rpm转速搅拌4h，得到氧化锌混合液；
S12、将0.4重量份硅烷偶联剂KH560加入到氧化锌混合液，以200rpm转速搅拌40min，再加入1.2重量份海藻酸钠、0.4重量份氯化铝，以400rpm转速搅拌5h，离心，干燥，得到改性氧化锌。
所述聚氨酯分散剂的制备方法为：
S21、将25.8重量份苯二亚甲基二异氰酸酯、12.3重量份1，4-丁二醇、14.5重量份丙酮加入到三口烧瓶中，加热至78℃，保温3h，得到预聚体；
S22、将5.6重量份季戊四醇、0.08重量份二月桂酸二丁基锡加入到三口烧瓶中，进行扩链反应90min；
S23、降温至60℃，将6.5重量份N’N-二乙基乙醇胺加入到三口烧瓶中，进行接枝反应60min；
S24、将8.2重量份质量分数为15％的二羟甲基丙酸水溶液滴入三口烧瓶中，反应100min，脱去丙酮，即得聚氨酯分散剂。
所述的防腐涂料的制备方法，包括以下步骤：
S31、将聚氨酯分散剂加入到正丁醇中，分散均匀，加入改性石墨烯、改性氧化锌，以200rpm转速搅拌均匀，再加入N-甲基吡咯烷酮，搅拌均匀，得到防腐组合物，备用；
S32、将丁二醇缩水甘油醚、钛白粉、三聚磷酸铝、硫酸钡、膨润土、硅微粉、固化剂混合均匀，得到第一混合液；
S33、将环氧树脂E-20、防腐组合物、稀释剂、醋酸丁酯、间苯二胺、硅烷偶联剂混合均匀，得到第二混合液；
S34、将第一混合液、第二混合液混合均匀，再加入消泡剂，以100rpm转速搅拌均匀，即得防腐涂料。
实施例3
一种防腐涂料，所述防腐涂料由以下重量份原料制备而成：35份环氧树脂E-20、20份丁二醇缩水甘油醚、12份钛白粉、7份硅微粉、6份二丙二醇二甲醚、4份防腐组合物、5份醋酸丁酯、4份三乙烯四胺、3份膨润土、3份间苯二胺、2.5份三聚磷酸铝、2份硫酸钡、0.8份硅烷偶联剂KH550、0.5份消泡剂BYK-052N。
所述防腐组合物由所述防腐组合物由2重量份乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、11重量份改性石墨烯、10重量份改性氧化锌、24份正丁醇、22重量份聚氨酯分散剂、31重量份N-甲基吡咯烷酮组成。
所述改性石墨烯的制备方法为：
S01、将9重量份石墨烯、0.1重量份硅烷偶联剂KH570、0.8重量份1mol/L的硼酸水溶液加入到40.1重量份无水乙醇中，以400rpm转速搅拌100min，得到石墨烯混合液；
S02、将1.8重量份壳聚糖加入到13重量份pH为6.5的磷酸缓冲液中，再加入0.2重量份冰醋酸，以400W超声处理20min，得到壳聚糖混合液；
S03、将石墨烯混合液加热至80℃，将壳聚糖混合液滴入到石墨烯混合液中，以300rpm转速搅拌6h，过滤，干燥，得到改性石墨烯。
所述改性氧化锌的制备方法为：
S11、将6重量份氧化锌、1.2重量份硬脂酸加入到22.8重量份质量分数为1％的盐酸溶液中，加热至80℃，以200rpm转速搅拌6h，得到氧化锌混合液；
S12、将0.4重量份硅烷偶联剂KH560加入到氧化锌混合液，以200rpm转速搅拌50min，再加入0.8重量份海藻酸钠、0.2重量份氯化铝，以200rpm转速搅拌6h，离心，干燥，得到改性氧化锌。
所述聚氨酯分散剂的制备方法为：
S21、将25.8重量份苯二亚甲基二异氰酸酯、12.3重量份1，4-丁二醇、14.5重量份丙酮加入到三口烧瓶中，加热至78℃，保温3h，得到预聚体；
S22、将5.6重量份季戊四醇、0.08重量份二月桂酸二丁基锡加入到三口烧瓶中，进行扩链反应90min；
S23、降温至60℃，将6.5重量份N’N-二乙基乙醇胺加入到三口烧瓶中，进行接枝反应60min；
S24、将8.2重量份质量分数为15％的二羟甲基丙酸水溶液滴入三口烧瓶中，反应100min，脱去丙酮，即得聚氨酯分散剂。
所述的防腐涂料的制备方法，包括以下步骤：
S31、将聚氨酯分散剂加入到正丁醇中，分散均匀，加入改性石墨烯、改性氧化锌，以200rpm转速搅拌均匀，再加入N-甲基吡咯烷酮，搅拌均匀，得到防腐组合物，备用；
S32、将丁二醇缩水甘油醚、钛白粉、三聚磷酸铝、硫酸钡、膨润土、硅微粉、固化剂混合均匀，得到第一混合液；
S33、将环氧树脂E-20、防腐组合物、稀释剂、醋酸丁酯、间苯二胺、硅烷偶联剂混合均匀，得到第二混合液；
S34、将第一混合液、第二混合液混合均匀，再加入消泡剂，以100rpm转速搅拌均匀，即得防腐涂料。
实施例4
一种防腐涂料，由以下重量份原料制备而成：45份环氧树脂E-20、17份丁二醇缩水甘油醚、10份钛白粉、5份硅微粉、4.5二丙二醇二甲醚、4.2份防腐组合物、3.5份醋酸丁酯、3份三乙烯四胺、2.5份膨润土、2份间苯二胺、2份三聚磷酸铝、1.8份硫酸钡、0.6份硅烷偶联剂KH550、0.3份消泡剂BYK-052N。
所述防腐组合物由所述防腐组合物由1.4重量份乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、9.6重量份改性石墨烯、12重量份改性氧化锌、22份正丁醇、26重量份聚氨酯分散剂、29重量份N-甲基吡咯烷酮组成。
所述改性石墨烯的制备方法为：
S01、将8重量份石墨烯、0.1重量份硅烷偶联剂KH570、1重量份1.5mol/L的硼酸水溶液加入到40.9重量份无水乙醇中，以300rpm转速搅拌100min，得到石墨烯混合液；
S02、将2.5重量份壳聚糖加入到12.2重量份pH为6.4的磷酸缓冲液中，再加入0.3重量份冰醋酸，以500W超声处理20min，得到壳聚糖混合液；
S03、将石墨烯混合液加热至80℃，将壳聚糖混合液滴入到石墨烯混合液中，以400rpm转速搅拌4h，过滤，干燥，得到改性石墨烯。
所述改性氧化锌的制备方法为：
S11、将8重量份氧化锌、1重量份硬脂酸加入到21重量份质量分数为1％的盐酸溶液中，加热至80℃，以300rpm转速搅拌5h，得到氧化锌混合液；
S12、将0.3重量份硅烷偶联剂KH560加入到氧化锌混合液，以200rpm转速搅拌50min，再加入1重量份海藻酸钠、0.3重量份氯化铝，以400rpm转速搅拌4h，离心，干燥，得到改性氧化锌。
所述聚氨酯分散剂的制备方法为：
S21、将25.8重量份苯二亚甲基二异氰酸酯、12.3重量份1，4-丁二醇、14.5重量份丙酮加入到三口烧瓶中，加热至78℃，保温3h，得到预聚体；
S22、将5.6重量份季戊四醇、0.08重量份二月桂酸二丁基锡加入到三口烧瓶中，进行扩链反应90min；
S23、降温至60℃，将6.5重量份N’N-二乙基乙醇胺加入到三口烧瓶中，进行接枝反应60min；
S24、将8.2重量份质量分数为15％的二羟甲基丙酸水溶液滴入三口烧瓶中，反应100min，脱去丙酮，即得聚氨酯分散剂。
所述的防腐涂料的制备方法，包括以下步骤：
S31、将聚氨酯分散剂加入到正丁醇中，分散均匀，加入改性石墨烯、改性氧化锌，以200rpm转速搅拌均匀，再加入N-甲基吡咯烷酮，搅拌均匀，得到防腐组合物，备用；
S32、将丁二醇缩水甘油醚、钛白粉、三聚磷酸铝、硫酸钡、膨润土、硅微粉、固化剂混合均匀，得到第一混合液；
S33、将环氧树脂E-20、防腐组合物、稀释剂、醋酸丁酯、间苯二胺、硅烷偶联剂混合均匀，得到第二混合液；
S34、将第一混合液、第二混合液混合均匀，再加入消泡剂，以100rpm转速搅拌均匀，即得防腐涂料。
对比例1
对比例1与实施例1不同之处在于，对比例1采用单一的等量改性石墨烯替换防腐组合物，其他都相同。
对比例2
对比例2与实施例1不同之处在于，对比例2采用单一的等量改性氧化锌替换防腐组合物，其他都相同。
对比例3
对比例3与实施例1不同之处在于，对比例3所述防腐组合物中不含有聚氨酯分散剂，其他都相同。
所述防腐组合物由所述防腐组合物由1重量份乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、10重量份改性石墨烯、12重量份改性氧化锌、23份正丁醇、30重量份N-甲基吡咯烷酮组成。
对比例4
对比例4与实施例1不同之处在于，对比例4采用石墨烯替换改性石墨烯，其他都相同。
对比例5
对比例5与实施例1不同之处在于，所述的改性石墨烯的制备方法不同于实施例1，本对比例中，采用二氧化钛替换壳聚糖，其他都相同。
所述改性石墨烯的制备方法为：
S01、将8重量份石墨烯、0.1重量份硅烷偶联剂KH570、1.2重量份1.5mol/L的硼酸水溶液加入到40.7重量份无水乙醇中，以3rpm转速搅拌80min，得到石墨烯混合液；
S02、将2重量份二氧化钛加入到12.6重量份pH为6.2的磷酸缓冲液中，再加入0.4重量份冰醋酸，以400W超声处理20min，得到二氧化钛混合液；
S03、将石墨烯混合液加热至80℃，将二氧化钛混合液滴入到石墨烯混合液中，以400rpm转速搅拌5h，过滤，干燥，得到改性石墨烯。
对比例6
对比例6与实施例1不同之处在于，对比例6采用氧化锌替换改性氧化锌，其他都相同。
为了进一步证明本发明的效果，提供了以下测试方法：
将上述实施例1～4和对比例1～6所述的防腐涂料喷涂在钢铁基材表面(每个实施例或者对比例喷三个钢铁基材，测试取平均值)，在25℃下固化7天，涂层，供测试。
1.耐盐雾性：按照GB/T 1771，在35℃，50g/L的NaCl盐雾箱中进行耐盐雾性能测试，观察涂层出现起泡、起皱或脱落现象的时间测试结果见表1；
2.附着力：按照GB/T 5210进行测试，测试结果见表1。
表1
耐盐酸性/h 附着力/MPa
实施例1 1950 23.9
实施例2 1783 21.2
实施例3 1815 21.8
实施例4 1828 22.1
对比例1 1108 12.8
对比例2 985 10.9
对比例3 1252 14.3
对比例4 1427 16.2
对比例5 1608 18.0
对比例6 1625 18.3
从表1中可看出，本发明所述的防腐涂料具有良好的防腐作用且涂层附着力强。
从实施例1～4可看出，本发明通过优化防腐涂料以及防腐组合物的配方，通过优化改性石墨烯、改性氧化锌的制备参数，得到了具有优异防腐作用且涂层附着力强的防腐涂料。
对比实施例1与对比例1、2可知，若采取单一的改性石墨烯或者改性氧化锌替换防腐组合物，防腐效果以及涂层附着力会显著下降，可见本发明所述的防腐组合物之间相容性好，彼此之间相互作用，具有良好的增效作用。
对比实施例1与对比例3可知，若所述的防腐组合物中不含有聚氨酯分散剂，防腐效果以及涂层附着力均会显著下降。
对比实施例1与对比例4、5可知，本发明通过对石墨烯进行改性，显著提高了防腐效果以及涂层附着力，且在石墨烯的改性方法中，采取其他物质替换壳聚糖，防腐效果以及涂层附着力均会下降。
对比实施例1与对比例6可知，本发明通过对氧化锌进行改性，显著提高了防腐效果以及涂层附着力。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (5)

1.一种防腐涂料，其特征在于，由以下重量份原料制备而成：35~50份环氧树脂E-20、15~20份1，4-丁二醇缩水甘油醚、6~12份钛白粉、4~7份硅微粉、3~6份稀释剂、2~5份防腐组合物、2~5份醋酸丁酯、2~4份固化剂、1~3份膨润土、1~3份间苯二胺、1~2.5份三聚磷酸铝、1~2份硫酸钡、0.3~0.8份硅烷偶联剂、0.2~0.5份消泡剂；
所述防腐组合物由0.5~2重量份乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷、8~12重量份改性石墨烯、10~15重量份改性氧化锌、18~25份正丁醇、20~30重量份聚氨酯分散剂、25~40重量份N-甲基吡咯烷酮组成；
所述改性石墨烯的制备方法为：
S01、将4~10重量份石墨烯、0.05~0.15重量份硅烷偶联剂KH570、0.8~2重量份1~2mol/L的硼酸水溶液加入到30~45重量份无水乙醇中，以200~500rpm转速搅拌60~120min，得到石墨烯混合液；
S02、将1~3重量份壳聚糖加入到8~15重量份磷酸缓冲液中，再加入0.1~0.5重量份冰醋酸，以300~600W超声处理15~30min，得到壳聚糖混合液；
S03、将石墨烯混合液加热至75~95℃，将壳聚糖混合液滴入到石墨烯混合液中，以200~500rpm转速搅拌2~6h，过滤，干燥，得到改性石墨烯；
所述改性氧化锌的制备方法为：
S11、将4~10重量份氧化锌、0.6~1.5重量份硬脂酸加入到20~30重量份质量分数为0.5~1.5%的盐酸溶液中，加热至70~85℃，以100~400rpm转速搅拌3~8h，得到氧化锌混合液；
S12、将0.2~0.5重量份硅烷偶联剂KH560加入到氧化锌混合液中，以100~300rpm转速搅拌30~60min，再加入0.8~2重量份海藻酸钠、0.2~0.5重量份氯化铝，以200~500rpm转速搅拌2~6h，离心，干燥，得到改性氧化锌；
所述聚氨酯分散剂的制备方法为：
S21、将20~30重量份苯二亚甲基二异氰酸酯、10~15重量份1，4-丁二醇、10~20重量份丙酮加入到三口烧瓶中，加热至75~85℃，保温1~5h，得到预聚体；
S22、将4~8重量份季戊四醇、0.05~0.15重量份二月桂酸二丁基锡加入到三口烧瓶中，进行扩链反应60~100min；
S23、降温至55~62℃，将5~8重量份N，N-二乙基乙醇胺加入到三口烧瓶中，进行接枝反应50~80min；
S24、将6~10重量份质量分数为10~20%的二羟甲基丙酸水溶液滴入三口烧瓶中，反应80~110min，脱去丙酮，即得聚氨酯分散剂。
2.根据权利要求1所述的防腐涂料，其特征在于，所述防腐涂料由以下重量份原料制备而成：42份环氧树脂E-20、18份1，4-丁二醇缩水甘油醚、9份钛白粉、6份硅微粉、5份稀释剂、4.5份防腐组合物、3.8份醋酸丁酯、3.5份固化剂、2份膨润土、2份间苯二胺、1.8份三聚磷酸铝、1.5份硫酸钡、0.5份硅烷偶联剂、0.4份消泡剂。
3.根据权利要求1所述的防腐涂料，其特征在于，所述防腐组合物由1重量份乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷、10重量份改性石墨烯、12重量份改性氧化锌、23份正丁醇、25重量份聚氨酯分散剂、30重量份N-甲基吡咯烷酮组成。
4.根据权利要求1所述的防腐涂料，其特征在于，所述磷酸缓冲液pH为6~6.5。
5.根据权利要求1所述的防腐涂料，其特征在于，所述固化剂为邻苯二甲酸酐、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二乙氨基丙胺中的一种或多种；所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH550；所述稀释剂为二丙二醇二甲醚、二甲基亚砜中的一种或两种，所述消泡剂为消泡剂BYK-052N。
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