CN113293298A - 一种回收粘土石墨坩埚中金和银的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种回收粘土石墨坩埚中金和银的方法，包括：将粘土石墨坩埚破碎得到粘土石墨坩埚粉末；将粘土石墨坩埚粉末进行分离，得到第一颗粒样品；将第一样品颗粒进行分离，得到第二颗粒样品；将第二样品颗粒进行氨浸，得到固体烘干样品和过滤液，过滤液经还原回收得到银；将固体烘干样品与碳酸钠混合均匀并加热熔融，并加入硝酸钾和硼砂，熔融结束后倒入锥形模具中，冷却后得到锥顶为金银合金的锥状体，将金银合金经还原回收得到金和银。本发明采用物理方法对含有金合银的颗粒样品进行富集，再结合湿法和火法提取金和银，所使用的化学试剂的使用种类和数量较少，环境污染小，能耗较低，回收成本低，实现了经济和环境效益最大化。

Description

一种回收粘土石墨坩埚中金和银的方法
技术领域
本发明涉及金属回收技术领域，具体涉及一种回收粘土石墨坩埚中金和银的方法。
背景技术
在黄金精炼过程中，经常会使用粘土石墨坩埚对合质金和标准金锭进行熔融，在熔融过程中会有少量的金和银渗透到粘土石墨坩埚里。粘土石墨坩埚经过多次使用后，在坩埚内壁及缝隙中会吸附大量的金和银，因此如何回收废弃的粘土石墨坩埚中的金和银就变的尤为关键，具有极高的经济回收价值。
现有技术中，在《一种粘土石墨坩埚渣中金、银的提取方法》(CN 108823416 A)中公布的技术方案为：粘土石墨坩埚渣粉末与硫酸/硅氟酸混合液反应，经过冷却，水洗，过滤得到滤渣和滤液；滤渣干燥后，高温煅烧，然后冷却研磨得到富集渣；将富集渣置于硝酸溶液中，常温反应，然后稀释过滤得到浸出渣Ⅰ和浸出液Ⅰ，浸出液Ⅰ还原提银；浸出渣Ⅰ置于王水中，反应完全后稀释过滤得到浸出渣Ⅱ和浸出液Ⅱ，浸出液Ⅱ还原提金。另外，在《一种碱焙烧提取粘土石墨坩埚渣中金和银的方法》(CN 109055767 A)中公布的技术方案为：粘土石墨坩埚渣粉末与氢氧化钠、助熔剂混合，经600℃焙烧，冷却，水洗，酸洗，过滤，干燥，研磨得到富集渣；将富集渣置于硝酸溶液中，常温反应，然后稀释过滤得到浸出渣Ⅰ和浸出液Ⅰ，浸出液Ⅰ还原提银；浸出渣Ⅰ置于王水中，反应完全后稀释过滤得到浸出渣Ⅱ和浸出液Ⅱ，浸出液Ⅱ还原提金。
由于现有技术中的回收方法均需要高温煅烧，化学试剂的使用种类和数量较多，环境污染较大，且工艺流程复杂，能耗大，回收成本较高，无法实现经济效益的最大化。
需要注意的是，本部分旨在为权利要求书中陈述的本公开的实施方式提供背景或上下文。此处的描述不因为包括在本部分中就承认是现有技术。
发明内容
本发明实施例提供一种回收粘土石墨坩埚中金和银的方法，以解决现有技术中金属回收方法均需要高温煅烧、化学试剂的使用种类和数量较多、环境污染较大、回收成本较高等问题。
本发明实施例提供一种回收粘土石墨坩埚中金和银的方法，其特征在于，包括：
将粘土石墨坩埚进行破碎，得到粘土石墨坩埚粉末；
将所述粘土石墨坩埚粉末通过摇床进行分离，得到在摇床上占面积1/4～1/2处收集的第一颗粒样品；
将所述第一样品颗粒通过尼尔森离心机进行分离，得到在尼尔森离心机的环沟处收集的第二颗粒样品；
将所述第二样品颗粒进行氨浸，经搅拌、过滤和烘干后，得到固体烘干样品和过滤液，将所述过滤液经还原回收得到银；
将所述固体烘干样品与碳酸钠混合均匀并加热熔融，熔融过程中加入硝酸钾和硼砂，熔融结束后倒入锥形模具中，冷却后得到锥顶为金银合金的锥状体，将所述金银合金经还原回收得到金和银。
作为本发明的优选方式，所述将粘土石墨坩埚进行破碎，得到粘土石墨坩埚粉末包括：
将粘土石墨坩埚进行初步破碎，得到粒径≤125mm的破碎矿；
将所述破碎矿通过鄂破机进行鄂破，得到粒径≤3mm的鄂破矿；
将所述鄂破矿通过球磨机进行球磨，得到粒径≤0.1mm的粘土石墨坩埚粉末。
作为本发明的优选方式，在得到尼尔森离心机的环沟处收集的第二颗粒样品的步骤中，将尼尔森离心机的重力值设定为80～110G。
作为本发明的优选方式，在得到固体烘干样品和过滤液，将所述过滤液经还原回收得到银的步骤中，将所述第二样品颗粒进行氨浸时，调节PH至7.7～13.5，并搅拌2～5小时。
作为本发明的优选方式，在得到固体烘干样品和过滤液，将所述过滤液经还原回收得到银的步骤中，按照每克银0.5～1mL的量向所述过滤液加入所述水合肼，还原50～300min后过滤回收得到银。
作为本发明的优选方式，在得到锥顶为金银合金的锥状体，将所述金银合金经还原回收得到金和银的步骤中，将所述固体烘干样品与碳酸钠按照5:1～1:1的质量比混合均匀并加热熔融。
作为本发明的优选方式，在得到锥顶为金银合金的锥状体，将所述金银合金经还原回收得到金和银的步骤中，熔融过程中加入与所述固体烘干样品的质量比为20:1～20:3的硝酸钾和硼砂，所述硝酸钾和所述硼砂的质量比为1:1。
作为本发明的优选方式，在得到锥顶为金银合金的锥状体，将所述金银合金经还原回收得到金和银的步骤中，将所述金银合金进行电解精炼，在电流密度为500～1000A/m2的条件下还原回收得到金和银。
本发明实施例提供的一种回收粘土石墨坩埚中金和银的方法，先将粘土石墨坩埚通过物理方法进行破碎得到粒径很小的粘土石墨坩埚粉末，再通过物理方法从粘土石墨坩埚粉末分离出少量的含有金和银的较重样品颗粒，然后采用氨浸的方式从过滤液中回收出部分银，而得到的固体则进一步通过火法得到金银合金，最后彻底回收出金和剩余的银。
本发明采用物理富集方法得到含有金和银的较重样品颗粒，避免了前期煅烧和酸碱焙烧的过程，避免了能耗增加，经物理富集后的较重样品颗粒只占原有粘土石墨坩埚粉末重量的2％左右，之后采用氨浸可回收部分银，得到的固体则进一步通过火法富集得到金银合金，可将其中的金和银实现最大限度的回收，该过程中所使用的化学试剂的使用种类和数量较少，环境污染小，能耗较低，回收成本低，实现了经济和环境效益最大化。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例提供的一种回收粘土石墨坩埚中金和银的方法的实现流程图；
图2为本发明实施例提供的一种回收粘土石墨坩埚中金和银的方法的工艺流程图。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分的实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
应注意到：相似的标号和字母在下面的附图中表示类似项，因此，一旦某一项在一个附图中被定义，则在随后的附图中不需要对其进行进一步定义和解释。
参照图1和图2所示，本发明实施例公开了一种回收粘土石墨坩埚中金和银的方法，该方法主要包括以下步骤：
101、将粘土石墨坩埚进行破碎，得到粘土石墨坩埚粉末。
该步骤中，将废弃的粘土石墨坩埚收集后进行多次破碎，可得到粘土石墨坩埚粉末，其中粘土石墨坩埚主要以石墨、粘土、硅石和腊石为原料烧制而成。
在本申请提供的一种可选实施例中，步骤101可按照如下步骤具体实施：
1011、将粘土石墨坩埚进行初步破碎，得到粒径≤125mm的破碎矿。
具体地，将粘土石墨坩埚进行初步破碎，一般是通过人工进行破碎，得到粒径在125mm以下的破碎矿。
1012、将破碎矿通过鄂破机进行鄂破，得到粒径≤3mm的鄂破矿。
具体地，将得到的破碎矿进一步放入鄂破机中进行鄂破，破碎矿通过鄂破机中两颚板之间的挤压、搓、碾等实现多重破碎，破碎粒径低于设备出口最小粒径，可得到粒径在3mm以下的鄂破矿。
1013、将鄂破矿通过球磨机进行球磨，得到粒径≤0.1mm的粘土石墨坩埚粉末。
具体地，将得到的鄂破矿通过球磨机进行球磨，用滚动轴承做支撑，通过传动装置带动筒体旋转，使鄂破矿和钢球与筒体一同旋转，并在筒体内完成抛落、冲击、撞击和自磨作业，实现鄂破矿的磨碎。
在不断给入鄂破矿的情况下，筒体内的物料会受压力，促使筒体内磨碎的物料逐渐排到出料端，当矿浆高出排矿端中空轴的下边缘时，物料会自流溢出，而在排矿端处钢球和粗物料会由反螺旋叶片返回至球磨机内，继续磨碎，最终得到粒径在0.1mm以下的粘土石墨坩埚粉末。
102、将粘土石墨坩埚粉末通过摇床进行分离，得到在摇床上占面积1/4～1/2处收集的第一颗粒样品。
该步骤中，将上述步骤得到的粘土石墨坩埚粉末通过摇床进行分离，摇床分离过程是在一个倾斜的床面上借助机械的不对称往复运动和薄层斜面水流等的联合作用，使粘土石墨坩埚粉末在床面上松散、分层、分带，从而使粘土石墨坩埚粉末按密度不同来进行分选的过程。
上述过程结束后，收集摇床上比重较大的占面积1/4～1/2处第一颗粒样品，比重较大的颗粒样品中通常含有金和银这样的贵金属。同时，将其余比重较轻的颗粒样品也进行收集。
将粘土石墨坩埚粉末通过摇床进行分离，可以初步筛选得到含有金和银的第一颗粒样品。
103、将第一样品颗粒通过尼尔森离心机进行分离，得到在尼尔森离心机的环沟处收集的第二颗粒样品。
该步骤中，将上述步骤得到的第一样品颗粒进一步通过尼尔森离心机进行分离。一方面，在离心力所产生的强化重力场内，较重的第一样品颗粒之间的比重差被放大，另一方面流态化水使床层松散，床层里的较轻的第一样品颗粒则不断被反冲水带走，持续给入的第一样品颗粒中较重的样品填补较轻的样品离开后所留下的空间，使尼尔森离心机的环沟里的含有金和银的样品不断提高，直至将全部的第一样品颗粒都分离完毕。
上述过程结束后，收集环沟里的第二颗粒样品。同时，将其余被甩掉的颗粒样品也进行收集。其中，所收集的第二颗粒样品的重量占粘土石墨坩埚粉末重量的0.5～2％。
将第一颗粒样品通过尼尔森离心机进行进一步分离，可以筛选得到比重较高的含有金和银的第二颗粒样品。
在本申请提供的一种可选实施例中，步骤103中，将尼尔森离心机的重力值设定为80～110G。
优选地，将尼尔森离心机的重力值设定为80～110G，可以得到较佳的分离效果。
104、将第二样品颗粒进行氨浸，经搅拌、过滤和烘干后，得到固体烘干样品和过滤液，将过滤液经还原回收得到银。
该步骤中，将上述步骤得到的比重较高的第二样品颗粒加入氨水进行氨浸，不断搅拌后进行过滤，过滤得到的固体进行烘干，得到固体烘干样品。过滤得到的过滤液还原处理后进行过滤，沉淀经洗涤烘干后可得到品味99％以上的银粉。
在本申请提供的一种可选实施例中，步骤104中，将第二样品颗粒进行氨浸时，调节PH至7.7～13.5，并搅拌2～5小时。
优选地，在该步骤中，将第二样品颗粒进行氨浸时，调节氨水的PH至7.7～13.5，在该范围的PH值下，氨与银离子才能形成稳定的Ag(NH3)2 +络离子而进入溶液中，当溶液的PH>13.5时，就会转变为Ag2O沉淀，不利于银离子的析出。然后，将其搅拌2～5小时，使其中的银充分浸出后进行过滤，若搅拌时间过短，则银离子无法充分浸出，而搅拌时间过长，则会使氨水挥发从而严重污染环境。
在本申请提供的一种可选实施例中，步骤104中，按照每克银0.5～1mL的量向过滤液加入水合肼，还原50～300min后过滤回收得到银。
优选地，在该步骤中，过滤液采用还原能力强且不会带入杂质的水合肼还原，其中水合肼按照每克银0.5～1mL的量加入，还原50～300min后，能够使银充分析出，然后过滤回收得到品味99％以上的银粉。
105、将固体烘干样品与碳酸钠混合均匀并加热熔融，熔融过程中加入硝酸钾和硼砂，熔融结束后倒入锥形模具中，冷却后得到锥顶为金银合金的锥状体，将金银合金经还原回收得到金和银。
该步骤中，将上述得到的固体烘干样品进行熔融造渣，将该样品与碳酸钠混合均匀，碳酸钠的加入能有效的加强熔渣的流动性，从而使反应充分进行。
将混合均匀后的固体烘干样品和碳酸钠放入中频炉中加热熔融，熔融过程中加入硝酸钾和硼砂，其中硝酸钾能有效降低熔渣的粘度，硼砂则能降低熔渣的熔点。熔融结束后将熔融体倒入锥形模具中，冷却后倒出，得到锥顶为金银合金的锥状体，将锥顶的金银合金还原处理后回收得到金和银。
在本申请提供的一种可选实施例中，步骤105中，将固体烘干样品与碳酸钠按照5:1～1:1的质量比混合均匀并加热熔融。
优选地，该步骤中，将固体烘干样品与碳酸钠按照质量5:1～1:1的质量比混合均匀，然后加热熔融。在该比例下，能够有效地加强熔渣的流动性，从而使反应充分进行。
在本申请提供的一种可选实施例中，步骤105中，熔融过程中加入与固体烘干样品的质量比为20:1～20:3的硝酸钾和硼砂，硝酸钾和硼砂的质量比为1:1。
优选地，该步骤中，固体烘干样品与碳酸钠在熔融过程中，加入与固体烘干样品的质量比为20:1～20:3的硝酸钾和硼砂，硝酸钾和硼砂的质量比为1:1。在该比例下，能够有效降低熔渣的粘度，还能降低熔渣的熔点，从而使反应能够快速有效地进行。
在本申请提供的一种可选实施例中，步骤105中，将金银合金进行电解精炼，在电流密度为500～1000A/m2的条件下还原回收得到金和银。
优选地，该步骤中，将锥状体的锥顶处的金银合金进行电解精炼，在电流密度为500～1000A/m2的条件下还原回收得到金和银。
该过程中，采用电解工艺可以对黄金进行精炼，还可以同时回收银，无需使用王水等其它试剂，能够将富集的金银彻底回收，有效提高了回收金银的纯度。
本发明实施例提供的方法，能够最大限度地回收金和银，其中金的回收率可达95％以上，银的回收率可达97％以上。
综上所述，本发明实施例提供的一种回收粘土石墨坩埚中金和银的方法，先将粘土石墨坩埚通过物理方法进行破碎得到粒径很小的粘土石墨坩埚粉末，再通过物理方法从粘土石墨坩埚粉末分离出少量的含有金和银的较重样品颗粒，然后采用氨浸的方式从过滤液中回收出部分银，而得到的固体则进一步通过火法得到金银合金，最后彻底回收出金和剩余的银。
本发明采用物理富集方法得到含有金和银的较重样品颗粒，避免了前期煅烧和酸碱焙烧的过程，避免了能耗增加，经物理富集后的较重样品颗粒只占原有粘土石墨坩埚粉末重量的2％左右，之后采用氨浸可回收部分银，得到的固体则进一步通过火法富集得到金银合金，可将其中的金和银实现最大限度的回收，该过程中所使用的化学试剂的使用种类和数量较少，环境污染小，能耗较低，回收成本低，实现了经济和环境效益最大化。
需要说明的是，对于上述方法的实施例，为了简单描述，故将其都表述为一系列的动作组合，但是本领域技术人员应该知悉，本发明并不受所描述的动作顺序的限制。其次，本领域技术人员也应该知悉，说明书中所描述的实施例均属于优选实施例，所涉及的动作并不一定是本发明所必须的。
为了进一步理解本发明，下面结合具体实施例对本发明提供的回收粘土石墨坩埚中金和银的方法进行具体描述。
实施例一
将粘土石墨坩埚进行初步破碎，得到粒径≤125mm的破碎矿；将破碎矿通过鄂破机进行鄂破，得到粒径≤1mm的鄂破矿；将鄂破矿通过球磨机进行球磨，得到粒径≤0.075mm的粘土石墨坩埚粉末。经检测，该粘土石墨坩埚粉末中金含量为0.1568％，银含量为0.2871％。
将粘土石墨坩埚粉末通过摇床进行分离，得到在摇床上比重较大的占面积1/3处收集的第一颗粒样品。同时，将其余比重较轻的颗粒样品也进行收集。
将第一样品颗粒通过尼尔森离心机进行分离，设定其重力值为110G，得到在尼尔森离心机的环沟处收集的第二颗粒样品。同时，将其余被甩掉的颗粒样品也进行收集。
将第二样品颗粒进行氨浸，调节PH值为11，搅拌5小时，过滤和烘干后，得到固体烘干样品和过滤液。按照每克银1mL的量向过滤液加入水合肼，还原240min后过滤回收得到品位在99％以上的银。
将固体烘干样品与碳酸钠按照5:2的质量比混合均匀并加热熔融，熔融过程中加入与固体烘干样品的质量比为20:1的硝酸钾和硼砂，硝酸钾和硼砂的质量比为1:1，熔融结束后倒入锥形模具中，冷却后得到锥顶为金银合金的锥状体，将金银合金在电流密度为800A/m2的条件下还原回收得到金和银。
实施例二
将粘土石墨坩埚进行初步破碎，得到粒径≤125mm的破碎矿；将破碎矿通过鄂破机进行鄂破，得到粒径≤3mm的鄂破矿；将鄂破矿通过球磨机进行球磨，得到粒径≤0.1mm的粘土石墨坩埚粉末。经检测，该粘土石墨坩埚粉末中金含量为0.1568％，银含量为0.2871％。
将粘土石墨坩埚粉末通过摇床进行分离，得到在摇床上比重较大的占面积1/4处收集的第一颗粒样品。同时，将其余比重较轻的颗粒样品也进行收集。
将第一样品颗粒通过尼尔森离心机进行分离，设定其重力值为100G，得到在尼尔森离心机的环沟处收集的第二颗粒样品。同时，将其余被甩掉的颗粒样品也进行收集。
将第二样品颗粒进行氨浸，调节PH值为12，搅拌3小时，过滤和烘干后，得到固体烘干样品和过滤液。按照每克银0.8mL的量向过滤液加入水合肼，还原180min后过滤回收得到品位在99％以上的银。
将固体烘干样品与碳酸钠按照5:1的质量比混合均匀并加热熔融，熔融过程中加入与固体烘干样品的质量比为10:1的硝酸钾和硼砂，硝酸钾和硼砂的质量比为1:1，熔融结束后倒入锥形模具中，冷却后得到锥顶为金银合金的锥状体，将金银合金在电流密度为700A/m2的条件下还原回收得到金和银。
实施例三
将粘土石墨坩埚进行初步破碎，得到粒径≤125mm的破碎矿；将破碎矿通过鄂破机进行鄂破，得到粒径≤2mm的鄂破矿；将鄂破矿通过球磨机进行球磨，得到粒径≤0.09mm的粘土石墨坩埚粉末。经检测，该粘土石墨坩埚粉末中金含量为0.1568％，银含量为0.2871％。
将粘土石墨坩埚粉末通过摇床进行分离，得到在摇床上比重较大的占面积1/2处收集的第一颗粒样品。同时，将其余比重较轻的颗粒样品也进行收集。
将第一样品颗粒通过尼尔森离心机进行分离，设定其重力值为90G，得到在尼尔森离心机的环沟处收集的第二颗粒样品。同时，将其余被甩掉的颗粒样品也进行收集。
将第二样品颗粒进行氨浸，调节PH值为13，搅拌4小时，过滤和烘干后，得到固体烘干样品和过滤液。按照每克银0.8mL的量向过滤液加入水合肼，还原180min后过滤回收得到品位在99％以上的银。
将固体烘干样品与碳酸钠按照5:4的质量比混合均匀并加热熔融，熔融过程中加入与固体烘干样品的质量比为20:3的硝酸钾和硼砂，硝酸钾和硼砂的质量比为1:1，熔融结束后倒入锥形模具中，冷却后得到锥顶为金银合金的锥状体，将金银合金在电流密度为600A/m2的条件下还原回收得到金和银。
对比例一
将粘土石墨坩埚进行初步破碎，得到粒径≤125mm的破碎矿；将破碎矿通过鄂破机进行鄂破，得到粒径≤1mm的鄂破矿；将鄂破矿通过球磨机进行球磨，得到粒径≤0.075mm的粘土石墨坩埚粉末。经检测，该粘土石墨坩埚粉末中金含量为0.1568％，银含量为0.2871％。
将粘土石墨坩埚粉末进行氨浸，调节PH值为11，搅拌5小时，过滤和烘干后，得到固体烘干样品和过滤液。按照每克银1mL的量向过滤液加入水合肼，还原240min后过滤回收得到品位在94％以上的银。
将固体烘干样品与碳酸钠按照5:2的质量比混合均匀并加热熔融，熔融过程中加入与固体烘干样品的质量比为20:1的硝酸钾和硼砂，硝酸钾和硼砂的质量比为1:1，熔融结束后倒入锥形模具中，冷却后得到锥顶为金银合金的锥状体，将金银合金在电流密度为800A/m2的条件下还原回收得到金和银。
对比例二
将粘土石墨坩埚进行初步破碎，得到粒径≤125mm的破碎矿；将破碎矿通过鄂破机进行鄂破，得到粒径≤3mm的鄂破矿；将鄂破矿通过球磨机进行球磨，得到粒径≤0.1mm的粘土石墨坩埚粉末。经检测，该粘土石墨坩埚粉末中金含量为0.1568％，银含量为0.2871％。
将粘土石墨坩埚粉末进行氨浸，调节PH值为12，搅拌3小时，过滤和烘干后，得到固体烘干样品和过滤液。按照每克银0.8mL的量向过滤液加入水合肼，还原180min后过滤回收得到品位在90％以上的银。
将固体烘干样品与碳酸钠按照5:1的质量比混合均匀并加热熔融，熔融过程中加入与固体烘干样品的质量比为10:1的硝酸钾和硼砂，硝酸钾和硼砂的质量比为1:1，熔融结束后倒入锥形模具中，冷却后得到锥顶为金银合金的锥状体，将金银合金在电流密度为700A/m2的条件下还原回收得到金和银。
试验结束后，分别测定实施例一和对比例一的粘土石墨坩埚粉末经过摇床及尼尔森分离处理和末经摇床及尼尔森分离处理前后的质量及回收率，其结果如下表1所示。
表1
Figure BDA0003030149070000131
Figure BDA0003030149070000141
从表1中的数据可知，粘土石墨坩埚粉末经过摇床和尼尔森分离机分离处理后，金银将富集在总样品质量的2％的样品中，绝大部分杂质已被分离掉，因此只处理富集后的样品，所消耗的试剂量和能耗将急剧减少，且金银的回收率大幅提升。粘土石墨坩埚粉末未经摇床和尼尔森分离机分离处理，后续处理的样品量会非常大，所消耗的试剂量和能耗也非常巨大，且金银的回收率很低，无法实现效益最大化。
进一步地，测定实施例一至三和对比例一至二中的粘土石墨坩埚粉末中金和银的回收率，其结果如下表2所示。
表2
实施例 金回收率(％) 银回收率(％)
实施例一 96.78％ 98.22％
实施例二 96.15％ 98.01％
实施例三 95.87％ 97.29％
对比例一 15.67％ 25.77％
对比例二 14.54％ 24.18％
从表2中的数据可知，与对比例相比，采用本发明的方法从粘土石墨坩埚粉末中回收金和银的回收率大大提高，能够对粘土石墨坩埚粉末中的金、银分别进行有效的回收。其中，回收率最高的是实施例一。
进一步地，将本申请实施例一与其他现有技术中的方案对比，其结果见下表3所示。
表3
Figure BDA0003030149070000151
从表3中的数据可知，本申请中的技术方案采用物理方法对含有金合银的颗粒样品进行富集，再结合湿法和火法提取粘土石墨坩埚粉末中的金和银，相较于现有技术中只采用焙烧煅烧和湿法的方法，本申请中的技术方案使金和银的回收率大大提高。
另外，本申请中的技术方案通过物理方法对含有金合银的颗粒样品进行富集后，在不使用化学试剂的情况下实现绝大部分杂质的分离，富集后的样品处理所使用的化学试剂常见且价格低廉，并且使用量也仅占需处理总粘土石墨坩埚质量所消耗试剂量的2％，所使用的化学试剂的使用种类和数量较少，环境污染小，能耗较低，回收成本低，实现了经济和环境效益最大化。
在本发明的上述实施例中，对各个实施例的描述都各有侧重，某个实施例中没有详述的部分，可以参见其他实施例的相关描述。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种回收粘土石墨坩埚中金和银的方法，其特征在于，包括：
将粘土石墨坩埚进行破碎，得到粘土石墨坩埚粉末；
将所述粘土石墨坩埚粉末通过摇床进行分离，得到在摇床上占面积1/4～1/2处收集的第一颗粒样品；
将所述第一样品颗粒通过尼尔森离心机进行分离，得到在尼尔森离心机的环沟处收集的第二颗粒样品；
将所述第二样品颗粒进行氨浸，经搅拌、过滤和烘干后，得到固体烘干样品和过滤液，将所述过滤液经还原回收得到银；
将所述固体烘干样品与碳酸钠混合均匀并加热熔融，熔融过程中加入硝酸钾和硼砂，熔融结束后倒入锥形模具中，冷却后得到锥顶为金银合金的锥状体，将所述金银合金经还原回收得到金和银。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述将粘土石墨坩埚进行破碎，得到粘土石墨坩埚粉末包括：
将粘土石墨坩埚进行初步破碎，得到粒径≤125mm的破碎矿；
将所述破碎矿通过鄂破机进行鄂破，得到粒径≤3mm的鄂破矿；
将所述鄂破矿通过球磨机进行球磨，得到粒径≤0.1mm的粘土石墨坩埚粉末。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在得到尼尔森离心机的环沟处收集的第二颗粒样品的步骤中，将尼尔森离心机的重力值设定为80～110G。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在得到固体烘干样品和过滤液，将所述过滤液经还原回收得到银的步骤中，将所述第二样品颗粒进行氨浸时，调节PH至7.7～13.5，并搅拌2～5小时。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在得到固体烘干样品和过滤液，将所述过滤液经还原回收得到银的步骤中，按照每克银0.5～1mL的量向所述过滤液加入所述水合肼，还原50～300min后过滤回收得到银。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在得到锥顶为金银合金的锥状体，将所述金银合金经还原回收得到金和银的步骤中，将所述固体烘干样品与碳酸钠按照5:1～1:1的质量比混合均匀并加热熔融。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在得到锥顶为金银合金的锥状体，将所述金银合金经还原回收得到金和银的步骤中，熔融过程中加入与所述固体烘干样品的质量比为20:1～20:3的硝酸钾和硼砂，所述硝酸钾和所述硼砂的质量比为1:1。
8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在得到锥顶为金银合金的锥状体，将所述金银合金经还原回收得到金和银的步骤中，将所述金银合金进行电解精炼，在电流密度为500～1000A/m2的条件下还原回收得到金和银。
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