CN113308052B - 一种可喷涂改性聚丙烯材料及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种可喷涂改性聚丙烯材料及其制备方法与应用，所述改性聚丙烯材料，由包括以下质量百分比的各组分制成：聚丙烯，40‑85％，优选50‑75％；增韧剂，5‑20％，优选8‑15％；双极性官能团改性硅灰石，5‑40％，优选10‑35％；抗氧剂，0.1‑1％；润滑剂，0.1‑1％。本发明解决了聚丙烯与油漆的相容性问题，制备出免处理可喷涂改性聚丙烯材料，并且与多种油漆均具有较好的相容性，普适性好。
Description
技术领域
本发明涉及一种改性聚丙烯，尤其涉及一种可喷涂改性聚丙烯材料及其制备方法与应用。
背景技术
聚丙烯(PP)作为通用热塑性塑料，因其无毒、价格低廉、相对密度小、耐化学腐蚀、强度高、易于回收利用等优点，广泛应用于制作汽车零部件，如汽车保险杠、翼子板、尾门外板等。为实现汽车颜色的多样性，这些汽车零部件通常需要进行喷漆处理，常用的汽车漆种类均为极性较强的油漆，但聚丙烯为非极性材料，与常用车漆的极性相差较大，导致车漆在聚丙烯注塑件表面的附着力较低，容易脱落。常规解决方法是对聚丙烯注塑件进行表面预处理，如火焰处理后，再喷涂油漆。但该方法一方面不能完全改善聚丙烯和车漆的相容性问题，油漆脱落风险仍然较高，另一方面，额外的处理步骤导致生产效率降低，生产成本增加。
专利CN112457590A、CN109988364A通过提高聚丙烯材料的表面张力提高其对油漆的附着力。专利CN101684189A制备了由POE和极性化SDS协同增韧的聚丙烯复合材料，具有提升的可喷涂性。常用的汽车漆可分为丙烯酸类、环氧类、醇酸类等不同的种类，以上专利技术制备的聚丙烯材料不仅极性较小无法满足使用需求，而且无法同时满足多种汽车漆的应用需求，普适性不强。
发明内容
为了解决以上技术问题，本发明通过引入双极性官能团制备了一种免处理可喷涂改性聚丙烯材料，可以解决喷涂油漆与聚丙烯注塑件因相容性不好而脱落的问题，并且可以避免喷涂前处理；并且双极性官能团中的氨基和羧基对丙烯酸类、环氧类、醇酸类等多种不同的油漆都具有普遍的相容性，油漆普适性好。
本发明还提出了一种前述免处理可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法。
本发明还提出了一种前述免处理可喷涂改性聚丙烯材料在汽车零部件中的应用。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：
一种可喷涂改性聚丙烯材料，由包括以下质量百分比的各组分制成：
聚丙烯，40-85％，优选50-75％；
增韧剂，5-20％，优选8-15％；
双极性官能团改性硅灰石，5-40％，优选10-35％；
抗氧剂，0.1-1％；
润滑剂，0.1-1％。
其中，所述双极性官能团改性硅灰石中的双极性官能团为氨基和羧基。本发明聚丙烯组合物配方不仅能有效的改善聚丙烯和油漆间的相容性，增加油漆的附着力，而且硅灰石中氨基和羧基的同时引入使聚丙烯材料与丙烯酸类、环氧类或醇酸类油漆都具有较好的相容性，制得的聚丙烯材料无需提前处理即可直接喷涂各种类型的油漆，油漆普适性强。
优选地，所述聚丙烯选自任一种均聚聚丙烯、共聚聚丙烯或二者的混合物；
优选地，所述聚丙烯熔融指数为1-100g/10min(190℃，2.16kg)，优选10-60 g/10min(190℃，2.16kg)。
进一步地，所述增韧剂为乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、三元乙丙橡胶、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)和乙烯丙烯无规共聚物中的一种或多种；
优选地，所述抗氧剂为1010、1076、168和626中的一种或多种；
优选地，所述润滑剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、白油和乙撑双硬脂酸酰胺(EBS)中的一种或多种。
一种可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，包括以下步骤：
将聚丙烯、增韧剂、双极性官能团改性硅灰石、抗氧剂、润滑剂加入至高混机中，在转速50-600rpm优选100-500rpm，温度20-45℃优选25-40℃下混合，挤出造粒，得到改性聚丙烯材料。
进一步地，混合时间为2-8min，优选3-7min；
优选地，挤出造粒采用双螺杆挤出机，螺杆温度180-230℃，优选190-220℃，转速为200-900rpm，优选300-800rpm。
进一步地，所述双极性官能团改性硅灰石的制备方法为：
将硅烷偶联剂改性硅灰石、含双极性官能团单体加入溶剂中，加热、搅拌反应，加热温度为20-40℃，搅拌转速20-100rpm，优选40-80rpm，搅拌时间1-4h；反应后离心得到双极性官能团改性硅灰石。离心转速可以为8000-30000转/分钟，离心时间2-10min；离心后除去液体加入无水乙醇洗涤多次并离心，收集固体置于真空干燥箱中干燥，真空干燥温度为40-70℃，优选50-65℃，真空度为-0.05 至-0.1MPaG，优选-0.06至-0.08MPaG，干燥时间为1-5h，优选2-4h。
优选地，所述含双极性官能团单体的添加量为硅烷偶联剂改性硅灰石质量的1-5％，优选2-4％。
优选地，所述溶剂为乙醇、甲醇等常规醇溶剂中的一种或多种。溶剂的添加量可为硅烷偶联剂改性硅灰石质量的5-15倍，优选7-12倍。
进一步地，所述含双极性官能团单体为同时含有乙烯基、氨基、羧基官能团的化合物，更优选(1R,2S)-1-氨基-2-乙烯基环丙烷羧酸、1-氨基-2-乙烯基环丙烷羧酸、7-氨基-3-乙烯基-3-头孢环-4-羧酸中的一种或多种；
优选地，所述硅烷偶联剂改性硅灰石和含双极性官能团单体在光催化条件下进行，光催化剂选用安息香二甲醚；所述光催化剂的用量优选为硅烷偶联剂改性硅灰石质量的0.5-3％更优选1-2％；光催化波长优选为365nm。
进一步地，所述硅烷偶联剂改性硅灰石通过硅灰石和硅烷偶联剂在溶剂中反应得到；所述溶剂可以为乙醇、甲醇等常规醇溶剂中的一种或多种。溶剂的添加量可为硅烷偶联剂改性硅灰石质量的5-15倍，优选7-12倍。
优选地，所述硅烷偶联剂的添加量为硅灰石质量的1-5％，优选2-4％；
优选地，所述硅灰石和硅烷偶联剂的反应温度为40-70℃，优选50-65℃，反应时间0.5-3h，优选1-2h；搅拌转速20-200rpm，优选40-150rpm。
进一步地，硅灰石和硅烷偶联剂反应结束后，对产物进行离心分离，离心转速8000-30000转/分钟，离心时间2-10min；除去液体后加入无水乙醇洗涤多次并离心，收集固体置于真空干燥箱中干燥，真空干燥温度为40-70℃，优选 50-65℃，真空度为-0.05至-0.1MPaG，优选-0.06至-0.08MPaG，干燥时间为1-5h，优选2-4h。
优选地，所述硅烷偶联剂为(3-巯丙基)三乙氧基硅烷；
优选地，所述硅灰石目数为800-6000目，优选1250-4000目。
一种前文所述的可喷涂改性聚丙烯材料的用途为，用于制作汽车零部件，油漆是用于制作保险杠、翼子板、尾门外板等。
本发明中未经特别注明的“％”均指质量百分比“wt％”。
与现有技术相比较，本发明的积极效果在于：
1)解决了聚丙烯与油漆的相容性问题，制备出免处理可喷涂改性聚丙烯材料；
2)制备出双极性官能团改性硅灰石，氨基和羧基的同时引入使聚丙烯与多种油漆均具有较好的相容性，制备的改性聚丙烯材料无需提前处理即适合多种类型油漆喷漆；
3)采用相对简单的制备工艺就可以获得免处理可喷涂改性聚丙烯材料，工业成本较低。
附图说明
图1为实施例1及对比例1样板的底漆残留情况对比图；
图2为实施例1及对比例1的十字切割试验情况对比图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步说明，本发明所述实施例只是作为对本发明的说明，不限制本发明的范围。
实施例和对比例中所用的原材料信息如表1所示：
表1、原材料信息
所用的双螺杆挤出机为科倍隆南京机械有限公司产品，型号为CTE 35。
漆膜附着力测试：
①在聚丙烯样板的漆膜表面制造刮痕，将刮痕处的漆膜与聚丙烯样板分开，使用超景深三维显微镜观察聚丙烯样板上是否有底漆残留，超景深三维显微镜型号为VHX6000，厂家为基恩士。根据底漆残留多少进行评级，评级分为1-5 级，其中聚丙烯样板表面平整无底漆残留为1级，底漆保留完整为5级，5级表明漆膜附着力性能最优。
②十字切割试验：按标准TL211进行实验，实验后划痕处有漆膜脱落判定为不合格，划痕处无漆膜脱落判定为合格。
实施例1
按照以下步骤制备改性聚丙烯材料：
(1)将1000g硅灰石JY-2000、30g(3-巯丙基)三乙氧基硅烷加入至10kg 无水乙醇中，60℃下加热搅拌进行反应，搅拌转速100rpm，搅拌时间1.5h，结束反应。将反应液15000转/分钟离心7min，取固体用无水乙醇洗涤后再离心，反复两次得到固体，真空度-0.07MPaG、60℃干燥箱中烘干处理3h，制得硅烷偶联剂改性硅灰石。
(2)取1000g硅烷偶联剂改性硅灰石、30g(1R,2S)-1-氨基-2-乙烯基环丙烷羧酸、15g安息香二甲醚加入至10kg的无水乙醇中，然后放置在紫外灯照射环境下加热反应，反应条件为：30℃，搅拌转速60rpm，搅拌时间3h。反应结束后15000转/分钟离心8min，取固体用无水乙醇洗涤后再离心，反复两次得到固体，真空度-0.07MPaG、60℃干燥箱中烘干处理3h，制得双极性官能团改性硅灰石。
(3)按照以下配方准备原料：
聚丙烯M100RHC，346g；
乙烯-辛烯共聚物8200，50g；
双极性官能团改性硅灰石，100g；
抗氧剂1010，1g，
抗氧剂168，1g；
硬脂酸锌，2g。
将上述准备的原料在高混机中混合，混合转速为300rpm，温度为35℃，混合时间为5min，通过双螺杆挤出机挤出造粒，双螺杆挤出机的转速为600rpm，螺杆温度从进料口到机头分段设置为180℃、190℃、200℃、210℃、210℃、220℃、 220℃、220℃、190℃、180℃、180℃，制得改性聚丙烯材料。
实施例2
按照以下步骤制备改性聚丙烯材料：
(1)将1000g硅灰石JY-1250、30g(3-巯丙基)三乙氧基硅烷加入至12kg 无水乙醇中，65℃下加热搅拌进行反应，搅拌转速150rpm，搅拌时间2h，结束反应。将反应液20000转/分钟离心5min，取固体用无水乙醇洗涤后再离心，反复两次得到固体，真空度-0.08MPaG、65℃干燥箱中烘干处理2h，制得硅烷偶联剂改性硅灰石。
(2)取1000g硅烷偶联剂改性硅灰石、40g 1-氨基-2-乙烯基环丙烷羧酸、 20g安息香二甲醚加入至12kg的无水乙醇中，然后放置在紫外灯照射环境下加热反应，反应条件为：40℃，搅拌转速80rpm，搅拌时间4h。反应结束后10000 转/分钟离心8min，取固体用无水乙醇洗涤后再离心，反复两次得到固体，真空度-0.08MPaG、65℃干燥箱中烘干处理2h，制得双极性官能团改性硅灰石。
(3)按照以下配方准备原料：
聚丙烯5012XT，422.5g；
威达美6202，25g；
双极性官能团改性硅灰石，50g；
抗氧剂1010，0.5g，
抗氧剂626，0.5g；
硬脂酸镁，1.5g。
将上述准备的原料在高混机中混合，混合转速为50rpm，温度为45℃，混合时间为8min，通过双螺杆挤出机挤出造粒，双螺杆挤出机的转速为300rpm，螺杆温度从进料口到机头分段设置为180℃、190℃、200℃、210℃、210℃、220℃、 220℃、220℃、200℃、190℃、180℃，制得改性聚丙烯材料。
实施例3
按照以下步骤制备改性聚丙烯材料：
(1)将1000g硅灰石JY-6000、50g(3-巯丙基)三乙氧基硅烷加入至15kg 无水乙醇中，70℃下加热搅拌进行反应，搅拌转速200rpm，搅拌时间3h，结束反应。将反应液30000转/分钟离心2min，取固体用无水乙醇洗涤后再离心，反复两次得到固体，真空度-0.1MPaG、70℃干燥箱中烘干处理1h，制得硅烷偶联剂改性硅灰石。
(2)取1000g硅烷偶联剂改性硅灰石、50g(1R,2S)-1-氨基-2-乙烯基环丙烷羧酸、30g安息香二甲醚加入至15kg的无水乙醇中，然后放置在紫外灯照射环境下加热反应，反应条件为：40℃，搅拌转速100rpm，搅拌时间4h。反应结束后30000转/分钟离心2min，取固体用无水乙醇洗涤后再离心，反复两次得到固体，真空度-0.1MPaG、70℃干燥箱中烘干处理1h，制得双极性官能团改性硅灰石。
(3)按照以下配方准备原料：
聚丙烯HM671T，366.5g；
乙烯-丁烯共聚物7447，100g；
双极性官能团改性硅灰石，25g；
抗氧剂1076，2.5g，
抗氧剂168，2.5g；
硬脂酸钙，3.5g。
将上述准备的原料在高混机中混合，混合转速为100rpm，温度为25℃，混合时间为7min，通过双螺杆挤出机挤出造粒，双螺杆挤出机的转速为200rpm，螺杆温度从进料口到机头分段设置为180℃、200℃、200℃、210℃、210℃、220℃、 230℃、220℃、190℃、180℃、180℃，制得改性聚丙烯材料。
实施例4
按照以下步骤制备改性聚丙烯材料：
(1)将1000g硅灰石JY-4000、20g(3-巯丙基)三乙氧基硅烷加入至7kg无水乙醇中，50℃下加热搅拌进行反应，搅拌转速40rpm，搅拌时间1h，结束反应。将反应液8000转/分钟离心10min，取固体用无水乙醇洗涤后再离心，反复两次得到固体，真空度-0.06MPaG、50℃干燥箱中烘干处理5h，制得硅烷偶联剂改性硅灰石。
(2)取1000g硅烷偶联剂改性硅灰石、20g 7-氨基-3-乙烯基-3-头孢环-4-羧酸、10g安息香二甲醚加入至7kg的无水乙醇中，然后放置在紫外灯照射环境下加热反应，反应条件为：25℃，搅拌转速40rpm，搅拌时间2h。反应结束后20000 转/分钟离心5min，取固体用无水乙醇洗涤后再离心，反复两次得到固体，真空度-0.06MPaG、50℃干燥箱中烘干处理5h，制得双极性官能团改性硅灰石。
(3)按照以下配方准备原料：
聚丙烯HP500P，277g；
SEBS 502，40g；
双极性官能团改性硅灰石，175g；
抗氧剂1076，1.5g，
抗氧剂626，1.5g；
白油，5g。
将上述准备的原料在高混机中混合，混合转速为600rpm，温度为20℃，混合时间为2min，通过双螺杆挤出机挤出造粒，双螺杆挤出机的转速为800rpm，螺杆温度从进料口到机头分段设置为180℃、190℃、210℃、210℃、210℃、220℃、230℃、230℃、190℃、180℃、180℃，制得改性聚丙烯材料。
实施例5
按照以下步骤制备改性聚丙烯材料：
(1)将1000g硅灰石JY-800、10g(3-巯丙基)三乙氧基硅烷加入至5kg无水甲醇中，40℃下加热搅拌进行反应，搅拌转速20rpm，搅拌时间0.5h，结束反应。将反应液10000转/分钟离心4min，取固体用无水乙醇洗涤后再离心，反复两次得到固体，真空度-0.05MPaG、40℃干燥箱中烘干处理5h，制得硅烷偶联剂改性硅灰石。
(2)取1000g硅烷偶联剂改性硅灰石、10g 1-氨基-2-乙烯基环丙烷羧酸、 5g安息香二甲醚加入至5kg的无水甲醇中，然后放置在紫外灯照射环境下加热反应，反应条件为：20℃，搅拌转速20rpm，搅拌时间1h。反应结束后8000转 /分钟离心8min，取固体用无水甲醇洗涤后再离心，反复两次得到固体，真空度 -0.05MPaG、40℃干燥箱中烘干处理5h，制得双极性官能团改性硅灰石。
(3)按照以下配方准备原料：
聚丙烯3080，222g；
三元乙丙橡胶3092M，75g；
双极性官能团改性硅灰石，200g；
抗氧剂1010，1.5g，
抗氧剂168，1g；
EBS，0.5g。
将上述准备的原料在高混机中混合，混合转速为500rpm，温度为40℃，混合时间为3min，通过双螺杆挤出机挤出造粒，双螺杆挤出机的转速为900rpm，螺杆温度从进料口到机头分段设置为190℃、190℃、210℃、210℃、210℃、220℃、 220℃、220℃、190℃、180℃、180℃，制得改性聚丙烯材料。
对比例1
按照实施例1步骤(3)中原料及方法制备聚丙烯材料，但是将双极性官能团改性硅灰石替换为不做任何改性处理的硅灰石。
对比例2
按照实施例1步骤(1)相同的原料及方法制备硅烷偶联剂改性硅灰石，并将其直接加入至步骤(3)中制备聚丙烯材料(替换掉原来的双极性官能团改性硅灰石)，即本对比例与实施例1的区别在于：硅灰石仅通过硅烷偶联剂进行改性，但不进行双极性官能团改性。
对比例3
按照参考专利CN112457590A的原料和工艺制备改性聚丙烯材料。
对比例4
按照参考专利CN101684189A的原料和工艺制备改性聚丙烯材料。
将实施例1制备的聚丙烯材料加工成相同规格的三块样板 (100mm*100mm*3mm)，并在三块样板上分别喷涂丙烯酸类、环氧类、醇酸类油漆，然后进行漆膜附着力测试(包括底漆残留情况打分和十字切割试验)。实施例2-4以及对比例1-4制备的聚丙烯材料做相同处理及测试。
测试结果如表2所示：
表2、性能测试结果
此外，喷涂丙烯酸类油漆的实施例1及对比例1样板的底漆残留情况如图 1所示，可以看出，左侧对比例1样板中已无底漆残留，而右侧实施例1样板中底漆完整的附着在样板上；喷涂环氧类油漆的实施例1和对比例1样板的十字切割试验情况如图2所示，可以看出，左侧对比例1的样板十字划痕的边缘已有油漆脱落，而右侧实施例1的样板经十字切割处理后仍然保持完整，划痕的边缘不存在卷边、油漆脱落的情况。以上测试表明本发明制备聚丙烯材料与不同的油漆都具有良好的相容性，各油漆在聚丙烯样板中的附着力良好。
分析结果：根据实验结果，本发明引入双极性官能团制备的免处理可喷涂改性聚丙烯材料，可以解决喷涂油漆与聚丙烯注塑件因相容性不好而脱落的问题，并可以避免喷涂前处理；另外，双极性官能团中的氨基和羧基对丙烯酸类、环氧类、醇酸类等多种不同的油漆都具有普遍的相容性，油漆普适性好。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域技术的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。
Claims (33)
1.一种可喷涂改性聚丙烯材料，其特征在于，由包括以下质量百分比的各组分制成：
聚丙烯，40-85％；
增韧剂，5-20％；
双极性官能团改性硅灰石，5-40％；
抗氧剂，0.1-1％；
润滑剂，0.1-1％；
所述双极性官能团改性硅灰石的制备方法为：
将硅烷偶联剂改性硅灰石、含双极性官能团单体加入溶剂中，加热、搅拌反应，加热温度为20-40℃，搅拌时间1-4h；反应后离心得到双极性官能团改性硅灰石；
所述含双极性官能团单体和硅烷偶联剂改性硅灰石在光催化条件下进行；
所述含双极性官能团单体为同时含有乙烯基、氨基、羧基官能团的化合物；
所述硅烷偶联剂为(3-巯丙基)三乙氧基硅烷。
2.根据权利要求1所述的可喷涂改性聚丙烯材料，其特征在于，由包括以下质量百分比的各组分制成：
聚丙烯，50-75％；
增韧剂，8-15％；
双极性官能团改性硅灰石，10-35％；
抗氧剂，0.1-1％；
润滑剂，0.1-1％。
3.根据权利要求1所述的可喷涂改性聚丙烯材料，其特征在于，所述双极性官能团改性硅灰石中的双极性官能团为氨基和羧基。
4.根据权利要求3所述的可喷涂改性聚丙烯材料，其特征在于，所述聚丙烯选自任一种均聚聚丙烯、共聚聚丙烯或二者的混合物。
5.根据权利要求4所述的可喷涂改性聚丙烯材料，其特征在于，所述聚丙烯在190℃，2.16kg测试条件下熔融指数为1-100g/10min。
6.根据权利要求5所述的可喷涂改性聚丙烯材料，其特征在于，所述聚丙烯在190℃，2.16kg测试条件下熔融指数为10-60g/10min。
7.根据权利要求1-6任一项所述的可喷涂改性聚丙烯材料，其特征在于，所述增韧剂为乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、三元乙丙橡胶、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和乙烯丙烯无规共聚物中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的可喷涂改性聚丙烯材料，其特征在于，所述抗氧剂为1010、1076、168和626中的一种或多种。
9.根据权利要求7所述的可喷涂改性聚丙烯材料，其特征在于，所述润滑剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、白油和乙撑双硬脂酸酰胺中的一种或多种。
10.一种如权利要求1-9任一项所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将聚丙烯、增韧剂、双极性官能团改性硅灰石、抗氧剂、润滑剂加入至高混机中，在转速50-600rpm，温度20-45℃下混合，挤出造粒，得到改性聚丙烯材料。
11.根据权利要求10所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，将聚丙烯、增韧剂、双极性官能团改性硅灰石、抗氧剂、润滑剂加入至高混机中，在转速100-500rpm，温度25-40℃下混合，挤出造粒，得到改性聚丙烯材料。
12.根据权利要求10所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，混合时间为2-8min。
13.根据权利要求12所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，混合时间为3-7min。
14.根据权利要求12所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，挤出造粒采用双螺杆挤出机，螺杆温度180-230℃，转速为200-900rpm。
15.根据权利要求14所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，挤出造粒采用双螺杆挤出机，螺杆温度190-220℃，转速为300-800rpm。
16.根据权利要求10-15任一项所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，所述双极性官能团改性硅灰石的制备方法为：
将硅烷偶联剂改性硅灰石、含双极性官能团单体加入溶剂中，加热、搅拌反应，加热温度为20-40℃，搅拌时间1-4h；反应后离心得到双极性官能团改性硅灰石。
17.根据权利要求16所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，所述含双极性官能团单体的添加量为硅烷偶联剂改性硅灰石质量的1-5％。
18.根据权利要求17所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，所述含双极性官能团单体的添加量为硅烷偶联剂改性硅灰石质量的2-4％。
19.根据权利要求16所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，所述含双极性官能团单体为同时含有乙烯基、氨基、羧基官能团的化合物。
20.根据权利要求19所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，所述含双极性官能团单体为(1R,2S)-1-氨基-2-乙烯基环丙烷羧酸、1-氨基-2-乙烯基环丙烷羧酸、7-氨基-3-乙烯基-3-头孢环-4-羧酸中的一种或多种。
21.根据权利要求19所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，所述含双极性官能团单体和硅烷偶联剂改性硅灰石在光催化条件下进行，光催化剂选用安息香二甲醚。
22.根据权利要求21所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，所述光催化剂的用量为硅烷偶联剂改性硅灰石质量的0.5-3％。
23.根据权利要求22所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，所述光催化剂的用量为硅烷偶联剂改性硅灰石质量的1-2％。
24.根据权利要求21所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，光催化波长为365nm。
25.根据权利要求19所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，所述硅烷偶联剂改性硅灰石通过硅灰石和硅烷偶联剂在溶剂中反应得到。
26.根据权利要求25所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，所述硅烷偶联剂的添加量为硅灰石质量的1-5％。
27.根据权利要求26所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，所述硅烷偶联剂的添加量为硅灰石质量的2-4％。
28.根据权利要求25所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，所述硅灰石和硅烷偶联剂的反应温度为40-70℃，反应时间0.5-3h。
29.根据权利要求28所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，所述硅灰石和硅烷偶联剂的反应温度为50-65℃，反应时间1-2h。
30.根据权利要求25所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，所述硅烷偶联剂为(3-巯丙基)三乙氧基硅烷。
31.根据权利要求25所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，所述硅灰石目数为800-6000目。
32.根据权利要求31所述的可喷涂改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，所述硅灰石目数为1250-4000目。
33.一种权利要求1-9任一项所述的可喷涂改性聚丙烯材料或权利要求10-32任一项所述的方法制备的可喷涂改性聚丙烯材料的用途，其特征在于，用于制作汽车零部件。
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