CN113274987A - 功能性配位材料及其在天然提取物中的应用 - Google Patents
功能性配位材料及其在天然提取物中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113274987A CN113274987A CN202110538414.XA CN202110538414A CN113274987A CN 113274987 A CN113274987 A CN 113274987A CN 202110538414 A CN202110538414 A CN 202110538414A CN 113274987 A CN113274987 A CN 113274987A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mercaptopropyl
- extract
- functional
- coordination
- sulfopropyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000284 extract Substances 0.000 title claims abstract description 128
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 45
- -1 3-mercaptopropyl- (3-phosphopropyl) Chemical group 0.000 claims abstract description 123
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 40
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 7
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 84
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 59
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 36
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 34
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 20
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 18
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005906 Imidacloprid Substances 0.000 claims description 7
- YWTYJOPNNQFBPC-UHFFFAOYSA-N imidacloprid Chemical compound [O-][N+](=O)\N=C1/NCCN1CC1=CC=C(Cl)N=C1 YWTYJOPNNQFBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229940056881 imidacloprid Drugs 0.000 claims description 7
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N Carbendazim Natural products C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000006013 carbendazim Substances 0.000 claims description 6
- JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=C[CH]C2=NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005941 Thiamethoxam Substances 0.000 claims description 5
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- NWWZPOKUUAIXIW-FLIBITNWSA-N thiamethoxam Chemical compound [O-][N+](=O)\N=C/1N(C)COCN\1CC1=CN=C(Cl)S1 NWWZPOKUUAIXIW-FLIBITNWSA-N 0.000 claims description 5
- DQJCHOQLCLEDLL-UHFFFAOYSA-N tricyclazole Chemical compound CC1=CC=CC2=C1N1C=NN=C1S2 DQJCHOQLCLEDLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 claims description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 3
- 239000012066 reaction slurry Substances 0.000 claims description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 102100035474 DNA polymerase kappa Human genes 0.000 claims 3
- 101710108091 DNA polymerase kappa Proteins 0.000 claims 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 abstract description 22
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 abstract description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 88
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 45
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 45
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 28
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 27
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 26
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 25
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 23
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 23
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 22
- 229930002877 anthocyanin Natural products 0.000 description 18
- 239000004410 anthocyanin Substances 0.000 description 18
- 235000010208 anthocyanin Nutrition 0.000 description 18
- 150000004636 anthocyanins Chemical class 0.000 description 18
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 17
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 17
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 15
- 102000001554 Hemoglobins Human genes 0.000 description 12
- 108010054147 Hemoglobins Proteins 0.000 description 12
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 11
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000011201 Ginkgo Nutrition 0.000 description 10
- 244000194101 Ginkgo biloba Species 0.000 description 10
- 235000008100 Ginkgo biloba Nutrition 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- 229940069445 licorice extract Drugs 0.000 description 10
- 229940116257 pepper extract Drugs 0.000 description 10
- 239000000447 pesticide residue Substances 0.000 description 10
- LUEWUZLMQUOBSB-FSKGGBMCSA-N (2s,3s,4s,5s,6r)-2-[(2r,3s,4r,5r,6s)-6-[(2r,3s,4r,5s,6s)-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-[(2r,4r,5s,6r)-4,5,6-trihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@H](O[C@@H](OC3[C@H](O[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]3O)CO)[C@@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O LUEWUZLMQUOBSB-FSKGGBMCSA-N 0.000 description 9
- 229920002581 Glucomannan Polymers 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 229940046240 glucomannan Drugs 0.000 description 9
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 9
- 239000000419 plant extract Substances 0.000 description 8
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 8
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000009429 Ginkgo biloba extract Substances 0.000 description 7
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 7
- AOAUDAYOMHDUEU-UHFFFAOYSA-N 3-silylpropane-1-thiol Chemical compound [SiH3]CCCS AOAUDAYOMHDUEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 6
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- SMQJBBXRUWGSKD-UHFFFAOYSA-N pentylsilicon Chemical compound CCCCC[Si] SMQJBBXRUWGSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000020767 valerian extract Nutrition 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- LXLSTPCQUAWNAD-UHFFFAOYSA-N 3-silylpropane-1-sulfonic acid Chemical compound [SiH3]CCCS(=O)(=O)O LXLSTPCQUAWNAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- YXMVRBZGTJFMLH-UHFFFAOYSA-N butylsilane Chemical compound CCCC[SiH3] YXMVRBZGTJFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940068052 ginkgo biloba extract Drugs 0.000 description 4
- 235000020686 ginkgo biloba extract Nutrition 0.000 description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- WCXDHFDTOYPNIE-RIYZIHGNSA-N (E)-acetamiprid Chemical compound N#C/N=C(\C)N(C)CC1=CC=C(Cl)N=C1 WCXDHFDTOYPNIE-RIYZIHGNSA-N 0.000 description 3
- KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCl KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005875 Acetamiprid Substances 0.000 description 3
- 240000008574 Capsicum frutescens Species 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- UIDUKLCLJMXFEO-UHFFFAOYSA-N propylsilane Chemical compound CCC[SiH3] UIDUKLCLJMXFEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 3
- QRKPMJVSVHATTL-UHFFFAOYSA-N 2-diazenylethanamine Chemical group NCCN=N QRKPMJVSVHATTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZPZDIFSPRVHGIF-UHFFFAOYSA-N 3-aminopropylsilicon Chemical compound NCCC[Si] ZPZDIFSPRVHGIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 2
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003441 thioacyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPCAUZOMHQJBBP-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobutyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC(C)Cl JPCAUZOMHQJBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAWQDAADCHITJK-UHFFFAOYSA-N 3-chloropentyl(trimethoxy)silane Chemical compound ClC(CC[Si](OC)(OC)OC)CC JAWQDAADCHITJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTHRIIFWIHUMFH-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OCCCCl QTHRIIFWIHUMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTWRNRJJRBQKDA-UHFFFAOYSA-N CCCC[SiH2]N Chemical compound CCCC[SiH2]N WTWRNRJJRBQKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 description 1
- 244000189548 Chrysanthemum x morifolium Species 0.000 description 1
- YVGGHNCTFXOJCH-UHFFFAOYSA-N DDT Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C(Cl)(Cl)Cl)C1=CC=C(Cl)C=C1 YVGGHNCTFXOJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKPAIQYTAZUMKI-UHFFFAOYSA-N N[P] Chemical compound N[P] JKPAIQYTAZUMKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- WDLRUFUQRNWCPK-UHFFFAOYSA-N Tetraxetan Chemical compound OC(=O)CN1CCN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC1 WDLRUFUQRNWCPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAMYVSCDDLXAQW-AOIWZFSPSA-N Thermopsosid Natural products O(C)c1c(O)ccc(C=2Oc3c(c(O)cc(O[C@H]4[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](CO)O4)c3)C(=O)C=2)c1 GAMYVSCDDLXAQW-AOIWZFSPSA-N 0.000 description 1
- KIQXKOUFPHTUQS-OQDDGJPTSA-N Valerenol Natural products OC/C(=C\[C@H]1C2=C(C)CC[C@@H]2[C@H](C)CC1)/C KIQXKOUFPHTUQS-OQDDGJPTSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229930013930 alkaloid Natural products 0.000 description 1
- 150000003797 alkaloid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- KIQXKOUFPHTUQS-UHFFFAOYSA-N alpha-Valerenol Natural products CC1CCC(C=C(C)CO)C2=C(C)CCC12 KIQXKOUFPHTUQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940007061 capsicum extract Drugs 0.000 description 1
- 239000001943 capsicum frutescens fruit extract Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 229930003944 flavone Natural products 0.000 description 1
- 150000002212 flavone derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000011949 flavones Nutrition 0.000 description 1
- 229930182486 flavonoid glycoside Natural products 0.000 description 1
- 150000007955 flavonoid glycosides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 238000009920 food preservation Methods 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- JLYXXMFPNIAWKQ-GNIYUCBRSA-N gamma-hexachlorocyclohexane Chemical compound Cl[C@H]1[C@H](Cl)[C@@H](Cl)[C@@H](Cl)[C@H](Cl)[C@H]1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-GNIYUCBRSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 229960002809 lindane Drugs 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- FPLYNRPOIZEADP-UHFFFAOYSA-N octylsilane Chemical compound CCCCCCCC[SiH3] FPLYNRPOIZEADP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N p-toluenesulfonyl chloride Substances CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 150000007965 phenolic acids Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008685 targeting Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- FEBNTWHYQKGEIQ-SUKRRCERSA-N valerenic acid Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@H](\C=C(/C)C(O)=O)C2=C(C)CC[C@H]12 FEBNTWHYQKGEIQ-SUKRRCERSA-N 0.000 description 1
- FUHPCDQQVWLRRY-UHFFFAOYSA-N valerenic acid Natural products CC1CCC(C=C(/C)C(=O)O)C2C1CC=C2C FUHPCDQQVWLRRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHBFFQKBGNRLFZ-UHFFFAOYSA-N vitamin p Natural products O1C2=CC=CC=C2C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 VHBFFQKBGNRLFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/02—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor with moving adsorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
本发明公开了一种功能性配位材料及其在天然提取物中的应用,该功能性配位材料包括多孔基材,以及通过化学键连接在多孔基材上的配位官能团;所述配位官能团包括3‑巯基丙基‑(3‑磷酸基丙基)‑聚乙二胺基丙基、3‑氨基丙基‑(3‑磺酸基丙基)‑3‑磷酸脂基辛基、3‑巯基丙基‑(3‑磺酸基丁基)‑(3‑亚磷酸脂基丁基)‑聚乙二胺基丙基、3‑巯基丙基‑(3‑磺酸基丙基)‑(3‑亚磷酸脂基戊基)‑聚乙二胺基丁基、3‑巯基丙基‑(3‑磺酸基戊基)‑(3‑亚磷酸基戊基)‑聚乙二胺基丙基中的至少两种。可以去除天然提取物中金属离子和有机小分子杂质。
Description
技术领域
本发明涉及化工技术领域,尤其涉及一种功能性配位材料及其在天然提取物中的应用。
背景技术
天然提取物是指采用一定的溶剂和方法,以动、植物(植物全部或者某一部分)为原料,经过提取、分离、纯化过程,得到的活性成分(如酚酸、黄酮、精油、生物碱、多糖等),其具有含量稳定、无污染、无残留、易吸收等优点。目前,天然提取物已被广泛应用于食品添加剂、食品保鲜、养殖业、农药杀虫剂、医药等领域。研究发现,天然提取物在提取加工过程中提取方法、提取溶剂、浸提时间、浸提次数、浸提温度、料液比等均会对其重金属含量和有机小分子含量造成影响。
目前天然提取物中重金属以及有机小分子杂质的脱除技术有以下几种方法:
1.絮凝沉淀法,絮凝沉淀法是指将絮凝剂投加到需处理的天然提取物溶液中,通过水解后产生的金属氧化物对溶解态重金属离子产生静电结合作用,使其在溶液中的浓度降低,同时形成密度大、体积大的易沉淀絮凝物,使其从溶液中析出。缺点在于原理机制不明确。
2.树脂吸附法,大孔树脂吸附:大孔树脂是一种内部具有三维空间立体结构,孔径与比表面积都较大的高分子聚合物,不溶于酸、碱及乙醇、丙酣和烃类等有机溶剂,对氧、热和化学试剂稳定。缺点在于吸附效果易受影响。
3.离子交换树脂是一种在交联聚合物结构中含有离子交换基团的功能高分子材料。其对重金属离子的吸附过程可分为5个主要部分:①重金属离子扩散到树脂表面的静止液膜;②重金属离子扩散到树脂;③重金属离子扩散到树脂内部;④与功能基团所带的相反电荷发生离子交换;缺点在于树脂材料污染和损伤,树脂再生较复杂。
4.分子筛,分子筛是由TO4四面体之间通过共享顶点形成的三维四连接骨架,其中T通常指Si、Al、P等原子,少数也会是B、Be、Ga等原子。分子筛对重金属的富集原理表现在2个方面:①离子交换反应,在分子筛晶体结构中,部分Si被Al所取代,使分子筛晶体带负电荷,通过静电作用吸附于分子筛表面的重金属阳离子或带正电荷的基团发生离子交换反应;②分子大小筛分,分子筛孔径<2nm,重金属离子能通过微孔被吸附,而中药有效成分多为大分子物质,无法通过微孔被吸附。缺点在于材料制备较复杂,机制不明确。
基于此,现有技术仍然有待改进。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明实施例提出一种功能性配位材料及其在天然提取物中的应用,以解决现有技术的天然提取物中的金属离子和有机小分子不能被较好去除的技术问题。
本发明实施例所公开的一种去除天然提取物中去除重金属和有机小分子杂质的功能性配位材料,其包括多孔基材,以及通过化学键连接在多孔基材上的配位官能团;
其中,所述配位官能团包括3-巯基丙基-(3-磷酸基丙基)-聚乙二胺基丙基、3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-3-磷酸脂基辛基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-(3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丙基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丙基)-(3-亚磷酸脂基戊基)-聚乙二胺基丁基、3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基)-(3-亚磷酸基戊基)-聚乙二胺基丙基中的至少两种。
本发明实施例还公开了上述的功能性配位材料在去除天然提取物中的金属离子和有机小分子杂质的应用。
进一步地,所述配位官能团为3-巯基丙基-(3-磷酸基丙基)-聚乙二胺基丙基和3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-3-磷酸脂基辛基。
本发明实施例还公开了上述的功能性配位材料在去除天然提取物中As、 Pb、DBP、DIBP、DINP、吡虫啉、多菌灵中的应用。
进一步地,所述配位官能团为3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-(3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丙基和3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基)-(3-亚磷酸基戊基)-聚乙二胺基丙基。
本发明实施例还公开了上述的功能性配位材料在去除天然提取物中As、 Pb、噻虫嗪、DINP、Hg中的应用。
进一步地,所述配位官能团为3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-3-磷酸脂基辛基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丙基)-(3-亚磷酸脂基戊基)-聚乙二胺基丁基和3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基)-(3-亚磷酸基戊基)-聚乙二胺基丙基。
本发明实施例还公开了上述的功能性配位材料在去除天然提取物中 DEHP、三环唑、吡虫啉、苯菌灵、Fe、As、Pb中的应用。
进一步地,所述配位官能团为3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-3-磷酸脂基辛基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-(3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丙基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丙基)-(3-亚磷酸脂基戊基)-聚乙二胺基丁基和3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基)-(3-亚磷酸基戊基)-聚乙二胺基丙基。
本发明实施例还公开了上述的功能性配位材料在去除天然提取物中 DBP、DINP、DEHP、DIBP、As、Pb中的应用。
本发明实施例还公开了一种采用上述的功能性配位材料去除天然有机提取物中的金属离子和有机小分子杂质的方法,
将天然提取物与具有靶向选择性的功能性配位材料在溶剂中按照预定比例混合并搅拌反应,搅拌反应完成后将反应料浆过滤,得到的滤液为提纯后天然提取物产品。
优选地,所述溶剂为乙酸乙酯溶液、乙醇溶液、二氯甲烷溶液、N,N- 二甲基甲酰胺溶液、碳酸二甲酯溶液、正丙醇溶液、甲醇溶液、甲苯溶液、二甲苯中的一种或两种以上的混合物。
采用上述技术方案,本发明至少具有如下有益效果:
本发明提供的功能性配位材料,通过配位官能团,对提取物中的重金属进行靶向捕捉,从而达到提取物中As、Pb、Hg、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Mg、Ag、Cd以及邻苯二甲酸酯类(DEHP、DBP、DEP、DMP、DOP、 BBP、DINP、DIBP)、农残类(三环唑、啶虫眯、噻虫嗪、多菌灵、苯菌灵、六氯环己烷、DDT、菊酯类)等有机小分子杂质的高效去除效果。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白,以下结合具体实施例,对本发明实施例进一步详细说明。
需要说明的是,本发明实施例中所有使用“第一”和“第二”的表述均是为了区分两个相同名称非相同的实体或者非相同的参量,可见“第一”“第二”仅为了表述的方便,不应理解为对本发明实施例的限定,后续实施例对此不再一一说明。
本发明一些实施例公开了一种从天然提取物中去除重金属以及有机小分子杂质的新方法,将天然提取物与具有靶向选择性的功能性配位材料按照一定比例进行混合,室温或加热条件下进行搅拌反应,反应完成后,将反应料浆通过微孔过滤器进行过滤,过滤后滤液即为提纯后高纯天然提取物产品。去除金属杂质和其他杂质后的天然提取物可以满足后续向高附加值行业发展、出口国外等发展需求。其中,小分子杂质一般指分子量在 60-600的有机小分子杂质。
其中,功能性配位材料与天然提取物的质量比例为:1/1~1/10000,功能性配位材料为一种多孔功能配位材料,其功能团即配位官能团负载量为 0.01-100.0mmol/g,天然提取物中重金属、有机小分子杂质含量在1~1000ppm 之间;搅拌反应时间为0.001h~1000h,反应时间控制原因取决于天然提取物所能承受的范围,通常情况下,在具体实施案例中,反应时间长短取决于天然提取物中待去除杂质含量与去除效率;搅拌速度为1-1000r/min,反应温度为0℃~100℃,温度控制原因取决于实际提取物保持分子稳定性的正常范围,通常情况下,在具体实施案例中,大部分天然提取物温度控制在 60℃左右,天然提取物以及提取物中有效成分能接受的最高温度基本不超过100℃,最低基本不低于0℃;所述多孔基材是沸石、多孔硅胶、纳米二氧化硅以及聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种。反应完成后,可采用微孔过滤的方式进行过滤,微孔的滤芯孔径≤1μm。
功能性配位材料是多孔基材表面通过化学键连接有机分子结构即配位官能团,且每个功能性配位材料包含两种及两种以上的配位官能团组合。
所述吸附材料的所述有机分子结构具有通式(I),
其中,p为1-20,q为0-20,r为0-20;
A为C3-C7的烷基、C3-C7的烯基、芳基、醚基、亚胺基、乙二胺基、氨基、磷酸酯或巯基,或以上基团的两种及两种以上的组合;
B为(GIFmHn)o,I为1-20,m为0-20,n为0-20,o为1-20;
a)G和H是C3-C20的烷基、C3-C20的烯基、芳基、醚基、亚胺基、乙二胺基、氨基、磷基或巯基,或以上基团的两种及两种以上的组合;
b)F是选自下列任意一种或多种基团:氰基、硝基、N,N-二甲基、酰胺基、亚胺、硫酰基、砜、亚砜、羰基、硫醚、硫醇、羧酸基、磺酸基、磷酸基、氟、氯、溴、碘;
c)E是选自下列任意一种或多种基团:氰基、硝基、N,N-二甲基、酰胺基、亚胺、硫酰基、砜、亚砜、羰基、硫醚、硫醇、羧酸基、磺酸基、磷酸基、氟、氯、溴、碘。
配位官能团可以选自3-巯基丙基-(3-磷酸基丁基)-聚乙二胺基丙基、 3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-聚乙二胺基丙基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-(3-磷酸基丁基)-聚乙二胺基丙基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)- (3-磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丙基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-(3- 磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丁基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丙基)-(3-磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丁基、3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-(3-磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丁基、3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-(3-磷酸脂基丁基) -聚乙二胺基丁基、3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-3-磷酸脂基辛基、3-巯基丙基-(3-亚磷酸基丁基)-聚乙二胺基丙基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基) -聚乙二胺基丙基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-(3-亚磷酸基丁基)-聚乙二胺基丙基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-(3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丙基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-(3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丁基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丙基)-(3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丁基、3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-(3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丁基、3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-(3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丁基、 3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-3-亚磷酸脂基辛基、3-巯基丙基-(3-亚磷酸基戊基)-聚乙二胺基丙基、3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基)-聚乙二胺基丙基、 3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基)-(3-亚磷酸基戊基)-聚乙二胺基丙基、3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基)-(3-亚磷酸脂基戊基)-聚乙二胺基丙基、3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基)-(3-亚磷酸脂基戊基)-聚乙二胺基戊基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丙基)-(3-亚磷酸脂基戊基)-聚乙二胺基丁基、3-氨基丙基 -(3-磺酸基戊基)-(3-亚磷酸脂基戊基)-聚乙二胺基丁基、3-氨基丙基- (3-磺酸基丙基)-(3-亚磷酸脂基戊基)-聚乙二胺基丁基、3-氨基丙基-(3- 磺酸基丙基)-3-亚磷酸脂基辛基、3-巯基丙基-(3-亚磷酸基丁基)-聚乙二胺基丙基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-聚乙二胺基丙基、3-巯基丙基-(3- 磺酸基丁基)-(3-亚磷酸基丁基)-聚乙二胺基丙基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-(3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丙基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-(3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丁基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丙基)-(3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丁基、3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基) -(3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丁基、3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)- (3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丁基、3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-3- 亚磷酸脂基辛基。上述结构除了包含不同极性和酸碱性杂原子的官能基团,且不同的基团具有不同的链长,可与目标金属杂质形成不同大小的分子内多元环和分之间多元环。
还可以将不同的功能性配位材料混合起来对天然提取物进行处理,以去除对应的金属离子和有机小分子,所述功能性配位材料的混合方式可以选自以下3种,混合比例可以根据配位官能团的种类和待去除物质的含量比例等进行调整:
1)3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基)-(3-亚磷酸基戊基)-聚乙二胺基丙基二氧化硅以及3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-(3-磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丁基二氧化硅;
2)3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-3-磷酸脂基辛基二氧化硅、3-巯基丙基-(3-磺酸基丙基)-(3-亚磷酸脂基戊基)-聚乙二胺基丁基二氧化硅以及 3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-(3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丙基二氧化硅;或
3)3-巯基丙基-(3-磷酸基丁基)-聚乙二胺基丙基二氧化硅、3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-3-磷酸脂基辛基二氧化硅、3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基)-(3-亚磷酸基戊基)-聚乙二胺基丙基二氧化硅以及3-氨基丙基-(3- 磺酸基丙基)-(3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丁基二氧化硅。
本发明利用功能性配位材料对小分子杂质具有较强亲和力这一特性,将天然提取物中的重金属以及有机小分子杂质稳定高效的捕捉在配位新材料上,以达到高效去除效果。该功能性配位材料,属于高效多孔材料,使得天然提取物流动最优化,超大的表面积可最大化去除提取物中的重金属、有机小分子杂质,同时不会引入其他杂质,且不会产生有毒有害气体,操作简单、安全,设备所占空间很小,具有较好的经济效益、环保效益。本发明采用新材料进行天然提取物深度脱除重金属以及有机小分子杂质,该技术具有较好的市场应用前景。
实施例1
在一个装有机械搅拌器、冷凝回流装置以及温度计的四口烧瓶内取 1.0mol三乙氧基(3-氯丙基)硅烷,1.0mol聚乙二胺、1.0mol碳酸钠,加入甲苯溶液中(1000mL),加热至50℃,冷凝回流4h,搅拌30分钟,降至室温。得到聚乙二胺基丙基硅烷。
在一个装有机械搅拌器、冷凝回流装置以及温度计的四口烧瓶内取3- 氯代丙基磷酸酯1.5mol、三甲氧基(3-氯丙基)硅烷1.5mol、分别滴加30%盐酸、20%双氧水,加热至50℃,冷凝回流6h,搅拌60分钟,降至室温。得到3-磷酸基丙基硅烷。
将3-巯基丙基硅烷1.25mol加入上述产物聚乙二胺基丙基硅烷1.5mol、 3-磷酸基丙基硅烷1.0mol中,加入多孔二氧化硅颗粒500g(粒径:50-120 纳米),加热至回流并保持5h,快速降温、过滤、洗涤、干燥得最终产物 3-巯基丙基-(3-磷酸基丙基)-聚乙二胺基丙基二氧化硅。
本实施例的产物3-巯基丙基-(3-磷酸基丙基)-聚乙二胺基丙基二氧化硅上连接有化合物基团3-巯基丙基-(3-磷酸基丙基)-聚乙二胺基丙基的个数可以是一个或多个。每两种化合物之间的混合比例可以是99.999%:0.001%到0.001%:99.999%之间的任意比例。
实施例2
在一个装有机械搅拌器、冷凝回流装置以及温度计的四口烧瓶内取3- 巯基丙基硅烷1.5mol、分别滴加30%盐酸、20%双氧水,加热至50℃,冷凝回流6h,搅拌60分钟,降至室温。得到3-磺酸基丙基硅烷。
在一个装有机械搅拌器、冷凝回流装置以及温度计的四口烧瓶内取3- 氯代辛基磷酸酯1.5mol、2.0mol碳酸钠,加入甲苯溶液中(1000mL),加热至50℃,冷凝回流8h,搅拌60分钟,降至室温。得到3-磷酸脂基辛基硅烷。
将3-氨基丙基硅烷1.25mol加入上述产物3-磷酸脂基辛基硅烷1.5mol、 3-磺酸基丙基硅烷1.0mol中,加入多孔二氧化硅颗粒500g(粒径:50-120 微米),加热至回流并保持5h,快速降温、过滤、洗涤、干燥得最终产物 3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-3-磷酸脂基辛基二氧化硅。
本实施例的产物3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-3-磷酸脂基辛基二氧化硅上连接有化合物基团3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-3-磷酸脂基辛基的个数可以是一个或多个。每两种化合物之间的混合比例可以是99.999%:0.001%到0.001%:99.999%之间的任意比例。
实施例3
在一个装有机械搅拌器、冷凝回流装置以及温度计的四口烧瓶内取3- 巯基丁基硅烷1.5mol、分别滴加30%盐酸、20%双氧水,加热至50℃,冷凝回流6h,搅拌60分钟,降至室温。得到3-磺酸基丁基硅烷。
在一个装有机械搅拌器、冷凝回流装置以及温度计的四口烧瓶内取3- 氯代丁基亚磷酸酯1.5mol、1.0mol碳酸钠,加入甲苯溶液中(1000mL),加热至50℃,冷凝回流8h,搅拌60分钟,降至室温。得到3-亚磷酸脂基丁基硅烷。
在一个装有机械搅拌器、冷凝回流装置以及温度计的四口烧瓶内取 1.0mol三乙氧基(3-氯丙基)硅烷,1.0mol聚乙二胺、1.0mol碳酸钠,加入甲苯溶液中(1000mL),加热至50℃,冷凝回流4h,搅拌30分钟,降至室温。得到聚乙二胺基丙基硅烷。
将3-巯基丙基硅烷1.25mol加入上述产物3-磺酸基丁基硅烷1.25mol、 3-亚磷酸脂基丁基硅烷3.0mol、聚乙二胺基丙基硅烷2.0mol中,加入多孔二氧化硅颗粒300g(粒径:50-120微米),加热至回流并保持5h,快速降温、过滤、洗涤、干燥得最终产物3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-(3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丙基二氧化硅。
本实施例的产物3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-(3-亚磷酸脂基丁基) -聚乙二胺基丙基二氧化硅上连接有化合物基团3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基) -(3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丙基的个数可以是一个或多个。每两种化合物之间的混合比例可以是99.999%:0.001%到0.001%:99.999%之间的任意比例。
实施例4
在一个装有机械搅拌器、冷凝回流装置以及温度计的四口烧瓶内取3- 巯基丙基硅烷1.5mol、分别滴加50%盐酸、30%双氧水,加热至50℃,冷凝回流6h,搅拌60分钟,降至室温。得到3-磺酸基丙基硅烷。
在一个装有机械搅拌器、冷凝回流装置以及温度计的四口烧瓶内取3- 氯代戊基亚磷酸酯1.5mol、1.0mol碳酸钠,加入甲苯溶液中(1500mL),加热至80℃,冷凝回流8h,搅拌90分钟,降至室温。得到3-亚磷酸脂基戊基硅烷。
在一个装有机械搅拌器、冷凝回流装置以及温度计的四口烧瓶内取 1.0mol三乙氧基(3-氯丁基)硅烷,1.5mol聚乙二胺、1.0mol碳酸钠,加入甲苯溶液中(1000mL),加热至50℃,冷凝回流4h,搅拌30分钟,降至室温。得到聚乙二胺基丁基硅烷。
将3-巯基丙基硅烷1.25mol加入上述产物3-磺酸基丙基硅烷1.5mol、 3-亚磷酸脂基戊基硅烷1.0mol、聚乙二胺基丁基硅烷2.0mol中,加入多孔二氧化硅颗粒200g(粒径:50-120微米),加热至回流并保持8h,快速降温、过滤、洗涤、干燥得最终产物3-巯基丙基-(3-磺酸基丙基)-(3-亚磷酸脂基戊基)-聚乙二胺基丁基二氧化硅。
本实施例的产物3-巯基丙基-(3-磺酸基丙基)-(3-亚磷酸脂基戊基) -聚乙二胺基丁基二氧化硅上连接有化合物基团3-巯基丙基-(3-磺酸基丙基) -(3-亚磷酸脂基戊基)-聚乙二胺基的个数可以是一个或多个。每两种化合物之间的混合比例可以是99.999%:0.001%到0.001%:99.999%之间的任意比例。
实施例5
在一个装有机械搅拌器、冷凝回流装置以及温度计的四口烧瓶内取3- 巯基戊基硅烷1.25mol、分别滴加50%盐酸、50%双氧水,加热至50℃,冷凝回流8h,搅拌60分钟,降至室温。得到3-磺酸基戊基硅烷。
在一个装有机械搅拌器、冷凝回流装置以及温度计的四口烧瓶内取3- 氯代戊基亚磷酸酯1.5mol、1.0mol碳酸钠、三甲氧基(3-氯戊基)硅烷,加入甲苯溶液中(1500mL),加热至80℃,冷凝回流8h,搅拌90分钟,降至室温。得到3-亚磷酸脂基戊基硅烷。
在一个装有机械搅拌器、冷凝回流装置以及温度计的四口烧瓶内取 1.0mol三乙氧基(3-氯丙基)硅烷,1.5mol聚乙二胺、1.0mol碳酸钠,加入甲苯溶液中(1000mL),加热至50℃,冷凝回流4h,搅拌30分钟,降至室温。得到聚乙二胺基丙基硅烷。
将3-巯基丙基硅烷1.25mol加入上述产物3-磺酸基戊基硅烷1.5mol、 3-亚磷酸脂基戊基硅烷1.0mol、聚乙二胺基丁基硅烷2.0mol中,加入多孔二氧化硅颗粒200g(粒径:50-120微米),加热至回流并保持8h,快速降温、过滤、洗涤、干燥得最终产物3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基)-(3-亚磷酸基戊基)-聚乙二胺基丙基二氧化硅。
本实施例的产物3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基)-(3-亚磷酸基戊基)- 聚乙二胺基丙基二氧化硅上连接有化合物基团3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基) -(3-亚磷酸基戊基)-聚乙二胺基丙基的个数可以是一个或多个。每两种化合物之间的混合比例可以是99.999%:0.001%到0.001%:99.999%之间的任意比例。
实施例6
将实施例1的产物3-巯基丙基-(3-磷酸基丙基)-聚乙二胺基丙基二氧化硅和实施例2的产物3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-3-磷酸脂基辛基二氧化硅按质量比例1:1混合得到混合物A。
实施例7
将实施例3的产物3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-(3-亚磷酸脂基丁基) -聚乙二胺基丙基二氧化硅和实施例5的产物3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基) -(3-亚磷酸基戊基)-聚乙二胺基丙基二氧化硅按质量比例1:1混合得到混合物B。
实施例8
将实施例2的产物3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-3-磷酸脂基辛基二氧化硅、实施例4的产物3-巯基丙基-(3-磺酸基丙基)-(3-亚磷酸脂基戊基) -聚乙二胺基丁基二氧化硅、实施例5的产物3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基) -(3-亚磷酸基戊基)-聚乙二胺基丙基二氧化硅按质量比例1:1:1混合得到混合物C。
实施例9
将实施例2的产物3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-3-磷酸脂基辛基二氧化硅、实施例3的产物3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-(3-亚磷酸脂基丁基) -聚乙二胺基丙基二氧化硅实施例4的产物3-巯基丙基-(3-磺酸基丙基)- (3-亚磷酸脂基戊基)-聚乙二胺基丁基二氧化硅、实施例5的产物3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基)-(3-亚磷酸基戊基)-聚乙二胺基丙基二氧化硅按质量比例5:2:2:1混合得到混合物D。
实施例10
称取2g实施案例6中的混合物A,与缬草提取物按1﹕200比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在200r/min。控制反应时间为16h,反应温度为50℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径60μm。过滤后得到去除As的缬草提取物,通过ICP— OES对缬草提取物进行检测,测得其As含量可从3ppm降至0.3ppm,产品满足后续提取物深加工的生产需求。
实施例11
称取2g实施案例6中的混合物A,与缬草提取物按1﹕200比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在200r/min。控制反应时间为16h,反应温度为60℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径60μm。过滤后得到除Pb后的缬草提取物,通过ICP— OES对缬草提取物进行检测,测得其Pb含量可从5ppm降至1ppm。产品满足后续提取物深加工的生产需求。
实施例12
称取2g实施案例7中的混合物B,与缬草提取物按1﹕200比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在200r/min。控制反应时间为16h,反应温度为18℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径60μm。过滤后得到去除混合金属As、Pb后的缬草提取物,通过ICP—OES对缬草提取物进行检测,测得其As、Pb混合金属含量可从10ppm降至1ppm,通过色谱法对缬草提取物中有效成分缬草烯酸和缬草烯醇含量进行检测,含量前后无明显差异(0.35%-0.33%),产品满足后续提取物深加工的生产需求。
对比例1
将2g Silicycle公司Organic&Metal Scavengers(Si-WAX)产品加入实施例12的目标溶液中,其他实验条件均与实施例12相同,结果如下:
同时对处理后的目标溶液的As、Pb含量进行测试,未经处理的目标溶液As、Pb含量在10ppm,经过处理后的溶液As、Pb含量降至5ppm,高于实施例12处理后的目标溶液的As、Pb含量。对比例1的混合金属离子的浓度有下降但未能达到要求,表明单一官能团的产品不能很好的去除混合金属离子,且无法满足植物提取物的纯度要求。
实施例13
称取0.05g实施案例8中的混合物C,与辣椒提取物按1﹕100比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在150r/min。控制反应时间为 16h,反应温度为25℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径40μm。过滤后得到脱除塑化剂后的辣椒提取物,通过色谱法对辣椒提取物进行检测,测得其邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 (DEHP)含量从40ppm降至2ppm,产品满足后续辣椒提取物深加工的生产需求。
实施例14
称取0.05g实施案例6中的混合物A,与辣椒提取物按1﹕100比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在200r/min。控制反应时间为 16h,反应温度为60℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径40μm。过滤后得到脱除塑化剂后的辣椒提取物,通过色谱法对辣椒提取物进行检测,测得其邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)含量可从15ppm降至0.3ppm,产品满足后续辣椒提取物深加工的生产需求。
实施例15
称取2g实施案例9中的混合物D,与辣椒提取物按1﹕100比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在200r/min。控制反应时间为20h,反应温度为60℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径40μm。过滤后得到脱除塑化剂后的辣椒提取物,通过色谱法对辣椒提取物进行检测,测得其混合塑化剂杂质邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)含量可从80ppm降至2ppm,产品满足后续辣椒提取物深加工的生产需求。
对比例2
将5g Silicycle公司Organic&Metal Scavengers(Si-TsCl)产品加入实施例15的目标溶液中,其他实验条件均与实施例15相同,结果如下:
同时对处理后的目标溶液的邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)含量进行测试,未经处理的目标溶液塑化剂总含量在80ppm,经过处理后的溶液塑化剂含量降至20ppm,高于实施例15处理后的目标溶液的塑化剂含量。对比例2的混合塑化剂浓度有下降但未能达到要求,表明单一官能团的硅胶产品不能很好的去除混合塑化剂杂质,且无法满足植物提取物的纯度要求。
实施例16
称取1.5g实施案例6中的混合物A,与银杏叶提取物按1﹕300比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在250r/min。控制反应时间为 8h,反应温度为25℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径40μm。过滤后得到脱除农残后的银杏叶提取物,通过色谱法对银杏叶提取物进行检测,测得其吡虫啉含量可从2ppm降至 0.1ppm,产品满足后续银杏叶提取物深加工的生产需求。
实施例17
称取1.5g实施案例6中的混合物A,与银杏叶提取物按1﹕300比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在150r/min。控制反应时间为 8h,反应温度为50℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径40μm。过滤后得到脱除农残后的银杏叶提取物,通过色谱法对银杏叶提取物进行检测,测得其多菌灵含量可从1ppm降至 0.1ppm,产品满足后续银杏叶提取物深加工的生产需求。
实施例18
称取1.5g实施案例7中的混合物B,与银杏叶提取物按1﹕300比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在150r/min。控制反应时间为 8h,反应温度为50℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径40μm。过滤后得到脱除农残后的银杏叶提取物,通过色谱法对银杏叶提取物进行检测,测得其噻虫嗪含量可从3ppm降至 0.06ppm,产品满足后续银杏叶提取物深加工的生产需求。
实施例19
称取2g实施案例8中的混合物C,与银杏叶提取物按1﹕300比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在200r/min。控制反应时间为 16h,反应温度为50℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径40μm。过滤后得到脱除农残后的银杏叶提取物,通过色谱法对银杏叶提取物进行检测,测得其混合农残三环唑、吡虫啉、多菌灵、苯菌灵、啶虫眯、噻虫嗪含量可从10ppm降至1ppm,通过分光光度法对提取物中有效成分黄酮苷类含量进行检测,含量前后无明显差异 (24.34%-24.31%),产品满足后续银杏叶提取物深加工的生产需求。
对比例3
将2g Silicycle公司Organic&Metal Scavengers(Si-PPZ)产品的例子加入实施例19的目标溶液中,其他实验条件均与实施例19相同,结果如下:
同时对处理后的目标溶液中的三环唑、吡虫啉、多菌灵、苯菌灵、啶虫眯含量进行测试,未经处理的目标溶液农残总含量在10ppm,经过处理后的溶液塑化剂含量降至50ppm,高于实施例19处理后的目标溶液的混合农残含量。对比例3的混合农残浓度有下降但未能达到要求,表明单一官能团的硅胶产品不能很好的去除混合农残杂质,且无法满足植物提取物的纯度要求。
实施例20
称取2.5g实施案例6中的混合物A,与花青素提取物按1﹕300比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在170r/min。控制反应时间为 20h,反应温度为50℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径40μm。过滤后得到脱除塑化剂后的花青素提取物,通过色谱法对花青素提取物进行检测,测得其邻苯二甲酸二正丁酯(DBP) 含量可从50ppm降至10ppm,通过分光光度法对提取物中有效成分花青素含量进行检测,含量前后无明显差异(1.62mg/g-1.59mg/g),产品满足后续花青素提取物深加工的生产需求。
实施例21
称取2.5g实施案例7中的混合物B,与花青素提取物按1﹕300比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在200r/min。控制反应时间为8h,反应温度为50℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径40μm。过滤后得到脱除塑化剂后的花青素提取物,通过色谱法对花青素提取物进行检测,测得其邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP) 含量可从4ppm降至0.2ppm,产品满足后续花青素提取物深加工的生产需求。
实施例22
称取2.5g实施案例8中的混合物C,与花青素提取物按1﹕300比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在250r/min。控制反应时间为 8h,反应温度为50℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径40μm。过滤后得到脱除塑化剂后的花青素提取物,通过色谱法对花青素提取物进行检测,测得其邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 (DEHP)含量可从3ppm降至0.04ppm,产品满足后续花青素提取物深加工的生产需求。
实施例23
称取2.5g实施案例9中的混合物D,与花青素提取物按1﹕300比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在170r/min。控制反应时间为 20h,反应温度为50℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径40μm。过滤后得到脱除塑化剂后的花青素提取物,通过色谱法对花青素提取物进行检测,测得其混合塑化剂邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)含量可从60ppm降至10ppm,产品满足后续花青素提取物深加工的生产需求。
实施例24
称取5g实施案例6中的混合物A,与甘草提取物按1﹕100比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在100r/min。控制反应时间为20h,反应温度为50℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径40μm。过滤后得到脱除塑化剂后的甘草提取物,通过色谱法对甘草提取物进行检测,测得其邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)含量可从4ppm降至0.2ppm,产品满足后续甘草提取物深加工的生产需求。
实施例25
称取5g实施案例9中的混合物D,与甘草提取物按1﹕100比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在100r/min。控制反应时间为20h,反应温度为50℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径40μm。过滤后得到脱除塑化剂后的甘草提取物,通过色谱法对甘草提取物进行检测,测得其混合塑化剂邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 (DEHP)含量可从20ppm降至1ppm,产品满足后续甘草提取物深加工的生产需求。
实施例26
称取0.5g实施案例6中的混合物A,与血红蛋白提取物按1﹕100比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在200r/min。控制反应时间为4h,反应温度为25℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径40μm。过滤后得到脱除重金属后的血红蛋白提取物,通过色谱法对血红蛋白提取物进行检测,测得其Pb含量可从10ppm降至1ppm,产品满足后续血红蛋白提取物深加工的生产需求。
实施例27
称取1g实施案例7中的混合物B,与血红蛋白提取物按1﹕100比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在150r/min。控制反应时间为4h,反应温度为25℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径40μm。过滤后得到脱除重金属后的血红蛋白提取物,通过色谱法对血红蛋白提取物进行检测,测得其Hg含量可从15ppm降至2ppm,产品满足后续血红蛋白提取物深加工的生产需求。
实施例28
称取2g实施案例8中的混合物C,与血红蛋白提取物按1﹕200比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在150r/min。控制反应时间为6h,反应温度为25℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径40μm。过滤后得到脱除重金属后的血红蛋白提取物,通过色谱法对血红蛋白提取物进行检测,测得其Pb、Hg混合金属含量可从25ppm降至2ppm,产品满足后续血红蛋白提取物深加工的生产需求。
对比例4
将2g Silicycle公司Organic&Metal Scavengers(Si-DIA)产品加入实施例28的目标溶液中,其他实验条件均与实施例28相同,结果如下:
同时对处理后的目标溶液中的Pb、Hg含量进行测试,未经处理的目标溶液金属杂质总含量在25ppm,经过处理后的溶液金属含量降至10ppm,高于实施例28处理后的目标溶液的混合金属杂质含量。对比例4的混合金属浓度有下降但未能达到要求,表明单一官能团的硅胶产品不能很好的去除混合金属杂质,且无法满足植物提取物的纯度要求。
实施例29
称取2.5g实施案例7中的混合物B,与蚂蚁提取物按1﹕300比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在50r/min。控制反应时间为12h,反应温度为80℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径100μm。过滤后得到脱除重金属后的蚂蚁提取物,通过色谱法对蚂蚁提取物进行检测,测得其Pb金属含量可从15ppm降至2ppm,产品满足后续蚂蚁提取物深加工的生产需求。
实施例30
称取2.5g实施案例6中的混合物A,与蚂蚁提取物按1﹕200比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在50r/min。控制反应时间为12h,反应温度为80℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径100μm。过滤后得到脱除重金属后的蚂蚁提取物,通过色谱法对蚂蚁提取物进行检测,测得其As金属含量可从10ppm降至1ppm,产品满足后续蚂蚁提取物深加工的生产需求。
对比例5
将2.5g Silicycle公司Organic&Metal Scavengers(SiliaMetS DOTA) 产品加入实施例30的目标溶液中,其他实验条件均与实施例30相同,结果如下:
同时对处理后的目标溶液中的Pb含量进行测试,未经处理的目标溶液金属As含量为10ppm,经过处理后的溶液金属含量降至6ppm,高于实施例30处理后的目标溶液的金属杂质含量。对比例5的金属浓度有下降但未能达到要求,表明此类的硅胶产品不能很好的去除As金属,且无法满足植物提取物的纯度要求。
实施例31
称取2.5g实施案例9中的混合物D,与蚂蚁提取物按1﹕250比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在100r/min。控制反应时间为20h,反应温度为80℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径100μm。过滤后得到脱除重金属后的蚂蚁提取物,通过色谱法对蚂蚁提取物进行检测,测得其Pb、As混合金属含量可从25ppm 降至1ppm,通过高效液相色谱法对蚂蚁提取物中有效成分含量进行检测,含量前后无明显差异(10.07%-10.07%),产品满足后续蚂蚁提取物深加工的生产需求。
对比例6
将2.5g Silicycle公司Organic&Metal Scavengers(Si-TRI)产品加入实施例31的目标溶液中,其他实验条件均与实施例31相同,结果如下:
同时对处理后的目标溶液中的As、Pb含量进行测试,未经处理的目标溶液金属杂质总含量在25ppm,经过处理后的溶液金属含量降至7ppm,高于实施例31处理后的目标溶液的混合金属杂质含量。对比例6的混合金属浓度有下降但未能达到要求,表明单一官能团的硅胶产品不能很好的去除混合金属杂质,且无法满足植物提取物的纯度要求。
实施例32
称取2.5g实施案例8中的混合物C,与天然葡甘露聚糖提取物按1﹕250比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在130r/min。控制反应时间为20h,反应温度为50℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径80μm。过滤后得到脱除重金属后的天然葡甘露聚糖提取物,通过色谱法对提取物进行检测,测得其Pb金属含量可从20ppm降至0.5ppm,产品满足后续天然葡甘露聚糖提取物深加工的生产需求。
对比例7
将2.5g Silicycle公司Organic&Metal Scavengers(SiliaMetS Thiol)产品加入实施例32的目标溶液中,其他实验条件均与实施例32相同,结果如下:
同时对处理后的目标溶液中的Pb含量进行测试,未经处理的目标溶液金属Pb含量为20ppm,经过处理后的溶液金属含量降至7ppm,高于实施例32处理后的目标溶液的金属杂质含量。对比例7的金属浓度有下降但未能达到要求,表明此类的硅胶产品不能很好的去除Pb金属,且无法满足植物提取物的纯度要求。
实施例33
称取2.5g实施案例6中的混合物A,与天然葡甘露聚糖提取物按1﹕ 250比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在130r/min。控制反应时间为20h,反应温度为25℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径80μm。过滤后得到脱除重金属后的天然葡甘露聚糖提取物,通过色谱法对提取物进行检测,测得其As金属含量可从20ppm降至1ppm,产品满足后续天然葡甘露聚糖提取物深加工的生产需求。
实施例34
称取2.5g实施案例8中的混合物C,与天然葡甘露聚糖提取物按1﹕ 250比例进行混合,调节搅拌速度,反应搅拌速度控制在200r/min。控制反应时间为20h,反应温度为25℃。反应完成后,将反应液通过微孔过滤器进行过滤,微孔过滤器的滤芯孔径80μm。过滤后得到脱除重金属后的天然葡甘露聚糖提取物,通过色谱法对提取物进行检测,测得其混合金属As、 Pb、Fe含量可从50ppm降至5ppm,产品满足后续天然葡甘露聚糖提取物深加工的生产需求。
对比例8
将2.5g Silicycle公司Organic&Metal Scavengers(Si-TAAcOH)产品加入实施例34的目标溶液中,其他实验条件均与实施例34相同,结果如下:
同时对处理后的目标溶液中的As、Pb、Fe含量进行测试,未经处理的目标溶液金属杂质总含量在50ppm,经过处理后的溶液金属含量降至30 ppm,高于实施例34处理后的目标溶液的混合金属杂质含量。对比例8的混合金属浓度有下降但未能达到要求,表明单一官能团的硅胶产品不能很好的去除混合金属杂质,且无法满足植物提取物的纯度要求。
综上所述,本发明所公开的功能性配位材料及其在去除天然提取物中金属离子和有机小分子上的应用,至少具有如下有益效果:
1)能够在天然提取物中实现多种杂质的同时捕捉,主要基于配位原理。
2)当溶液中存在金属离子时,金属离子的空轨道就容易和具有配位功能也就是拥有孤对电子的原子相结合,形成配位键,从而达到配体靶向抓捕金属的目的。
3)靶向选择性的功能性配位新材料拥有亲和力强的功能团,对小分子杂质吸引效果较佳,对目标杂质、目标溶液能够轻松分离,且高效多孔材料使得溶液流动最优化,在水溶液和有机介质中稳定性强,超大的表面面积可最大化去除小分子杂质。
4)对有效成分为中等分子或大分子的天然提取物的有效成分基本不产生影响,即功能性配位材料对天然提取物以及天然提取物中有效成分的捕捉能力极弱。即本发明可应用于天然提取物中金属离子和分子量在60-600 的有机小分子杂质的去除。
需要特别指出的是,上述各个实施例中的各个组件或步骤均可以相互交叉、替换、增加、删减,因此,这些合理的排列组合变换形成的组合也应当属于本发明的保护范围,并且不应将本发明的保护范围局限在所述实施例之上。
以上是本发明公开的示例性实施例,上述本发明实施例公开的顺序仅仅为了描述,不代表实施例的优劣。但是应当注意,以上任何实施例的讨论仅为示例性的,并非旨在暗示本发明实施例公开的范围(包括权利要求) 被限于这些例子,在不背离权利要求限定的范围的前提下,可以进行多种改变和修改。根据这里描述的公开实施例的方法权利要求的功能、步骤和/ 或动作不需以任何特定顺序执行。此外,尽管本发明实施例公开的元素可以以个体形式描述或要求,但除非明确限制为单数,也可以理解为多个。
所属领域的普通技术人员应当理解:以上任何实施例的讨论仅为示例性的,并非旨在暗示本发明实施例公开的范围(包括权利要求)被限于这些例子;在本发明实施例的思路下,以上实施例或者不同实施例中的技术特征之间也可以进行组合,并存在如上所述的本发明实施例的不同方面的许多其它变化,为了简明它们没有在细节中提供。因此,凡在本发明实施例的精神和原则之内,所做的任何省略、修改、等同替换、改进等,均应包括在本发明实施例的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种去除天然提取物中金属离子和有机小分子杂质的功能性配位材料,其特征在于,包括多孔基材,以及通过化学键连接在多孔基材上的配位官能团;
其中,所述配位官能团包括3-巯基丙基-(3-磷酸基丙基)-聚乙二胺基丙基、3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-3-磷酸脂基辛基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-(3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丙基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丙基)-(3-亚磷酸脂基戊基)-聚乙二胺基丁基、3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基)-(3-亚磷酸基戊基)-聚乙二胺基丙基中的至少两种。
2.根据权利要求1所述的功能性配位材料,其特征在于,所述配位官能团为3-巯基丙基-(3-磷酸基丙基)-聚乙二胺基丙基和3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-3-磷酸脂基辛基。
3.根据权利要求1所述的功能性配位材料,其特征在于,所述配位官能团为3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-(3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丙基和3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基)-(3-亚磷酸基戊基)-聚乙二胺基丙基。
4.根据权利要求1所述的功能性配位材料,其特征在于,所述配位官能团为3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-3-磷酸脂基辛基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丙基)-(3-亚磷酸脂基戊基)-聚乙二胺基丁基和3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基)-(3-亚磷酸基戊基)-聚乙二胺基丙基。
5.根据权利要求1所述的功能性配位材料,其特征在于,所述配位官能团为3-氨基丙基-(3-磺酸基丙基)-3-磷酸脂基辛基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丁基)-(3-亚磷酸脂基丁基)-聚乙二胺基丙基、3-巯基丙基-(3-磺酸基丙基)-(3-亚磷酸脂基戊基)-聚乙二胺基丁基和3-巯基丙基-(3-磺酸基戊基)-(3-亚磷酸基戊基)-聚乙二胺基丙基。
6.根据权利要求2所述的功能性配位材料在去除天然提取物中As、Pb、DBP、DIBP、DINP、吡虫啉、多菌灵中的应用。
7.根据权利要求3所述的功能性配位材料在去除天然提取物中As、Pb、噻虫嗪、DINP、Hg中的应用。
8.根据权利要求4所述的功能性配位材料在去除天然提取物中DEHP、三环唑、吡虫啉、苯菌灵、Fe、As、Pb中的应用。
9.根据权利要求5所述的功能性配位材料在去除天然提取物中DBP、DINP、DEHP、DIBP、As、Pb中的应用。
10.采用权利要求1-5任意一项所述的功能性配位材料去除天然有机提取物中的金属离子和有机小分子杂质的方法,其特征在于,
将天然提取物与具有靶向选择性的功能性配位材料在溶剂中按照预定比例混合并搅拌反应,搅拌反应完成后将反应料浆过滤,得到的滤液为提纯后天然提取物产品;
优选地,所述溶剂为乙酸乙酯溶液、乙醇溶液、二氯甲烷溶液、N,N-二甲基甲酰胺溶液、碳酸二甲酯溶液、正丙醇溶液、甲醇溶液、甲苯溶液、二甲苯中的一种或两种以上的混合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110538414.XA CN113274987A (zh) | 2021-05-18 | 2021-05-18 | 功能性配位材料及其在天然提取物中的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110538414.XA CN113274987A (zh) | 2021-05-18 | 2021-05-18 | 功能性配位材料及其在天然提取物中的应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113274987A true CN113274987A (zh) | 2021-08-20 |
Family
ID=77279519
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110538414.XA Pending CN113274987A (zh) | 2021-05-18 | 2021-05-18 | 功能性配位材料及其在天然提取物中的应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113274987A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115121219A (zh) * | 2022-07-05 | 2022-09-30 | 贵州金之键高科技材料股份有限公司 | 一种去除土壤中重金属的功能性配位材料及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101863481A (zh) * | 2003-08-01 | 2010-10-20 | Dsl日本有限公司 | 具有高吸收能力和高结构特征的无定形二氧化硅颗粒 |
CN103048400A (zh) * | 2012-12-10 | 2013-04-17 | 吉林出入境检验检疫局检验检疫技术中心 | 一种固相萃取柱及其制备方法 |
CN109070053A (zh) * | 2016-03-06 | 2018-12-21 | 沃特世科技公司 | 用于色谱分离的具有受控孔隙度的多孔材料;其制备方法;以及其用途 |
CN110142033A (zh) * | 2018-02-12 | 2019-08-20 | 贵州金之键高科技材料有限公司 | 一种化合物及采用该化合物合成的吸附材料 |
CN111603800A (zh) * | 2019-02-25 | 2020-09-01 | 贵州金之键高科技材料有限公司 | 一种从电子化学品和电子化学品生产溶液中选择性去除或同时去除多种离子杂质的方法 |
CN111801158A (zh) * | 2017-12-25 | 2020-10-20 | 日产化学株式会社 | 除去溶液中的金属杂质的金属除去剂及金属除去方法 |
-
2021
- 2021-05-18 CN CN202110538414.XA patent/CN113274987A/zh active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101863481A (zh) * | 2003-08-01 | 2010-10-20 | Dsl日本有限公司 | 具有高吸收能力和高结构特征的无定形二氧化硅颗粒 |
CN103048400A (zh) * | 2012-12-10 | 2013-04-17 | 吉林出入境检验检疫局检验检疫技术中心 | 一种固相萃取柱及其制备方法 |
CN109070053A (zh) * | 2016-03-06 | 2018-12-21 | 沃特世科技公司 | 用于色谱分离的具有受控孔隙度的多孔材料;其制备方法;以及其用途 |
CN111801158A (zh) * | 2017-12-25 | 2020-10-20 | 日产化学株式会社 | 除去溶液中的金属杂质的金属除去剂及金属除去方法 |
CN110142033A (zh) * | 2018-02-12 | 2019-08-20 | 贵州金之键高科技材料有限公司 | 一种化合物及采用该化合物合成的吸附材料 |
CN111603800A (zh) * | 2019-02-25 | 2020-09-01 | 贵州金之键高科技材料有限公司 | 一种从电子化学品和电子化学品生产溶液中选择性去除或同时去除多种离子杂质的方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115121219A (zh) * | 2022-07-05 | 2022-09-30 | 贵州金之键高科技材料股份有限公司 | 一种去除土壤中重金属的功能性配位材料及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Gao et al. | The construction of amorphous metal-organic cage-based solid for rapid dye adsorption and time-dependent dye separation from water | |
Wang et al. | Simultaneous adsorption of Cu (II) and SO42− ions by a novel silica gel functionalized with a ditopic zwitterionic Schiff base ligand | |
Wang et al. | Equilibrium, kinetics and mechanism of Au3+, Pd2+ and Ag+ ions adsorption from aqueous solutions by graphene oxide functionalized persimmon tannin | |
CN110975843B (zh) | 一种共价有机框架基重金属离子吸附分离膜的制备方法及其应用 | |
CN113274987A (zh) | 功能性配位材料及其在天然提取物中的应用 | |
Marzuki et al. | Chitosan performance of shrimp shells in the biosorption ion metal of cadmium, lead and nickel based on variations pH interaction | |
Zhao et al. | A porphyrin-based optical sensor membrane prepared by electrostatic self-assembled technique for online detection of cadmium (II) | |
Majumdar et al. | Porous silsesquioxane cage and porphyrin nanocomposites: sensing and adsorption for heavy metals and anions | |
CN107198972A (zh) | 一种用于水体微污染物脱除的膜色谱材料及其制备方法 | |
CN109876774B (zh) | 一种处理染料污水的吸附材料及其制备方法 | |
CN114405284A (zh) | 一种复合膜及其制备方法和应用 | |
US20140326672A1 (en) | Melamine aldehyde polymers | |
CN104474739A (zh) | 一种分子筛吸附材料在脱除中药重金属中的应用 | |
WO2019069158A1 (en) | MODIFIED COTTON FABRIC FOR SOLID PHASE EXTRACTION AND METHOD OF MANUFACTURE | |
CN112691647A (zh) | 一种丙二醇改性壳聚糖吸附剂及其制备方法和在吸附锗中的应用 | |
CN103769039A (zh) | 一种吸附剂的制备方法 | |
CN112573612B (zh) | 一种利用亚胺型共价有机框架同时吸附苏丹红i-iv的方法和应用 | |
CN102847523B (zh) | 一种吸附玉米赤霉烯酮的材料及其制备方法 | |
CN101804129A (zh) | 一种提取天然茶多酚的方法 | |
CN105536738B (zh) | 一种MAR 与MIL‑53(Al)组合的复合吸附材料及其制备方法 | |
CN113479963A (zh) | 一种吸附水中重金属的纳滤头 | |
CN109133254B (zh) | 改性方解石去除废水中邻苯二甲酸的方法 | |
Zhang et al. | Synthesis, characterization and adsorption properties of a novel chitosan derivative | |
KR101633616B1 (ko) | 분말활성탄, 활성탄섬유 및 은 나노입자가 첨가된 2층 구조의 양전하성 필터 미디어 및 이의 제조방법 | |
Kurczewska et al. | Silica surface modified by aliphatic amines as effective copper complexing agents |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210820 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |