CN113302053A - 热熔组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是提供一种热熔组合物，其(i)具有优异的粘合性和耐热性，并且(ii)当将预涂有热熔组合物的基材堆放并储存时，不会转移到基材的表面。本发明涉及一种热熔组合物，其包含：(A)无定形聚‑α‑烯烃、(B)结晶丙烯系聚合物，和(C)增粘剂树脂，其中所述无定形聚‑α‑烯烃(A)包含软化点为150℃或更高的无定形聚‑α‑烯烃(A1)。

Description

热熔组合物
技术领域
本发明涉及热熔组合物、用该热熔组合物涂覆的基材等。更具体地，本发明涉及一种适合在车辆内饰材料的层压中预涂表皮材料等的热熔组合物。
背景技术
作为车辆例如汽车的内饰材料的仪表板、车门饰件等包括烯烃系树脂例如聚丙烯、ABS树脂、氯乙烯树脂等作为基材。通常，为了进一步赋予基材良好的外观和良好的手感，在这些基材上层压表皮材料(如聚丙烯泡沫或聚氨酯泡沫)。
作为用于基材和表皮材料的层压的粘合剂，通常使用包括橡胶系或聚氨酯系粘合剂的溶剂系粘合剂。然而，在溶剂系粘合剂中，在储存或施用过程中存在安全和环境问题，以及由于残留溶剂而产生的气味问题。另外，当使用橡胶系粘合剂时，必须在层压基材和表皮材料之前立即将粘合剂施加至基材上，这增加了现场的工作工时。
另一方面，作为能够减少现场工作工时的对策，有种方法是在表皮材料上预涂单组分湿固化聚氨酯粘合剂，在层压工序中，加热预涂有单组分湿固化聚氨酯粘合剂的表皮材料使粘合剂再活化，并且将表皮材料粘结至基材上。然而，湿固化聚氨酯系粘合剂需要用于适当反应速率的水分控制设备，并且在长期储存过程中存在稳定性问题。
作为解决这些问题的粘合剂，专利文献1和专利文献2描述了用于汽车内饰材料的非反应性聚烯烃系热熔粘合剂。
引文列表
专利文献
专利文献1：日本专利第4095972号
专利文献2：日本专利公开第2009-126991号
发明内容
技术问题
然而，在将使用专利文献1的热熔粘合剂的预涂表皮材料堆放并储存时，粘合剂从涂覆了粘合剂的表面部分地转移到通过堆放接触表皮材料的表面，这导致损害外观的问题。此外，虽然专利文献2中在80℃下考察了耐热性，但由于近年来的环境问题例如全球变暖，对车辆内饰的耐热性要求更严格。因此，可能需要在90℃或更高，并且在一些情况下需要在100℃的耐热性。实际上，已经发现，在夏季炎热的天气下，仪表板温度变为90℃或更高。然而，专利文献2的粘合剂的耐热性不足。
本发明的目的是提供一种热熔组合物，其(i)能够用于车辆内饰材料的层压，(ii)具有优异的粘合性和耐热性，和(iii)当将预涂有热熔组合物的基材堆放并储存时，不转移到基材(如表皮材料)的表面。
问题的解决方案
作为解决上述问题的广泛研究的结果，本发明人发现，通过将具有预定软化点的无定形聚-α-烯烃、结晶丙烯系聚合物和增粘剂树脂组合，可以获得在高温下具有耐热性的热熔粘合剂。
本发明和本发明的优选实施方案如下。
1.热熔组合物，其包含：
(A)无定形聚-α-烯烃，
(B)结晶丙烯系聚合物，和
(C)增粘剂树脂，
其中所述无定形聚-α-烯烃(A)包含(A1)软化点为150℃或更高的无定形聚-α-烯烃。
2.根据上述项1所述的热熔组合物，其中所述结晶丙烯系聚合物(B)包含在230℃、2.16kg负荷下测定的熔体流动速率为5-400g/10min的结晶丙烯系聚合物。
3.根据上述项1或2所述的热熔组合物，其进一步包含(D)蜡。
4.聚烯烃系基材，其涂覆有根据以上项1至3中任一项所述的热熔组合物。
5.车辆内饰材料，其包含根据上述项4所述的聚烯烃系基材。
6.车辆，其包含根据上述项5所述的车辆内饰材料。
本发明的有益效果
根据本发明，可以提供粘合性和耐热性优异的热熔组合物。此外，用本发明所述的热熔组合物预涂的基材可以抑制当基材堆放和储存时热熔组合物的转移。
具体实施方案
本发明的一个实施方案涉及热熔组合物，其包含：(A)无定形聚-α-烯烃，(B)结晶丙烯系聚合物，和(C)增粘剂树脂，其中所述无定形聚-α-烯烃(A)包含(A1)软化点为150℃或更高的无定形聚-α-烯烃。
本发明的热熔组合物具有优异的粘合性和耐热性，并且即使在粘合后置于高温条件下时也能够保持高粘合性。此外，即使当本发明的热熔组合物预先施加(即预涂)到车辆内饰材料等的表皮材料上时，该组合物也几乎不转移并且非转移性优异。
下面将说明每个组分。
<(A)无定形聚-α-烯烃>
在本发明中，所述无定形聚-α-烯烃是指在通过聚合α-烯烃获得的聚合物中的无定形聚合物(没有明确的熔点)。无定形聚--烯烃通常称为APAO(amorphous poly alphaolefin)。在此，无定形聚-α-烯烃也称为“组分(A)”或“APAO”。
“无定形”是指聚α-烯烃不具有明确的熔点。例如，其是指当通过DSC(差示扫描量热法)测量熔点时没有观察到清晰的峰(优选0.5J/g或更大的峰)。
在本说明书中，除了基于α-烯烃的单体单元之外，无定形聚-α-烯烃还可以包含基于乙烯的单体单元。无定形聚-α-烯烃可以是均聚物或共聚物。作为α-烯烃，优选具有3-15个碳原子的α-烯烃，更优选具有3-10个碳原子的α-烯烃。构成无定形聚-α-烯烃的单体单元不特别限定，但优选包含基于具有3-15个碳原子的α-烯烃的单体单元和基于乙烯的单体单元，更优选包含基于具有3-10个碳原子的α-烯烃的单体单元和基于乙烯的单体单元。构成无定形聚-α-烯烃的聚-α-烯烃的实例包括聚丙烯、聚丁烯、丙烯和其它一种或多种α-烯烃的共聚物、以及乙烯和其它一种或多种α-烯烃的共聚物。在共聚物的情况下，其可以是无规共聚物或嵌段共聚物。共聚物的实例包括丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/丙烯/1-丁烯三元共聚物、丙烯/1-己烯/1-辛烯三元共聚物、丙烯/1-己烯/甲基戊烯三元共聚物等，它们是无定形的。
本发明所述的热熔组合物优选包含软化点为150℃或更高的无定形聚-α-烯烃，更优选包含软化点为160℃或更高的无定形聚-α-烯烃。在本说明书中，具有软化点为150℃或更高的无定形聚-α-烯烃(A1)也称为“组分(A1)”。对组分(A1)的软化点的上限值不特别限定，但是通常为250℃或更低，优选为230℃或更低，更优选为210℃或更低。这里，在本说明书中，软化点是根据JIS K 2207的石油沥青试验，通过自动软化点装置(环球型)测定的值。
对组分(A1)的重均分子量不特别限定，但优选为35,000-200,000，更优选为50,000-150,000。在本说明书中，重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量，使用单分散分子量聚苯乙烯作为标准物质的校准曲线以计算分子量。
当热熔组合物包含组分(A1)时，除了粘合性之外，耐热性也得到改进。
具有软化点为150℃或更高的(A1)APAO的市售产品的实例包括由Evonik公司制造的VESTOPLAST 888、VESTOPLAST 828、VESTOPLAST EP807、VESTOPLAST EP827和VESTOPLAST891，由REXtac，LLC.制造的RT2104、RT2115、RT2119和RT2180，以及由Ube Industries，Ltd.制造的UT2115，等等。
组分(A1)可单独使用或两种或更多种组合使用。
本发明所述的热熔组合物除了组分(A1)之外，还可以包含软化点低于150℃的APAO(A2)(也称为“组分(A2)”)作为组分(A)。使用组分(A1)和组分(A2)两者能够改进热熔组合物的柔韧性。
对组分(A2)的重均分子量不特别限定，但优选为35,000-200,000，更优选为40,000-150,000。
软化点低于150℃的APAO(A2)的市售产品的实例包括由Evonik Corporation制造的VESTOPLAST 308、VESTOPLAST 408、VESTOPLAST 520、VESTOPLAST 703、VESTOPLAST 704、VESTOPLAST 708、VESTOPLAST 750、VESTOPLAST 751和VESTOPLAST 792，由REXtac，LLC.制造RT2215、RT2535、RT2585、RT2730和RT2780，和由Ube Industries，Ltd.制造的UT2535、UT2780和UT2315，等等。
组分(A2)可单独使用或两种或更多种结合使用。
以组分(A)、(B)和(C)的总量为100重量份计，组分(A)的量优选为10-90重量份，更优选为20-80重量份，还更优选为30-70重量份，还进一步优选为50-70重量份。
以组分(A)、(B)和(C)的总量为100重量份计，组分(A1)的量优选为20-80重量份，更优选为30-70重量份。以组分(A)、(B)和(C)的总量为100重量份计，组分(A2)的量优选为0-50重量份，更优选为10-40重量份。
基于100重量份组分(A)的总量，组分(A1)的量优选为30重量份或更大，更优选40重量份或更大，进一步优选50重量份或更大，且可以是100重量份。
<(B)结晶丙烯系聚合物>
本发明中，(B)结晶丙烯系聚合物(也称为“组分(B)”)是具有结晶性的丙烯的均聚物(聚丙烯)，或者是丙烯作为主要组分与具有结晶性的其它单体组分的共聚物。术语“具有结晶度”是指其具有明确的熔点，例如，当通过DSC(差示扫描量热法)测量熔点时，观察到明确的峰(优选0.5J/g或更大的峰)。
在组分(B)中，基于丙烯的单体单元的含量相对于结晶丙烯系聚合物的总重量优选为50重量％或更多，更优选为70重量％或更多，并且可以是100重量％。
当组分(B)是丙烯和其它一种或多种单体组分的共聚物时，其它单体组分的实例包括但不特别限于乙烯和除丙烯以外的α-烯烃。除丙烯以外的α-烯烃优选为具有4-10个碳原子的α-烯烃。其它单体组分的实例包括乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等。
结晶丙烯系聚合物的重均分子量优选为35,000或更高，更优选为40,000或更高，并且其上限不特别限定，但是优选为500,000或更低。
对所述结晶丙烯系聚合物不特别限定，但当所述组合物包含具有230℃下(在2.16kg的负荷下)优选5-400g/10分钟、更优选5-350g/10分钟的熔体流动速率的结晶丙烯系聚合物时，可以提高热熔组合物的耐热性，因此，该热熔组合物可以用于各种用途。结晶丙烯系聚合物优选包含结晶聚丙烯，更优选包含具有在230℃(在2.16kg的负荷下)的熔体流动速率为5-400g/10min的结晶聚丙烯。结晶聚丙烯在230℃(在2.16kg的负荷下)的熔体流动速率更优选为5-350g/10min。本发明中的熔体流动速率是指表示树脂的流动性的指数。具体地，在预定温度(例如230℃)下加热预定量的合成树脂，并在由加热器加热的圆筒形容器中在预定负荷(例如2.16kg)下加压，并且将从容器底部开口(喷嘴)每10分钟挤出的树脂量确定为熔体流动速率。使用ASTM D1238中所述的测量方法，使用“g/10min”为单位。基于100重量份的组分(B)的总量，在230℃下的熔体流动速率(在2.16kg的负荷下)为5-400g/10min的结晶丙烯系聚合物的量优选为30重量份或更多，更优选为50重量份或更多，并且可以是100重量份。
在本发明的一个实施方案中，因为改进了在各种条件下的施用适合性，在230℃(在2.16kg的负荷下)具有5-400g/10min的熔体流动速率的结晶聚丙烯和在230℃(在2.16kg的负荷下)具有大于400g/10min和1000g/10min或更小的熔体流动速率的结晶聚丙烯的组合可以是优选的。
在230℃(在2.16kg的负荷下)的熔体流动速率为5-400g/10min的结晶聚丙烯的市售产品的实例包括由Mitsui Chemicals，Inc.制造的TAFMER PN2070、TAFMER PN2060、TAFMER PN3560和TAFMER PN20300，由Idemitsu Kosan Co.，Ltd.制造L-MODU-S901和L-MODU-S600，由SABIC制造的SABIC PP-FPC100，由Japan Polypropylene Corporation制造的NOVATEC PP-BC08F，和Sun Allomer Ltd制造的Sun Allomer VMD81M。
在230℃(在2.16kg的负荷下)下熔体流动速率为大于400g/10min和1000g/10min或更小的结晶聚丙烯的市售产品的实例包括由Prime Polymer Co.，Ltd.制造的PrimePolypro E239和由Idemitsu Kosan Co.，Ltd制造的L-MODU-S400。
组分(B)可以单独使用或两种或更多种组合使用。
以组分(A)、(B)和(C)的总量为100重量份计，组分(B)的量优选为1-20重量份，更优选为2-18重量份，还更优选为3-15重量份。
<(C)增粘剂树脂>
增粘剂树脂(C)(也称为“组分(C)”)的实例可包括天然松香、改性松香、氢化松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三维聚合物、氢化萜烯共聚物的氢化衍生物、聚萜烯树脂、酚基改性萜烯树脂的氢化衍生物、脂族石油烃树脂、脂族石油烃树脂的氢化衍生物、芳族石油烃树脂、芳族石油烃树脂的氢化衍生物、环状脂族石油烃树脂和环状脂族石油烃树脂的氢化衍生物。这些增粘剂树脂可以单独使用，或组合使用。也可以使用液体型增粘剂树脂作为增粘剂树脂，只要其色调为无色至淡黄色、基本上没有气味、并且具有良好的热稳定性即可。综合考虑这些特性，作为增粘剂树脂，优选树脂的氢化衍生物等，并且特别期望氢化的二环戊二烯系树脂。
所述增粘剂树脂(C)的市售产品的实例包括由TonenGeneral制造的T-REZ HB-103，由Arakawa Chemical Industries，Ltd.制造的ARKON P100、ARKON M100和ARKONP140，由YASUHARA CHEMICAL Co.，Ltd.制造的CLEARON M105，由Exxon Mobil Corporation制造的ECR5400和ECR179EX，和由Zeon Corporation制造的Quinton DX390。这些市售的增粘剂树脂可以单独使用或者组合使用。
以组分(A)、(B)和(C)的总重量为100重量份计，组分(C)的量优选为10重量份或更多，更优选为15重量份或更多，并且为40重量份或更少，更优选为35重量份或更少。
以100重量份本发明所述的热熔组合物的总量计，组分(A)、(B)和(C)的总量不特别限定，但优选为60重量份或更多，更优选为70重量份或更多，并且其上限可以是100重量份，但优选为90重量份或更少，更优选为85重量份或更少。
<(D)蜡>
本发明的热熔组合物优选包含(D)蜡(也称为“组分(D)”)。本文中所述的“蜡”是指在常温下为固体形式并且在加热时变成液体的有机物质，其具有小于35,000的重均分子量，并且通常被称为“蜡”。对蜡不特别限定，只要其具有蜡状性质并且可以获得根据本发明的热熔组合物。蜡可以是用羧酸等改性的酸改性产物。
蜡的实例包括：
合成蜡，例如费-托蜡、聚烯烃蜡(例如聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚乙烯/聚丙烯蜡)；
石油蜡，例如固体石蜡和微晶蜡；
天然蜡，例如蓖麻蜡；等等。所述蜡可以单独使用或两种或更多种组合使用。
本发明的热熔组合物优选包含但不限于费-托蜡(也称为“FT蜡”)。“FT蜡”在此是指通过费-托法合成的蜡，通常定义为费-托蜡。费-托蜡是从包括具有相对宽的碳原子数分布的组分分子的蜡分馏以包括具有窄的碳原子数分布的组分分子的蜡。FT蜡可以包含用酸(如羧酸)改性的产物。当热熔组合物包含FT蜡时，当预先涂覆有热熔组合物的表皮材料堆放并储存时，组合物的转移容易被抑制。
市售的费托蜡的实例包括由Sasol Limited制造的SASOL H1、SASOL H8、SASOLH105和SASOL C80，以及由Nippon Seiro Co.，Ltd制造的固体石蜡FT-100和固体石蜡FT-0070。
本发明的热熔组合物可以包含除FT蜡以外的蜡，优选包含FT蜡和除FT蜡以外的蜡，更优选包含FT蜡和丙烯系蜡(优选聚丙烯蜡)。当组合物包含两种或更多种类型的蜡时，当将预涂覆的表皮材料堆放并储存时，可以在宽范围的条件下抑制粘合剂的转移。
除FT蜡以外的市售的蜡的实例包括由Mitsui Chemicals，Inc.制造的Hi WAX NP-105，由Sanyo Chemical Co.，Ltd.制造的VISCOL 660P(商品名)、VISCOL 550P(商品名)、VISCOL 440P(商品名)和VISCOL 330P(商品名)，以及由Honeywell制造的Honeywell A-C596P等。
以组分(A)、(B)和(C)的总量为100重量份计，组分(D)的量优选为15重量份或更多，更优选为20重量份或更多，并且优选为40重量份或更少，更优选为35重量份或更少。以100重量份的热熔组合物的总量计，组分(D)的量优选为8重量份或更多，更优选为10重量份，并且优选为35重量份或更少，更优选为30重量份或更少。
本发明的热熔组合物可以根据需要进一步包含各种添加剂。这些添加剂的实例可以包括稳定剂和改性剂。
共混“稳定剂”以防止因加热而导致的热熔粘合剂中的分子量降低、凝胶化、着色、产生气味等，并改善热熔粘合剂的稳定性。所述“稳定剂”不特别限定，只要可以获得本发明目的热熔粘合剂即可。所述“稳定剂”的实例包括抗氧化剂和紫外线吸收剂。
“紫外线吸收剂”用于改善热熔组合物的耐光性。“抗氧化剂”用于防止热熔组合物的氧化降解。抗氧化剂和紫外线吸收剂不特别限定，只要它们通常用于热熔粘合剂产品并且可以构成目的热熔粘合剂即可。
所述抗氧化剂的实例包括酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂。所述紫外线吸收剂的实例包括苯并三唑系紫外线吸收剂和二苯甲酮系紫外线吸收剂。也可加入内脂类稳定剂。这些可以单独使用或组合使用。
作为稳定剂的市售产品，可以使用以下产品。其具体实例包括由SumitomoChemical Co.，Ltd.制造的SUMILIZER GM(商品名)、SUMILIZER TPD(商品名)和SUMILIZERTPS(商品名)，由Ciba Specialty Chemicals制造的IRGANOX 1010(商品名)、IRGANOXHP2225FF(商品名)、IRGAFOS 168(商品名)和IRGANOX 1520(商品名)，由Johoku ChemicalCo.，Ltd制造的JF77(商品名)。这些稳定剂可以单独使用或组合使用。
本发明的热熔组合物可以进一步包含改性剂。作为改性剂，例如，可以加入(F)苯乙烯系嵌段共聚物以改善粘合剂的韧性。各种苯乙烯系嵌段共聚物的市售产品的实例包括由Kraton corporation制造的KRATON G1701(商品名)和KRATON G1702HU(商品名)，由Kuraray Co.，Ltd.制造的Septon 4055(商品名)、Septon 4077(商品名)、Septon 1001(商品名)和Septon 1020(商品名)。
作为改性剂，可以添加(G)氧化锌来进一步提高耐热性。氧化锌的市售产品的实例包括由AZO Corporation制造的AZO(商品名)。
本发明的热熔组合物是通过将组分(A)、组分(B)和组分(C)以及如果需要的组分(D)和/或各种添加剂共混，并将它们加热和熔融混合而制备的。例如，将上述组分装入配有搅拌器或加热捏合机的熔融混合罐中，并在加热下混合以制备产物。各组分的添加顺序、加热方法等不特别限定，只要能够获得目标热熔组合物即可。
只要能够获得所需的产品，施用热熔组合物的方法不特别限定。这种施用方法可以大致分为接触式施用和非接触式施用。所述“接触式施用”是指在施用热熔组合物时使喷射机器与元件或膜接触的施用方法。所述“非接触式施用”是指在施用热熔组合物时，使喷射机器不与元件或膜接触的施用方法。接触式施用方法的实例可以包括狭缝涂布机涂覆和辊涂机涂覆。非接触式施用方法的实例可以包括允许以螺旋形式涂覆的螺旋涂覆、允许以波浪形式涂覆的Ω涂覆和控制接缝涂覆、允许以平面形式涂覆的狭缝喷涂和幕式喷涂，和允许以点形式涂覆的点涂覆。
本发明的一个实施方案涉及一种其上施用该热熔组合物的基材，并且优选涉及一种其上施用该热熔组合物的聚烯烃系基材。在本说明书中，所述聚烯烃系基材是指包含聚烯烃系化合物的基材。所述聚烯烃系基材可以具有层压结构，该层压结构具有包含聚烯烃系化合物的层和不包含聚烯烃系化合物的层，但是优选的是，层压材料的至少一个表面是包含聚烯烃系化合物的层。当聚烯烃系基材由多层组成时，优选将热熔组合物施加在包含聚烯烃系化合物的层的表面上。所述聚烯烃系化合物，是指烯烃诸如乙烯、丙烯和丁烯的均聚物或共聚物，优选具有丙烯系单元的丙烯系化合物，更优选聚丙烯。作为聚烯烃系基材，特别优选车辆内饰材料(汽车内饰材料等)的表皮材料或通过层压表皮材料和基材获得的基材。在本发明的一个实施方案中，作为聚烯烃系基材的汽车内饰材料的表皮材料可以用该热熔组合物预涂。本发明的另一个实施方案涉及一种层压材料，其中所述表皮材料和基材通过热熔组合物粘结在一起，其中所述表皮材料和基材中的至少一种是聚烯烃系基材。
本发明的热熔组合物可以适合用作预先施用(即预涂)到车辆内饰材料(优选汽车内饰材料)的表皮材料上的粘合剂。所述表皮材料优选为上述聚烯烃系基材。该表皮材料可以是例如具有表面层的材料，该表面层仅由聚氯乙烯、热塑性聚烯烃等制成的塑料片材构成或者由纤维材料例如经编针织物、织造织物或非织造织物构成；或通过粘合或热熔合层压聚烯烃系泡沫和上述表皮材料层而获得的片状材料，其中所述聚烯烃系泡沫主要由聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯或选自丙烯、乙烯和丁烯的两种或更多种的共聚物制造。所述表皮材料的厚度不特别限定，但例如为约O.3mm-5mm。在本发明的一个实施方案中，将所述热熔组合物施加到表皮材料等的表面上，使得其重量为例如90-150g/m2。
本发明的一个实施方案涉及一种车辆内饰材料(优选汽车内饰材料)，其包括施加所述热熔组合物的表皮材料(优选聚烯烃系基材)。车辆内饰材料的实例包括但不限于仪表板、车门、顶棚材料、后托架、支柱等。
本发明的一个实施方案涉及具有车辆内饰材料(优选汽车内饰材料)的车辆，所述车辆内饰材料包括施加所述热熔组合物的表皮材料(优选聚烯烃系基材)。根据本发明所述的车辆的实例包括但不特别限于根据《道路交通法规》的车辆，例如电动有轨车、有轨电车及火车的铁路车辆，例如坦克和装甲车的军用车辆，机动车(汽车)、二轮摩托车(摩托车)、公共汽车及路面电车。在本说明书中，尽管在一些句子中使用术语“汽车内饰材料”，但是该术语可以解释为是指除了汽车之外的车辆的内饰材料，只要其可以施用本发明的热熔组合物即可。
本发明的热熔组合物具有优异的粘合性和耐热性。因此，其可适用于暴露于高温的仪表板等的粘合。本发明的热熔组合物适合预先施用(即预涂)在车辆的内饰材料(优选汽车内饰的表皮材料)上。即使将预涂有本发明的热熔组合物的车辆内饰材料(优选表皮材料)堆放并储存，该热熔组合物也不会转移。即，预涂有本发明的热熔组合物的表皮材料可以堆放并储存较长的时间而热熔粘合剂层不随时间劣化，因此即使在花费一个月或更长时间的运输(如通过船进口/出口)，也可以实现无温度控制等的运输。
实施例
在下文中，将通过实施例和比较例描述本发明，但这些实施例用于描述本发明，而并不限制本发明。
以下描述实施例和比较例的热熔组合物中使用的组分。
(A1)无定形聚-α-烯烃(具有150℃或更高的软化点)
(以下，乙烯/丙烯/1-丁烯共聚物)
(A-1)由Evonik Corporation制造的“VESTOPLAST 888”(商品名)
软化点：161℃，重均分子量：104,000
(A-2)由Evonik Corporation制造的“VESTOPLAST 828”(商品名)
软化点：161℃，重均分子量：61,000
(A-3)由Evonik Corporation制造的“VESTOPLAST EP807(商品名)
软化点：161℃
(以下是聚丙烯均聚物)
(A-4)由REXtac，LLC.制造的“REXtac2180”(商品名)
软化点：155℃，重均分子量：70,700
(A2)无定形聚-α-烯烃(具有低于150℃的软化点)
(以下是乙烯/丙烯/1-丁烯共聚物)
(A′-5)由Evonik Corporation制造的“VESTOPLAST 792”(商品名)
软化点：108℃，重均分子量118,000
(A′-6)由Evonik Corporation制造的“VESTOPLAST 750”(商品名)
软化点：107℃，重均分子量92,000
(A′-7)由Evonik Corporation制造的“VESTOPLAST 520”(商品名)
软化点：87℃，重均分子量63,000
(A′-8)由Evonik Corporation制造的“VESTOPLAST 408”(商品名))
软化点：118℃，重均分子量48,000
(A′-9)由Evonik Corporation制造的“VESTOPLAST 308”(商品名)
软化点：136℃，重均分子量49,000
(B)结晶丙烯系聚合物
(B-1)由Mitsui Chemicals，Inc.制造的“TAFMER PN2070”(商品名)
(230℃下熔体流动速率：7g/10min，重均分子量：450,000)
(B-2)由Idemitsu Kosan Co.，Ltd.制造的“L-MODU S901”(商品名)
(230℃下熔体流动速率：50g/10min，重均分子量：130,000，聚丙烯均聚物)
(B-3)由Idemitsu Kosan Co.，Ltd.制造的“L-MODU S600”(商品名)
(230℃下熔体流动速率：350g/10min，重均分子量：75,000，聚丙烯均聚物)
(B-4)由Prime Polymer Co.，Ltd.制造的“Prime Polypro E239”(商品名)
(230℃下熔体流动速率：540g/10min，重均分子量：90,000)
熔体流动速率是根据ASTM D1238中所述的方法在230℃下、2.16kg负荷下测量的值。
(C)增粘剂树脂
(C-1)由JXTG Nippon Oil&Energy Corporation制造的“T-Rez HB-103”(商品名)
软化点：103℃，重均分子量：760
(C-2)由Arakawa Chemical Industries，Ltd.制造的“Alcon P140”(商品名)
软化点：140℃，重均分子量：900
(D)蜡
(D-1)由Sasol Limited制造的费-托蜡“Sasol Wax H105”(商品名)
重均分子量：1,100，熔点：117℃
(D-2)由Mitsui Chemicals，Inc.制造的“Hi WAX NP105”(商品名)
重均分子量：11,000，熔点：140℃
(D-3)由Sanyo KaseiKogyo Co.，Ltd.制造的“VISCOL 660P”(商品名)
重均分子量：8,000，软化点：145℃
(D-4)由Honeywell制造的“Honeywell A-C 596P”(商品名)
重均分子量：34,000，滴点：141℃
添加剂
(E)抗氧化剂
由BASF Japan Ltd.制造的“Irganox 1010”(商品名)。
(F)苯乙烯系嵌段共聚物
由Kraton corporation制造的SEBS“Clayton Polymer G 1657M”(商品名)
(G)氧化锌
由Seido Chemical Industry Co.，Ltd.制造的“Active Zinc OxideAZO”(商品名)
比表面积：60-90m2/g
将(A)-(G)组分在约180℃在加热捏合机(由MEC Co.，Ltd.等制造)中以表1所示的配合比例熔融混合，分别得到实施例1-7和比较例1-7的热熔组合物。表中记载的混合量的单位为“重量份”。通过加热到约180℃的辊涂机将每种所制备的热熔粘合剂施加到汽车内饰用表皮材料的泡沫表面上，以达到约100g/m2，从而获得预涂的表皮材料，其中汽车内饰用表皮材料是表面材料TPO(烯烃系弹性体)和PP(聚丙烯)泡沫的层压产品，其厚度为3mm。
将获得的预涂的表皮材料在室温下放置一天或更长时间。然后，将它们放入180℃的干燥器中约3分钟以再活化(再熔化)粘合剂。随后，在开放时间的10秒内，将预涂的表皮材料在室温(约23℃)下粘合到聚丙烯基材(由ETS制造的厚度为2mm的KOBE POLYSHEET“PP-N-BN”)上。在粘合后立即将重物施加到它们中的每一个上10秒时间，以使压力变为0.01MPa，从而获得层压板。
将如上所述获得的层压板剪切成25mm的宽度，并通过耐热蠕变试验评价耐热性。另外，使用上述获得的预涂的表皮材料评价非转移性。
<耐热性试验(热蠕变试验)和耐久性试验>
将表皮材料从层压板剥离约2em，并将预定重量(100g或300g)附着到剥离的表皮材料部分上。将试验片材设置成使得其上附着有重物的表皮材料和层压板形成90°角，然后放置在预定温度的干燥器中(分别为，当使用100g重物时为90℃，当使用300g重物时为80℃)。24小时后取出试验片材，测定表皮材料与基材的粘合界面的移动距离，以确定蠕变长度。此外，当蠕变长度为1mm或更大时，目视观察破坏模式。
作为耐久性试验，在200℃下加热层压板48小时后，将其冷却到室温(约23℃)，然后在100g重物(90℃×24小时)的条件下，以与上述耐热性试验相同的方式进行热蠕变试验。
热蠕变试验的标准如下所示。
○：蠕变长度为5mm或更小。
×：蠕变长度大于5mm。
热蠕变试验中的破坏模式的标准如下所示。
CF：内聚破坏(粘合剂内的破坏)
AF：粘合破坏(粘合剂与PP基材之间的界面破坏)
MF：材料破坏(在表皮材料内破坏)
<非转移性试验>
将预涂的表皮材料在室温下放置24小时或更长时间，然后剪切成50mm×50mm的尺寸。将三个剪切的预涂的表皮材料堆放，使得粘合剂层和表皮材料的表面层(TPO表面侧)彼此接触，并且将400g(1.6kPa)的负荷均匀地施加到上部。将堆放的试验片材在规定的温度(分别为40℃、45℃和50℃)下放置一周后，目视观察表皮材料的表面层，根据是否有光泽等来确认有无粘合剂的转移。非转移性试验的标准如下。
○：没有观察到转移。
×：观察到显著的转移。
表1示出了实施例和比较例的每个样品的组分及其量，表2示出了耐热性和非转移性的试验结果。
表1
Figure BDA0003168240450000151
在表中，含量的数值单位是“重量份”。
Ex.＝实施例，Com.-Ex.＝比较例
Figure BDA0003168240450000161
如上表2所示，实施例1-7的热熔粘合剂在各条件下均通过了热蠕变试验，并且发现其具有比比较例1-7更高的耐热性。
非转移性试验的结果是预涂的表皮材料堆放并储存的状态的指示。如上表2所示，实施例1-7通过了非转移性试验(即，粘合剂没有转移)，因此表明实施例1-7的粘合剂用于预涂表皮材料的堆放并储存是优异的。
工业适用性
本发明的热熔组合物具有高耐热性，并且可以适用于车辆内饰材料(优选地，汽车内饰材料)。在汽车内饰材料等的制造过程中，由于预先涂有本发明的热熔组合物的表皮材料可以堆放并储存较长的时间，因此可以以预涂的表皮材料的状态将其出口和进口到国外。因此，可以缩短汽车内饰材料的制造过程。

Claims (6)

1.热熔组合物，其包含：
(A)无定形聚-α-烯烃，
(B)结晶丙烯系聚合物，和
(C)增粘剂树脂，
其中所述无定形聚-α-烯烃(A)包含软化点为150℃或更高的无定形聚-α-烯烃(A1)。
2.根据权利要求1所述的热熔组合物，其中所述结晶丙烯系聚合物(B)包含在230℃、2.16kg负荷下测量的熔体流动速率为5-400g/10min的结晶丙烯系聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的热熔组合物，其进一步包含(D)蜡。
4.聚烯烃系基材，其涂覆有根据权利要求1-3任一项所述的热熔组合物。
5.车辆内饰材料，其包含根据权利要求4所述的聚烯烃系基材。
6.车辆，其包含根据权利要求5所述的车辆内饰材料。
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