CN113292822B - 一种芳纶-环氧树脂基复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种芳纶‑环氧树脂基复合材料及其制备方法和应用,属于复合材料技术领域。该芳纶‑环氧树脂基复合材料的制备方法包括以下步骤:将聚乙烯醇、变性淀粉、水混合均匀得浆料,用浆料对芳纶纤维上浆织造,之后置于碱液中水浴加热,固定在置物板上,薄膜覆盖并抽真空,注入环氧树脂与固化剂的混合溶液,压实放置,剥离即得芳纶‑环氧树脂基复合材料。通过上述方法制备的芳纶‑环氧树脂基复合材料抗拉伸性能、抗弯曲性能、抗冲击性能优异,可用于制备安全防护、交通建设及航空航天材料。

Description

一种芳纶-环氧树脂基复合材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种芳纶-环氧树脂基复合材料及其制备方法和应用,属于复合材料技术领域。
背景技术
随着纺织技术的飞速发展,以纤维为主要原料的针织物、机织物及非织造布被广泛用作为复合材料的增强体材料。芳纶复合材料应用前景广阔,并且具有高拉伸强度、高拉伸模量、低密度和减震、耐磨、耐冲击、抗疲劳、尺寸稳定等优异性能。同时还具有良好的耐化学腐蚀、耐热、低膨胀、低导热等突出的热性能以及优良的介电性能。芳纶模量远远大于玻璃纤维和钢丝,芳纶的密度较小,比玻璃纤维轻40%左右,比典型的碳纤维轻20%左右,在安全防护和交通建设及航空航天材料使用中具有不可替代的作用。
目前,纤维增强体结构多为多层、角联锁结构或者铺层层压板结构,其中专利CN110372998 A公开了一种芳纶纤维增强环氧树脂基体复合材料及其制备方法,此法制备的复合材料虽具有高表层基体厚度,但是层压复合材料的层与层之间作用力依靠由树脂粘合,所以层压复合材料的层间性能和抗冲击强度较低,故当其承受弯曲作用力或冲击作用力时,材料层压面间易出现裂纹,如层间裂纹等问题;专利CN 111793323 A公开了一种热固性树脂基芳纶复合材料及其制备方法,芳纶纤维织物是多层机织双向布、单向布、无纺布或三维编织织物,虽增强了热固性树脂环氧树脂界面结合性能,但是单纯的织物铺层方式使制备的复合材料具有抗冲击性能差的缺点。
因此为实现制备高性能芳纶复合材料,亟待发展一种具备优异界面性能的复合材料制备体系。
发明内容
针对上述现有技术的不足,本发明提供一种芳纶-环氧树脂基复合材料及其制备方法,通过以芳纶纤维为增强体原料,环氧树脂为基体,采用多层结构单元与平纹结构单元的不同配比制备多层织物,粘合经纱沿厚度方向以一定角度交织成型,从而提高复合材料的层间性能,使制备的芳纶-环氧树脂基复合材料具有良好的力学性能。
为实现上述目的,本发明提供了如下方案:
一种芳纶-环氧树脂基复合材料的制备方法,包括以下步骤:
将聚乙烯醇、变性淀粉、水混合均匀,加热至恒温并搅拌得浆料,用浆料对芳纶纤维上浆后在避光条件下织造,之后置于碱液中水浴加热,取出烘干得芳纶纤维机织物,将芳纶纤维机织物固定在置物板上,薄膜覆盖并抽真空,注入环氧树脂与固化剂的混合溶液,压实放置,剥离即得芳纶-环氧树脂基复合材料。
进一步地,所述聚乙烯醇、变性淀粉和水的质量比为3:7:115,聚乙烯醇含固率为5%-10%。
进一步地,所述加热至恒温温度为80℃-100℃,搅拌时间为2h-3h,搅拌在密封环境下进行,上浆温度为100℃-120℃。
进一步地,所述碱液为质量分数为5%-15%的NaOH溶液,水浴加热温度时间为2h-4h,烘干温度为80℃-90℃。
进一步地,所述环氧树脂与固化剂质量比为100:27,环氧树脂与固化剂的混合溶液配置时搅拌2-5min后静置8-10min。
进一步地,所述织造方式为将角联锁结构与平面双轴向结构进行复合配置,配置比为1-3:1-4。
进一步地,所述织造使用飞穿法穿筘,采用英制筘号为60的钢筘,所有的纱线都采用一入一筘的方法。
进一步地,所述薄膜上刷有外用脱模剂。
进一步地,所述压实放置时间为23h-25h。
进一步地,本发明还要求保护所述制备方法制备得到的芳纶-环氧树脂基复合材料在制备安全防护、交通建设及航空航天材料时的应用。
纤维与树脂间的界面对于复合材料的力学性能起着极为关键的作用。芳纶的分子结构上的酰胺基团被分离,且其与苯环形成π共轭效应,内旋位能高,分子链节呈平面刚性伸直链,分子对称性高,定向程度和结晶度高。由于苯环的强空间位阻作用,酰胺基上的氢原子的反应活性很差,因此芳纶表面缺乏活性基团,导致芳纶与环氧树脂界面结合强度低,层间剪切强度差,所以通过对芳纶纤维表面进行改性,使芳纶能够更好的传递应力,具有良好的界面,芳纶与环氧树脂间的界面结合力可以达到最大。另外复合材料在使用过程中具有主承力方向,根据对主承力方向材料的力学要求,利用不同的混杂方式和织物结构进行混杂设计,具有可设计性。同时采用不同的铺层角度、机织密度也可以进一步对复合材料的力学性能做出影响,使混杂复合材料的强度和模量满足技术要求,从而提高复合材料的比强度和模量,使复合材料力学性能更好。
本发明公开了以下技术效果:
1)本发明通过上浆处理使松散的芳纶纤维浸渍贴合,提高其耐磨性能,并通过碱液对芳纶纤维增强体织物进行脱浆处理,增加环氧树脂的浸透力,保证环氧树脂界面结合性能优异,使得复合材料性能良好、稳定均一,该方法可在芳纶与树脂之间形成一层结合性极强的界面层,可大幅度提高与环氧树脂界面间的剪切强度。
2)本发明创新性地采用将角联锁结构与平面双轴向结构进行复合的织造方式,将多层组织结构单元和平纹组织结构单元进行搭配制备增强体,从而提高芳纶-环氧树脂基复合材料的抗拉伸性能、抗弯曲性能、抗冲击性能,进一步改善多层复合材料的力学性能,拓宽了多层复合材料的应用领域。
3)本发明选用芳纶纤维作为增强体基材,通过酰胺键直接与两个芳环连接而成的线性聚合物其模量远远大于玻璃纤维、碳纤维,具有密度小、质量轻、强度和模量高、耐磨,耐高温、耐化学腐蚀、阻燃、绝缘;防刺防割、抗疲劳、柔韧性好、尺寸稳定性好的特点。
4)本发明制备工艺简单,便于在行业内推广,具有良好的实际应用价值。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为实施例1角联锁结构与平面双轴向结构的配置结构图;
图2为实施例2角联锁结构与平面双轴向结构的配置结构图;
图3为实施例3角联锁结构与平面双轴向结构的配置结构图;
图4为实施例3角联锁结构与平面双轴向结构的配置结构图;
图5为实施例3角联锁结构与平面双轴向结构的配置结构图;
图6为实施例6角联锁结构与平面双轴向结构的配置结构图;
图7为对比例3角联锁结构的配置结构图;
图8为对比例4、5平面双轴向结构的配置结构图。
具体实施方式
现详细说明本发明的多种示例性实施方式,该详细说明不应认为是对本发明的限制,而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式,并非用于限制本发明。另外,对于本发明中的数值范围,应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明,否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料,但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入,用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时,以本说明书的内容为准。
在不背离本发明的范围或精神的情况下,可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化,这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见得的。本发明说明书和实施例仅是示例性的。
关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等,均为开放性的用语,即意指包含但不限于。
以下通过实施例对本发明的技术方案做进一步说明。
一、复合材料的制备
实施例1
将48g含固率8%的聚乙烯醇、112g变性淀粉、1840g水放入调浆桶混合均匀,升温加热至90℃,恒温封住调浆桶口并用自动搅拌器搅拌2.5h得浆料,浆料注入单纱浆机,在温度为100℃条件下对芳纶纤维1414进行上浆,同时开启风箱,上浆后在避光条件下按照角联锁结构与平面双轴向结构1:1的比例进行复合的方式进行织造,之后置于10%的NaOH溶液中水浴加热3h,取出并在85℃条件下烘干得芳纶纤维机织物,将芳纶纤维机织物固定在置物板上,薄膜覆盖并抽真空,注入100g环氧树脂与27g固化剂的混合溶液,压实放置24h,剥离即得芳纶-环氧树脂基复合材料。角联锁结构与平面双轴向结构的配置结构如图1。
实施例2
将48g含固率10%的聚乙烯醇、112g变性淀粉、1840g水放入调浆桶混合均匀,升温加热至80℃,恒温封住调浆桶口并用自动搅拌器搅拌3h得浆料,浆料注入单纱浆机,在温度为110℃条件下对芳纶纤维1414进行上浆,同时开启风箱,上浆后在避光条件下按照角联锁结构与平面双轴向结构1:3的比例进行复合的方式进行织造,之后置于5%的NaOH溶液中水浴加热4h,取出并在90℃条件下烘干得芳纶纤维机织物,将芳纶纤维机织物固定在置物板上,薄膜覆盖并抽真空,注入100g环氧树脂与27g固化剂的混合溶液,压实放置23h,剥离即得芳纶-环氧树脂基复合材料。角联锁结构与平面双轴向结构的配置结构如图2。
实施例3
将48g含固率5%的聚乙烯醇、112g变性淀粉、1840g水放入调浆桶混合均匀,升温加热至100℃,恒温封住调浆桶口并用自动搅拌器搅拌2h得浆料,浆料注入单纱浆机,在温度为120℃条件下对芳纶纤维1414进行上浆,同时开启风箱,上浆后在避光条件下按照角联锁结构与平面双轴向结构2:1的比例进行复合的方式进行织造,之后置于15%的NaOH溶液中水浴加热2h,取出并在80℃条件下烘干得芳纶纤维机织物,将芳纶纤维机织物固定在置物板上,薄膜覆盖并抽真空,注入100g环氧树脂与27g固化剂的混合溶液,压实放置25h,剥离即得芳纶-环氧树脂基复合材料。角联锁结构与平面双轴向结构的配置结构如图3。
实施例4
同实施例1,区别仅在于,按照角联锁结构与平面双轴向结构1:2的比例进行复合的方式进行织造。角联锁结构与平面双轴向结构的配置结构如图4。
实施例5
同实施例1,区别仅在于,按照角联锁结构与平面双轴向结构1:4的比例进行复合的方式进行织造。角联锁结构与平面双轴向结构的配置结构如图5。
实施例6
同实施例1,区别仅在于,按照角联锁结构与平面双轴向结构3:1的比例进行复合的方式进行织造。角联锁结构与平面双轴向结构的配置结构如图6。
对比例1
同实施例1,区别仅在于,用去离子水进行脱浆处理。
对比例2
同实施例1,区别仅在于,所用增强材料为碳纤维。
对比例3
同实施例1,区别仅在于,织造方式为平面多轴向。角联锁结构配置结构如图7。
对比例4
同实施例1,区别仅在于,织造方式为进行4次平面双轴向织造。平面双轴向结构的配置结构如图8。
对比例5
同实施例1,区别仅在于,织造方式为进行6次平面双轴向织造。平面双轴向结构的配置结构如图8。
对比例6
在避光条件下按照角联锁结构与平面双轴向结构进行复合的方式对芳纶纤维1414进行织造,之后置于10%的NaOH溶液中水浴加热3h,取出并在85℃条件下烘干得芳纶纤维机织物,将芳纶纤维机织物固定在置物板上,薄膜覆盖并抽真空,注入100g环氧树脂与27g固化剂的混合溶液,压实放置24h,剥离即得芳纶-环氧树脂基复合材料。
对比例7
将48g含固率8%的聚乙烯醇、112g变性淀粉、1840g水放入调浆桶混合均匀,升温加热至90℃,恒温封住调浆桶口并用自动搅拌器搅拌2.5h得浆料,浆料注入单纱浆机,在温度为100℃条件下对芳纶纤维1414进行上浆,同时开启风箱,上浆后在避光条件下按照角联锁结构与平面双轴向结构进行复合的方式进行织造得芳纶纤维机织物,将芳纶纤维机织物固定在置物板上,薄膜覆盖并抽真空,注入100g环氧树脂与27g固化剂的混合溶液,压实放置24h,剥离即得芳纶-环氧树脂基复合材料。
二、性能测试
根据ASTM D3039/D3039M-08《聚合物基复合材料拉伸性能标准试验方法》测试标准制备复合材料的拉伸性能,测试结果见表1。
表1
Figure BDA0003080169210000071
弯曲性能测试标准则需根据实验采用方法及试样厚度进行选择,实验室内仪器测试方法为三点弯曲法,故选取ASTM D790为测试标准,测试结果见表2。
表2
Figure BDA0003080169210000072
Figure BDA0003080169210000081
冲击性能测试标准常见的有落锤冲击试验(ASTM D7136)、摆锤式(ASTM D6110)等,本实验由于采用的是XJJ-50S数显简支梁冲击试验机,本次测试采用实验室通用标准进行测试,测试结果见表3。
表3
Figure BDA0003080169210000082
由表1-3可知,多层组织结构单元和平纹组织结构单元的搭配的增强体制备的复合材料,对比原有的层压复合材料及多层复合材料的力学性能的影响都有改善及提高材料的力学性能。其中在拉伸测试中平纹组织结构起到了增强复合结构复合材料的抗拉伸强度,在弯曲测试中平纹组织结构提高了复合结构复合材料的抗弯曲性能,冲击测试中平纹组织结构也起到了提高复合结构复合材料的抗冲击性能。
以上所述的实施例仅是对本发明的优选方式进行描述,并非对本发明的范围进行限定,在不脱离本发明设计精神的前提下,本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进,均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

Claims (6)

1.一种芳纶-环氧树脂基复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将聚乙烯醇、变性淀粉、水混合均匀,加热至恒温并搅拌得浆料,用所述浆料对芳纶纤维上浆后在避光条件下织造,之后置于碱液中水浴加热,取出烘干得芳纶纤维机织物,将所述芳纶纤维机织物固定,薄膜覆盖并抽真空,注入环氧树脂与固化剂的混合溶液,压实放置,剥离即得所述芳纶-环氧树脂基复合材料;
所述聚乙烯醇、变性淀粉和水的质量比为3:7:115,聚乙烯醇含固率为5%-10%;
所述织造方式为将角联锁结构与平面双轴向结构进行复合配置,配置比为1-3:1-4;
所述碱液为质量分数为5%-15%的NaOH溶液,水浴加热时间为2h-4h,烘干温度为80℃-90℃。
2.根据权利要求1所述的一种芳纶-环氧树脂基复合材料的制备方法,其特征在于,所述加热至恒温温度为80℃-100℃,搅拌时间为2h-3h,搅拌在密封环境下进行,上浆温度为100℃-120℃。
3.根据权利要求1所述的一种芳纶-环氧树脂基复合材料的制备方法,其特征在于,所述环氧树脂与固化剂质量比为100:27,环氧树脂与固化剂的混合溶液配置时搅拌2-5min后静置8-10min。
4.根据权利要求1所述的一种芳纶-环氧树脂基复合材料的制备方法,其特征在于,所述压实放置时间为23h-25h。
5.一种权利要求1-4任一项所述制备方法制备得到的芳纶-环氧树脂基复合材料。
6.权利要求5所述的芳纶-环氧树脂基复合材料在制备安全防护、交通建设及航空航天材料中的应用。
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