CN113302052A - 热熔组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是提供一种热熔组合物，其(i)具有优异的粘合性和耐热性，并且(ii)当将预涂有热熔组合物的基材堆放并储存时，不会转移到基材的表面。本发明涉及一种热熔组合物，其包含：(A)无定形聚‑α‑烯烃、(B)结晶丙烯系聚合物，(C)增粘剂树脂，和D)费‑托蜡，其中以组分(A)‑(D)的总量为100重量份计，费‑托蜡(D)的量为1‑15重量份。

Description

热熔组合物
技术领域
本发明涉及热熔组合物、用该热熔组合物涂覆的基材等。更具体地，本发明涉及一种适合在车辆内饰材料的层压中预涂表皮材料等的热熔组合物。
背景技术
作为车辆例如汽车的内饰材料的仪表板、车门饰件等包括烯烃系树脂例如聚丙烯、ABS树脂、氯乙烯树脂等作为基材。通常，为了进一步赋予基材良好的外观和良好的手感(柔软感觉)，在这些基材上层压表皮材料(如聚丙烯泡沫或聚氨酯泡沫)。
作为用于基材与表皮材料的层压的粘合剂，通常使用橡胶系或单组分反应性聚氨酯系溶剂系粘合剂。然而，在溶剂系粘合剂中，存在气味问题、可燃性问题和环境问题。另外，当使用溶剂系橡胶粘合剂时，必须在层压基材和表皮材料之前立即通过喷雾等将粘合剂施加至基材上，这增加了现场的工作工时。
另一方面，作为能够减少现场工作工时的对策，有一个方法是在表皮材料的粘结表面预涂单组分反应性聚氨酯系粘合剂，然后在层压工序中，加热预涂有粘合剂的表皮材料以活化粘合剂，并且将表皮材料粘结至基材上。然而，该单组分反应性聚氨酯系粘合剂的问题在于，在预涂之后的储存期间，粘合剂与空气中的水分反应，从而降低粘合性能。
作为解决这些问题的粘合剂，专利文献1和专利文献2公开了用于汽车内饰材料的非反应性聚烯烃系热熔粘合剂。
引文列表
专利文献
专利文献1：日本专利第4095972号
专利文献2：日本专利公开第2009-126991号
发明内容
技术问题
实际的汽车内饰材料层压所需的耐热性随着车辆内部构件的位置的变化而变化，但是耐热性通常需要通过在100℃的条件下使用200g的重物和在80℃的条件下使用300g的重物的90°剥离试验(对于细节，参考本申请的实施例)。然而，如果使用专利文献1中公开的热熔粘合剂，在上述条件下施加负荷时会发生剥离，表明用于层压汽车内饰材料的粘合剂所需的耐热性不足。另外，当使用专利文献1的热熔粘合剂的预涂表皮材料堆放并储存时，通过堆叠，粘合剂会从施加粘合剂的表面转移到与粘合剂接触的表皮材料表面，这引起损害外观的问题。
虽然专利文献2中在80℃下考察了耐热性，但由于近年来的环境问题例如全球变暖，对车辆内饰的耐热性要求更严格。因此，可能需要在90℃或更高，并且在一些情况下需要在100℃的耐热性。实际上，已经发现，在夏季炎热的天气下，仪表板温度变为90℃或更高。然而，专利文献2的粘合剂的耐热性不足。
本发明的目的是提供一种热熔组合物，其(i)能够用于车辆内饰材料的层压，(ii)具有优异的粘合性和耐热性，和(iii)当将预涂有热熔组合物的基材堆放并储存时，不转移到基材(如表皮材料)的表面。
问题的解决方案
作为解决上述问题的广泛研究的结果，本发明人发现，当无定形聚-α-烯烃、结晶丙烯系聚合物、增粘剂树脂和预定量的费-托蜡组合使用时，可以获得具有优异的粘合性和耐热性的热熔组合物，从而完成本发明。当将预涂有所述热熔组合物的基材堆放时，该热熔组合物在非转移性方面也是优异的。
本发明和本发明的优选实施方案如下。
1.热熔组合物，其包含：
(A)无定形聚-α-烯烃，
(B)结晶丙烯系聚合物，
(C)增粘剂树脂，和
(D)费-托蜡，
其中以组分(A)-(D)的总量为100重量份计，费-托蜡(D)的量为1-15重量份。
2.根据上述项1所述的热熔组合物，其中所述结晶丙烯系聚合物(B)包含在230℃、2.16kg负荷下测定的熔体流动速率为5-400g/10min的结晶丙烯系聚合物。
3.根据上述项1或2所述的热熔组合物，其中增粘剂树脂(C)具有80℃-140℃的软化点。
4.聚烯烃系基材，其涂覆有根据以上项1至3中任一项所述的热熔组合物。
5.车辆内饰材料，其包含根据上述项4所述的聚烯烃系基材。
6.车辆，其包含根据上述项5所述的车辆内饰材料。
本发明的有益效果
根据本发明，可以提供粘合性和耐热性优异的热熔组合物。此外，用本发明所述的热熔组合物预涂的基材可以抑制当基材堆放和储存时热熔组合物的转移。
具体实施方案
本发明的一个实施方案涉及热熔组合物，其包含：(A)无定形聚-α-烯烃(组分(A))、(B)结晶丙烯系聚合物(组分(B))、(C)增粘剂树脂(组分(C))和(D)费-托蜡(组分(D))，其中基于组分(A)-(D)总量为100重量份计，组分(D)的量为1-15重量份。
本发明的热熔组合物具有优异的粘合性和耐热性，并且即使在粘合后置于高温条件下时也能够保持高粘合性。此外，即使当本发明的热熔组合物预先施加(即预涂)到车辆内饰材料等的表皮材料上时，该组合物也几乎不转移并且非转移性优异。
下面将说明每个组分。
<(A)无定形聚-α-烯烃>
在本发明中，所述无定形聚-α-烯烃是指在通过聚合α-烯烃获得的聚合物中的无定形聚合物(没有明确的熔点)。无定形聚-α-烯烃通常称为APAO(amorphous poly alphaolefin)。在此，无定形聚-α-烯烃也称为“组分(A)”或“APAO”。
“无定形”是指聚α-烯烃不具有明确的熔点。例如，其是指当通过DSC(差示扫描量热法)测量熔点时没有观察到清晰的峰(优选0.5J/g或更大的峰)。
无定形聚-α-烯烃具有软化点而不是熔点。这里，在本说明书中，软化点是根据JISK2207的石油沥青试验，通过自动软化点装置(环球型)测定的值。所述组分(A)包含但不特别限于，优选软化点为150℃或更高的无定形聚-α-烯烃，更优选具有软化点为160℃或更高的无定形聚-α-烯烃。当包含软化点为150℃或更高的无定形聚-α-烯烃作为组分(A)时，除了粘合性之外，耐热性也得到了改善。对组分(A)的软化点的上限值不特别限定，通常为250℃或更低，优选为230℃或更低，更优选为210℃或更低。在本发明的一个实施方案中，基于100重量份组分(A)的总量，软化点为150℃或更高的无定形聚-α-烯烃的量优选为30重量份或更高，更优选为40重量份，还更优选为50重量份或更高，并且可以是100重量份。
在本说明书中，除了基于α-烯烃的单体单元之外，无定形聚-α-烯烃还可以包含基于乙烯的单体单元。无定形聚-α-烯烃可以是均聚物或共聚物。作为α-烯烃，优选具有3-15个碳原子的α-烯烃，更优选具有3-10个碳原子的α-烯烃。构成无定形聚-α-烯烃的单体单元不特别限定，但优选包含基于具有3-15个碳原子的α-烯烃的单体单元和基于乙烯的单体单元，更优选包含基于具有3-10个碳原子的α-烯烃的单体单元和基于乙烯的单体单元。构成无定形聚-α-烯烃的聚-α-烯烃的实例包括聚丙烯、聚丁烯、丙烯和其它一种或多种α-烯烃的共聚物、以及乙烯和其它一种或多种α-烯烃的共聚物。在共聚物的情况下，其可以是无规共聚物或嵌段共聚物。共聚物的实例包括丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/丙烯/1-丁烯三元共聚物、丙烯/1-己烯/1-辛烯三元共聚物、丙烯/1-己烯/甲基戊烯三元共聚物等，它们是无定形的。
对组分(A)的重均分子量不特别限定，但优选为35,000-200,000，更优选为50,000-150,000。在本说明书中，重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量，使用单分散分子量聚苯乙烯作为标准物质的校准曲线以计算分子量。
无定形聚-α-烯烃的市售产品的实例包括由Evonik Corporation制造的VESTOPLAST 703(商品名)、VESTOPLAST 704(商品名)、VESTOPLAST 708(商品名)、VESTOPLAST 750(商品名)、VESTOPLAST 751(商品名)、VESTOPLAST 792(商品名)、VESTOPLAST 828(商品名)、VESTOPLAST 888(商品名)、VESTOPLAST 891(商品名)和VESTOPLAST EP807，由REXtac，LLC.制造的RT2104(商品名)、RT2115(商品名)、RT2119(商品名)和RT2180(商品名)，和由Ube Industries，Ltd制造的UT2115(商品名)等。
该组分(A)可以单独使用或两种或更多种组合使用。
在本发明所述的热熔组合物中，以组分(A)、(B)、(C)和(D)的总量为100重量份计，组分(A)的量优选为20-80重量份，更优选为30-70重量份，还更优选为50-70重量份。
<(B)结晶丙烯系聚合物>
本发明中，(B)结晶丙烯系聚合物(也称为“组分(B)”)是具有结晶性的丙烯的均聚物(聚丙烯)，或者是丙烯作为主要组分与具有结晶性的其它单体组分的共聚物。术语“具有结晶度”是指其具有明确的熔点，例如，当通过DSC(差示扫描量热法)测量熔点时，观察到明确的峰(优选0.5J/g或更大的峰)。
在组分(B)中，基于丙烯的单体单元的含量相对于结晶丙烯系聚合物的总重量优选为50重量％或更多，更优选为70重量％或更多，并且可以是100重量％。
当组分(B)是丙烯和其它一种或多种单体组分的共聚物时，其它单体组分的实例包括但不特别限于乙烯和除丙烯以外的α-烯烃。除丙烯以外的α-烯烃优选为具有4-10个碳原子的α-烯烃。其它单体组分的实例包括乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等。
结晶丙烯系聚合物的重均分子量优选为35,000或更高，更优选为40,000或更高，并且其上限不特别限定，但是优选为500,000或更低。
该组分(B)可以单独使用或两种或更多种组合使用。
对所述结晶丙烯系聚合物不特别限定，但当所述组合物包含具有230℃下(在2.16kg的负荷下)优选5-400g/10分钟、更优选5-350g/10分钟的熔体流动速率的结晶丙烯系聚合物时，可以提高热熔组合物的耐热性，因此，该热熔组合物可以用于各种用途。结晶丙烯系聚合物优选包含结晶聚丙烯，更优选包含具有在230℃(在2.16kg的负荷下)的熔体流动速率为5-400g/10min的结晶聚丙烯。结晶聚丙烯在230℃(在2.16kg的负荷下)的熔体流动速率更优选为5-350g/10min。本发明中的熔体流动速率是指表示树脂的流动性的指数。具体地，在预定温度(例如230℃)下加热预定量的合成树脂，并在由加热器加热的圆筒形容器中在预定负荷(例如2.16kg)下加压，并且将从容器底部开口(喷嘴)每10分钟挤出的树脂量确定为熔体流动速率。使用ASTM D1238中所述的测量方法，使用“g/10min”为单位。基于100重量份的组分(B)的总量，在230℃下的熔体流动速率(在2.16kg的负荷下)为5-400g/10min的结晶丙烯系聚合物的量优选为30重量份或更多，更优选为50重量份或更多，并且可以是100重量份。
在本发明的一个实施方案中，所述热熔组合物包含：作为组分(B)，(B1)在230℃(在2.16kg的负荷下)的熔体流动速率为5-400g/10min的结晶聚丙烯(组分(B1))和(B2)在230℃(在2.16kg的负荷下)的熔体流动速率大于400g/10min和1000g/10min或更低的结晶聚丙烯(组分(B2))。所述组分(B1)在230℃(在2.16kg的负荷下)的熔体流动速率更优选为5-350g/10分钟。优选组分(B1)和组分(B2)的每一种的重均分子量为35,000或更高。在某些情况下，优选组分(B1)和组分(B2)组合使用，因为这样可提高在各种条件下的施用适合性。
当所述热熔组合物包含组分(B1)时，即使在基材的宽温度范围和表皮材料的宽温度范围的组合的层压中，也可以同时实现良好的粘合性和良好的耐热性。例如，当在基材温度变为约50℃的层压工作位置使用包含组分(B1)的热熔粘合剂时，与使用不包含这种组分的热熔粘合剂的情况相比，观察到耐热性显著改善，导致对层压产品质量的稳定化有很大贡献。作为组分(B1)，可以单独使用一种类型，或者可以使用两种或更多种类型的组合。
当组分(B)包含组分(B1)和除组分(B1)以外的组分时，基于100重量份的组分(B)的总量，组分(B1)的量优选为40重量份或更多，更优选50重量份或更多，进一步优选70重量份或更多。
作为组分(B1)，在230℃(在2.16kg的负荷下)的熔体流动速率为5-400g/10min的结晶聚丙烯的市售产品的实例包括：由Mitsui Chemicals，Inc.,制造的TAFMER PN2070(商品名)、TAFMER PN3560(商品名)、TAFMER PN2060(商品名)和TAFMER PN20300(商品名)，由SABIC制造的SABIC PP-FPC100(商品名)，由Japan Polypropylene Corporation制造的NOVATEC PP-BC08F(商品名)，由Sun Allomer Ltd.制造的Sun Allomer VMD81M(商品名)，由Idemitsu Kosan Co.，Ltd制造的L-MODU-S901和L-MODU-S600。作为组分(B1)，可以单独使用一种类型，或者可以两种或更多种类型组合使用。
作为组分(B2)，在230℃(在2.16kg的负荷下)的熔体流动速率大于400g/10min和1000g/10min或更低的结晶聚丙烯的市售产品的实例可包括：由Prime Polymer Co.，Ltd制造的Prime Polypro E239(商品名，熔体流动速率：540g/10min(230℃，在2.16kg的负荷下))。作为组分(B2)，可以单独使用一种类型，或者可以组合使用两种或更多种类型。
在本发明的热熔组合物中，以组分(A)-(D)的总量为100重量份计，组分(B)的量优选为1-30重量份，更优选2-20重量份，还更优选3-10重量份。当组分(B)在上述范围内时，可以同时获得所述热熔组合物的优异粘合性能和耐热性。
<(C)增粘剂树脂>
增粘剂树脂(C)(组分(C))的实例可包括天然松香、改性松香、氢化松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三维聚合物、氢化萜烯共聚物的氢化衍生物、聚萜烯树脂、酚基改性萜烯树脂的氢化衍生物、脂族石油烃树脂、脂族石油烃树脂的氢化衍生物、芳族石油烃树脂、芳族石油烃树脂的氢化衍生物、环状脂族石油烃树脂和环状脂族石油烃树脂的氢化衍生物。这些增粘剂树脂可以单独使用，或组合使用。也可以使用液体型增粘剂树脂作为增粘剂树脂，只要其色调为无色至淡黄色、基本上没有气味、并且具有良好的热稳定性即可。综合考虑这些特性，作为增粘剂树脂，优选树脂的氢化衍生物等，并且特别期望氢化的二环戊二烯系树脂。
作为组分(C)，优选包含软化点为80℃至140℃(优选80至130℃)的增粘剂树脂，因为其可实现优异的耐热蠕变。在本说明书中，所述软化点是根据JIS K 2207的石油沥青试验，通过自动软化点装置(环球型)测定的值。
增粘剂树脂(C)的市售产品的实例包括：由TonenGeneral制造的T-REZ HB-103(商品名)，由Arakawa Chemical Industries，Ltd.制造的ARKON P100(商品名)、ARKON M100(商品名)和ARKON P140(商品名)，由YASUHARA CHEMICAL Co.，Ltd.制造的CLEARON M105(商品名)，由Exxon Mobil Corporation制造的ECR5400(商品名)和ECR179EX(商品名)，以及由Zeon Corporation制造的Quinton DX390N(商品名)。这些市售的增粘剂树脂可以单独使用一种或组合使用。
在所述热熔组合物中，以组分(A)、(B)、(C)和(D)的总量为100重量份计，组分(C)的量优选为10重量份或更多，更优选为15重量份或更多，并且优选为50重量份或更少，更优选为40重量份或更少，还更优选为30重量份。当所述增粘剂树脂的量在上述比例范围内时，所述热熔组合物可以减少涂覆过程中的拉丝，可以均匀地施加于聚丙烯泡沫等，并且变得更适合作为用于层压的粘合剂。
<(D)费-托蜡>
本发明的热熔组合物优选包含(D)费-托蜡(也称为“组分(D)”)。本文中所述的“蜡”是指在常温下为固体形式并且在加热时变成液体的有机物质，其具有小于35,000的重均分子量，并且通常被称为“蜡”。对蜡不特别限定，只要其具有蜡状性质并且可以获得根据本发明所述的热熔组合物。蜡可以是用羧酸等改性的酸改性产物。
使用组分(D)能够降低本发明的热熔组合物的粘度，导致涂覆性能的改进。另外，当将预涂有该热熔组合物的聚丙烯泡沫表皮材料等堆放时，通过在所述热熔组合物中含有组分(D)，可以有效地防止堵塞的发生。另外，有效地防止了预涂中使用的热熔组合物转移到表皮材料的表面层。此外，有效地防止了表皮材料中的组分(诸如增塑剂)被引入到表皮材料的表面，这种引入可能会损害表皮材料的外观。
(D)费-托蜡(也称为“FT蜡”)是指通过费-托法合成的蜡，通常定义为费-托蜡(包括酸改性产品)。费-托蜡是从包括具有相对宽的碳原子数分布的组分分子的蜡分馏以包括具有窄的碳原子数分布的组分分子的蜡。当所述热熔组合物包含FT蜡时，当预涂有该热熔组合物的表皮材料堆放并储存时，容易抑制组合物的转移。
费-托蜡的市售产品的实例包括由Sasol Limited制造的SASOLH1(商品名)、SASOLH8(商品名)、SASOL H105(商品名)和SASOL C80(商品名)。
作为热熔组合物中的组分(D)，可以单独使用一种类型，或者可以两种或更多种类型组合使用。
在本发明的热熔组合物中，以组分(A)、(B)、(C)和(D)的总量为100重量份计，组分(D)的量优选为1-15重量份，更优选为2-12重量份。当组分(D)的量在上述范围内时，如果用热熔组合物预涂的表皮材料等堆放并储存，则几乎不发生热熔组合物的转移，并且可以保持高粘合强度。
以100重量份本发明的热熔组合物的总量计，组分(A)、(B)、(C)和(D)的总量不特别限定，但优选为60重量份或更多，更优选为70重量份或更多，并且其上限可以为100重量份，但优选为90重量份或更少，更优选为85重量份或更少。
在本发明的一个实施方案中，除了组分(A)-(D)之外，所述热熔组合物优选包含(D′)聚丙烯蜡(也称为“组分(D′)”)。组分(D)和组分(D′)作为蜡组合使用时，能够在堆放并储存预涂有该热熔组合物的表皮材料时在宽范围的条件下抑制粘合剂的转移。
所述组分(D′)优选是重均分子量小于35,000的聚丙烯蜡。作为组分(D′)，可以单独使用一种类型，或者可以使用两种或更多种类型的组合。
可以使用市售产品作为重均分子量小于35,000的聚丙烯蜡。该市售产品的实例包括：由Mitsui Chemicals，Inc.制造的Hi WAX NP-105(商品名)，由Sanyo Chemical Co.，Ltd制造的VISCOL 660P(商品名)、VISCOL 550P(商品名)、VISCOL440P(商品名)和VISCOL330P(商品名)，以及由Honeywell制造的Honeywell A-C596P等。
以组分(A)、(B)、(C)和(D)的总量为100重量份计，组分(D′)的量可为0重量份，但优选为5重量份或更多，更优选为7重量份或更多，并且其上限优选为25重量份或更少，更优选为20重量份或更少。以热熔组合物的总量为100重量份计，组分(D′)的量优选为3重量份或更多，更优选为5重量份或更多，并且其上限优选为20重量份或更少，更优选为18重量份或更少。
所述热熔组合物可以包含除组分(D)和(D′)之外的蜡。其它蜡的实例包括合成蜡(例如不同于聚丙烯蜡的聚烯烃蜡(例如聚乙烯蜡))；石油蜡(例如石蜡和微晶蜡)；和天然蜡(例如蓖麻蜡)。
在本说明书中，由蜡所涵盖的化合物不属于组分(A)和组分(B)。
以热熔组合物的总量为100重量份计，蜡组分的量(组分(D)、组分(D′)和其它蜡的总量)优选为8重量份或更多，更优选12重量份或更多，并且优选30重量份或更少，更优选25重量份或更少。另外，以蜡组分的总量计，组分(D)和组分(D′)的总量优选为80重量％或更多，更优选为90重量％或更多，也可以是100重量％。以蜡组分的总量计，组分(D)的量优选为10重量％或更多，更优选为20重量％或更多，并且可以是100重量％。
本发明的热熔组合物可以根据需要进一步包含各种添加剂。这种添加剂的实例可以包括稳定剂和细颗粒填料。
共混“稳定剂”以防止因加热而导致的热熔粘合剂中的分子量降低、凝胶化、着色、产生气味等，并改善热熔粘合剂的稳定性。所述“稳定剂”不特别限定，只要可以获得本发明目的热熔粘合剂即可。所述“稳定剂”的实例包括抗氧化剂和紫外线吸收剂。
“紫外线吸收剂”用于改善热熔组合物的耐光性。“抗氧化剂”用于防止热熔组合物的氧化降解。抗氧化剂和紫外线吸收剂不特别限定，只要它们通常用于热熔粘合剂产品并且可以构成目的热熔粘合剂即可。
所述抗氧化剂的实例包括酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂。所述紫外线吸收剂的实例包括苯并三唑系紫外线吸收剂和二苯甲酮系紫外线吸收剂。也可加入内脂类稳定剂。这些可以单独使用或组合使用。
作为稳定剂的市售产品，可以使用以下产品。其具体实例包括由SumitomoChemical Co.，Ltd.制造的SUMILIZER GM(商品名)、SUMILIZER TPD(商品名)和SUMILIZERTPS(商品名)，由Ciba Specialty Chemicals制造的IRGANOX 1010(商品名)、IRGANOXHP2225FF(商品名)、IRGAFOS 168(商品名)和IRGANOX 1520(商品名)，由Johoku ChemicalCo.，Ltd制造的JF77(商品名)。这些稳定剂可以单独使用或组合使用。
本发明的热熔粘合剂可进一步包含细颗粒填料。细颗粒填料可以是任何通常使用的细颗粒填料并且不特别限定，只要是能够得到本发明目标的热熔粘合剂即可。所述“细颗粒填料”的实例包括：云母、碳酸钙、高岭土、滑石、氧化钛、硅藻土、脲基树脂、苯乙烯珠、煅烧粘土、淀粉等。所述细颗粒填料的形状优选为球形，并且它们的尺寸(如果所述细颗粒填料的形状为球形，则尺寸表示直径)不特别限定。
本发明的热熔组合物是通过将组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)，如果需要，组分(D′)和/或各种添加剂共混，并将它们加热和熔融混合而制备的。例如，将上述组分装入配有搅拌器或加热捏合机的熔融混合罐中，并在加热下混合以制备产物。各组分的添加顺序、加热方法等不特别限定，只要能够获得目标热熔组合物即可。
只要能够获得所需的产品例如预涂的产品，施用热熔组合物的方法不特别限定。这种施用方法可以大致分为接触式施用和非接触式施用。所述“接触式施用”是指在施用热熔组合物时使喷射机器与元件或膜接触的施用方法。所述“非接触式施用”是指在施用热熔组合物时，使喷射机器不与元件或膜接触的施用方法。接触式施用方法的实例可以包括狭缝涂布机涂覆和辊涂机涂覆。非接触式施用方法的实例可以包括允许以螺旋形式涂覆的螺旋涂覆、允许以波浪形式涂覆的Ω涂覆和控制接缝涂覆、允许以平面形式涂覆的狭缝喷涂和幕式喷涂，和允许以点形式涂覆的点涂覆。
本发明的一个实施方案涉及一种其上施用该热熔组合物的基材，并且优选涉及一种其上施用该热熔组合物的聚烯烃系基材。在本说明书中，所述聚烯烃系基材是指包含聚烯烃系化合物的基材。所述聚烯烃系基材可以具有层压结构，该层压结构具有包含聚烯烃系化合物的层和不包含聚烯烃系化合物的层，但是优选的是，层压材料的至少一个表面是包含聚烯烃系化合物的层。当聚烯烃系基材由多层组成时，优选将热熔组合物施加在包含聚烯烃系化合物的层的表面上。所述聚烯烃系化合物，是指烯烃诸如乙烯、丙烯和丁烯的均聚物或共聚物，优选具有丙烯系单元的丙烯系化合物，更优选聚丙烯。作为聚烯烃系基材，特别优选车辆内饰材料(汽车内饰材料等)的表皮材料或通过层压表皮材料和基材获得的基材。在本发明的一个实施方案中，作为聚烯烃系基材的汽车内饰材料的表皮材料可以用该热熔组合物预涂。本发明的另一个实施方案涉及一种层压材料，其中所述表皮材料和基材通过热熔组合物粘结在一起，其中所述表皮材料和基材中的至少一种是聚烯烃系基材。
本发明的热熔组合物可以适合用作预先施用(即预涂)到车辆内饰材料(优选汽车内饰材料)的表皮材料上的粘合剂。所述表皮材料优选为上述聚烯烃系基材。该表皮材料可以是例如具有表面层的材料，该表面层仅由聚氯乙烯、热塑性聚烯烃等制成的塑料片材构成或者由纤维材料例如经编针织物、织造织物或非织造织物构成；或通过粘合或热熔合层压聚烯烃系泡沫和上述表皮材料层而获得的片状材料，其中所述聚烯烃系泡沫主要由聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯或选自丙烯、乙烯和丁烯的两种或更多种的共聚物制造。所述表皮材料的厚度不特别限定，但例如为约0.3mm-5mm。在本发明的一个实施方案中，将所述热熔组合物施加到表皮材料等的表面上，使得其重量为例如90-150g/m2。
本发明的一个实施方案涉及一种车辆内饰材料(优选汽车内饰材料)，其包括施加所述热熔组合物的表皮材料(优选聚烯烃系基材)。车辆内饰材料的实例包括但不限于仪表板、车门、顶棚材料、后托架、支柱等。
本发明的一个实施方案涉及具有车辆内饰材料(优选汽车内饰材料)的车辆，所述车辆内饰材料包括施加所述热熔组合物的表皮材料(优选聚烯烃系基材)。根据本发明所述的车辆的实例包括但不特别限于根据《道路交通法规》的车辆，例如电动有轨车、有轨电车及火车的铁路车辆，例如坦克和装甲车的军用车辆，机动车(汽车)、二轮摩托车(摩托车)、公共汽车及路面电车。在本说明书中，尽管在一些句子中使用术语“汽车内饰材料”，但是该术语可以解释为是指除了汽车之外的车辆的内饰材料，只要其可以施用本发明的热熔组合物即可。
本发明的热熔组合物具有优异的粘合性和耐热性。因此，其可适用于暴露于高温的仪表板等的粘合。本发明的热熔组合物适合预先施用(即预涂)在车辆的内饰材料(优选汽车内饰的表皮材料)上。即使将预涂有本发明的热熔组合物的车辆内饰材料(优选表皮材料)堆放并储存，该热熔组合物也不会转移。即，预涂有本发明的热熔组合物的表皮材料可以堆放并储存较长的时间而热熔粘合剂层不随时间劣化，因此即使在花费一个月或更长时间的运输(如通过船进口/出口)，也可以实现无温度控制等的运输。
实施例
在下文中，将通过实施例和比较例描述本发明，但本发明并不受这些实施例的任何限制。
以下描述实施例和比较例的热熔组合物中使用的组分。
(A)无定形聚-α-烯烃
下列组分(A-1)至(A-3)和(A-5)至(A-7)分别都是乙烯/丙烯/1-丁烯共聚物，以及组分(A-4)是聚丙烯均聚物。
(A-1)由Evonik Corporation制造的“VESTOPLAST 888”(商品名)
软化点：161℃，重均分子量：104,000
(A-2)由Evonik Corporation制造的“VESTOPLAST 828”(商品名)
软化点：161℃，重均分子量：61,000
(A-3)由Evonik Corporation制造的“VESTOPLAST EP807(商品名)
软化点：161℃
(A-4)由REXtac，LLC.制造的“REXtac2180”(商品名)
软化点：155℃，重均分子量：70,700
(A-5)由Evonik Corporation制造的“VESTOPLAST 792”(商品名)
软化点：108℃，重均分子量118,000
(A-6)由Evonik Corporation制造的“VESTOPLAST 750”(商品名)
软化点：107℃，重均分子量92,000
(A-7)由Evonik Corporation制造的“VESTOPLAST 520”(商品名)
软化点：87℃，重均分子量63,000
(B)结晶丙烯系聚合物
(B-1)由Mitsui Chemicals，Inc.制造的“TAFMER PN2070”(商品名)，
230℃下熔体流动速率：7g/10min，重均分子量：450,000
(B-2)由Idemitsu Kosan Co.，Ltd.制造的“L-MODU S901”(商品名)，
230℃下熔体流动速率：50g/10min，重均分子量：130,000，聚丙烯均聚物
(B-3)由Idemitsu Kosan Co.，Ltd.制造的“L-MODU S600”(商品名)
230℃下熔体流动速率：350g/10min，重均分子量：75,000，聚丙烯均聚物
(B-4)由Prime Polymer Co.，Ltd.制造的“Prime Polypro E239”(商品名)
230℃下熔体流动速率：540g/10min，重均分子量：90,000
熔体流动速率是根据ASTM D1238中所述的方法在230℃下、2.16kg负荷下测量的值。
(C)增粘剂树脂
(C-1)由JXTG Nippon Oil&Energy Corporation制造的“T-Rez HB-103”(商品名)
软化点：103℃，重均分子量：760
(C-2)由Arakawa Chemical Industries，Ltd.制造的“Alcon P140”(商品名)
软化点：140℃，重均分子量：900
(D)费-托蜡
(D-1)由Sasol Limited制造的费-托蜡“Sasol Wax H105”(商品名)
重均分子量：1,100，熔点：117℃
(D′)聚丙烯蜡
(D’-2)由Mitsui Chemicals，Inc.制造的“Hi WAXNP105”(商品名)
重均分子量：11,000，熔点：140℃
(D’-3)由Sanyo Kasei Kogyo Co.，Ltd.制造的“VISCOL 660P”(商品名)
重均分子量：8,000，软化点：145℃
(D’-4)由Honeywell制造的“Honeywell A-C 596P”(商品名)
重均分子量：34,000，滴点：141℃
添加剂
(E)抗氧化剂
由BASF Japan Ltd.制造的“Irganox 1010”(商品名)。
(F)苯乙烯系嵌段共聚物
由Kraton corporation制造的SEBS“Clayton Polymer G 1657M”(商品名)
(G)氧化锌
由Seido Chemical Industry Co.，Ltd.制造的“Active Zinc Oxide AZO”(商品名)
比表面积：60-90m2/g
(H)细颗粒填料
由Nitto Funka Kogyo K.K制造的“特2级”碳酸钙(商品名)。
将(A)-(H)组分在约180℃在加热捏合机(由MEC Co.，Ltd.等制造)中以表1所示的配合比例熔融混合，分别得到实施例1-7和比较例1-7的热熔组合物。表中记载的混合量的单位为“重量份”。通过加热到约180℃的辊涂机将每种所制备的热熔粘合剂施加到汽车内饰用表皮材料的泡沫表面上，以达到约100g/m2，从而获得预涂的表皮材料，其中汽车内饰用表皮材料是表面材料TPO(烯烃系弹性体)和PP(聚丙烯)泡沫的层压产品，其厚度为3mm。
将获得的预涂的表皮材料在室温下放置一天或更长时间。然后，将它们放入180℃的干燥器中约3分钟以再活化(再熔化)粘合剂。随后，在开放时间的10秒内，将预涂的表皮材料在室温(约23℃)下粘合到聚丙烯基材(由ETS制造的厚度为2mm的KOBE POLYSHEET“PP-N-BN”)上。在粘合后立即将重物施加到它们中的每一个上10秒时间，以使压力变为0.01MPa，从而获得层压板。
将如上所述获得的层压板剪切成25mm的宽度，并通过耐热蠕变试验评价耐热性。另外，使用上述获得的预涂的表皮材料评价非转移性。
<耐热性试验(热蠕变试验)和耐久性试验>
将表皮材料从层压板剥离约2cm，并将预定重量(100g或300g)附着到剥离的表皮材料部分上。将试验片材设置成使得其上附着有重物的表皮材料和层压板形成90°角，然后放置在预定温度的干燥器中(分别为，当使用100g重物时为90℃，当使用300g重物时为80℃)。24小时后取出试验片材，测定表皮材料与基材的粘合界面的移动距离，以确定蠕变长度。此外，当蠕变长度为1mm或更大时，目视观察破坏模式。
作为耐久性试验，在200℃下加热层压板48小时后，将其冷却到室温(约23℃)，然后在100g重物(90℃×24小时)的条件下，以与上述耐热性试验相同的方式进行热蠕变试验。
热蠕变试验的标准如下所示。
○：蠕变长度为5mm或更小。
×：蠕变长度大于5mm。
热蠕变试验中的破坏模式的标准如下所示。
CF：内聚破坏(粘合剂内的破坏)
AF：粘合破坏(粘合剂与PP基材之间的界面破坏)
MF：材料破坏(在表皮材料内破坏)
<非转移性试验>
将预涂的表皮材料在室温下放置24小时或更长时间，然后剪切成50mm×50mm的尺寸。将三个剪切的预涂的表皮材料堆放，使得粘合剂层和表皮材料的表面层(TPO表面侧)彼此接触，并且将400g(1.6kPa)的负荷均匀地施加到上部。将堆放的试验片材在规定的温度(分别为40℃、45℃和50℃)下放置一周后，目视观察表皮材料的表面层，根据是否有光泽等来确认有无粘合剂的转移。非转移性试验的标准如下。
○：没有观察到转移。
×：观察到显著的转移。
表1示出了实施例和比较例的每个样品的组分及其量，表2示出了耐热性和非转移性的试验结果。
表1
Figure BDA0003168216020000161
在表中，含量的数值单位是“重量份”。
Ex.＝实施例，Com.-Ex.＝比较例
Figure BDA0003168216020000171
如上表2所示，实施例1-7的热熔粘合剂在各条件下均通过了热蠕变试验，并且发现其具有比比较例1-7更高的耐热性。
非转移性试验的结果是预涂的表皮材料堆放并储存的状态的指示。如上表2所示，实施例1-7通过了非转移性试验(即，粘合剂没有转移)，因此表明实施例1-7的粘合剂用于预涂表皮材料的堆放并储存是优异的。
工业适用性
本发明的热熔组合物具有高耐热性，并且可以适用于车辆内饰材料(优选地，汽车内饰材料)。在汽车内饰材料等的制造过程中，由于预先涂有本发明的热熔组合物的表皮材料可以堆放并储存较长的时间，因此可以以预涂的表皮材料的状态将其出口和进口到国外。因此，可以缩短汽车内饰材料的制造过程。

Claims (6)

1.热熔组合物，其包含：
(A)无定形聚-α-烯烃，
(B)结晶丙烯系聚合物，
(C)增粘剂树脂，和
(D)费-托蜡，
其中以组分(A)-(D)的总量为100重量份计，费-托蜡(D)的量为1-15重量份。
2.根据权利要求1所述的热熔组合物，其中所述结晶丙烯系聚合物(B)包含在230℃、2.16kg负荷下测量的熔体流动速率为5-400g/10min的结晶丙烯系聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的热熔组合物，其中所述增粘剂树脂(C)具有80℃-140℃的软化点。
4.聚烯烃系基材，其涂覆有根据权利要求1-3任一项所述的热熔组合物。
5.车辆内饰材料，其包含根据权利要求4所述的聚烯烃系基材。
6.车辆，其包含根据权利要求5所述的车辆内饰材料。
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