CN113262326A - 一种气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架及其应用 - Google Patents

一种气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于生物医用骨组织工程领域，具体涉及一种气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架及其应用。本发明提供一种气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架的制备方法。亲水性的聚乙二醇能为细胞和组织的生长和黏附提供良好的环境，同时能在体液环境能很快溶胀，加快材料从临时形状到永久形状的转变。无定形磷酸钙和有机钙盐柠檬酸钙协同，能为骨修复材料持续提供钙的供应。通过气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架，可加工成治疗骨缺损所需要的骨支架等。支架有很好的形状记忆性能，可以在生理温度附近完成临时形状到永久形状的转变，很好的满足微创手术的需求。本发明为生物医用骨组织工程领域提供一种可行有效的新型形状记忆聚氨酯骨支架。

Description

一种气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架及其应用
技术领域
本发明涉及一种气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料及其应用，属于生物医用骨组织工程领域。
背景技术
在现代生活中，由于各种意外或者疾病，骨缺损的情况越来越普遍。目前治疗骨缺损较为常用的方法是自体骨移植。自体骨移植有着明显的优点：无排异反应、无污染、材料成本低。但是自体骨移植取骨量少，所以寻找一种理想的可量产的骨修复材料是目前研究的重点。
聚乙二醇分子链末端有两个羟基，因此具有很好的吸水性。用聚乙二醇为原料制备的骨修复材料能为细胞在人体中的生长提供一个良好的环境，另外聚乙二醇能溶于有机溶剂，便于骨修复材料的制备和加工。Junmin Zhu在Bioactive modification of poly(ethylene glycol) hydrogels for tissue engineering(Zhu,J.M.,Bioactivemodification of poly(ethylene glycol) hydrogels for tissueengineering.Biomaterials 2010,31(17),4639-4656)中详细介绍了以聚乙二醇为原料制备的各种水凝胶。聚乙二醇水凝胶不能自然降解，但可以通过加入可降解链段来增强降解。乙二醇末端的两个羟基基团可以转化为其他官能团，如甲氧基、羧基、胺、硫醇、叠氮、乙烯砜、叠氮化物、乙炔和丙烯酸酯。由于聚乙二醇链的非粘附性，由聚乙二醇制备的水凝胶表现出很小的内在生物活性。因此研究人员开发了各种生物活性修饰的聚乙二醇水凝胶，以模仿天然细胞外基质从而提高了聚乙二醇水凝胶的生物活性。聚乙二醇有很高的亲水性，由其制备的的形状记忆材料在体液环境下能更快由临时形状恢复为永久形状。因此聚乙二醇是制备形状记忆骨修复支架的良好原料。
目前报道的骨修复材料的主要策略主要是基于钙的供应，特别是一定的Ca/P比，作为主要的无机成分，如碳酸钙、磷酸钙。钙盐能持续不断地提供钙离子，钙离子能促进骨再生。通过在骨修复材料中添加复合粉体，能有效进行骨修复。
柠檬酸钙为一种有机钙盐，在体内能降解，产物无毒无害，被广泛用于骨修复的材料。 Hu等人在Strongly bound citrate stabilizes the apatite nanocrystals inbone(Hu,Y.Y.；Rawal,A.； Schmidt-Rohr,K.,Strongly bound citrate stabilizes theapatite nanocrystals in bone.Proceedings of the National Academy of Sciencesof the United States of America 2010,107(52),22425-22429).) 中阐述了柠檬酸盐在人体骨骼发挥的重要作用。磷灰石磷酸钙的纳米晶体赋予骨骼良好的机械性能。磷灰石表面散布着牢固结合的柠檬酸盐分子，其信号已通过核磁共振(NMR)分析得到明确识别。核磁共振图谱显示，结合的柠檬酸盐占骨骼中有机物的5.5wt.％，并以每2nm 约1个分子的密度覆盖磷灰石，其三个羧酸盐基团与磷灰石的距离为0.3至0.45nm表面。这个结构广泛存在于鱼类，鸟类和哺乳动物的骨骼中，这表明其在干扰晶体增厚和稳定骨骼中磷灰石纳米晶体方面起着至关重要的作用。Li等人在Preparation and properties of calciumcitrate nanosheets for bone graft substitute.(Li,J.F.；Liu,Y.Q.；Gao,Y.；Zhong,L.Z.；Zou, Q.；Lai,X.F.,Preparation and properties of calcium citratenanosheets for bone graft substitute. Bioengineered 2016,7(5),376-381.)中成功制备了纳米柠檬酸钙。X射线衍射分析图谱结果证实，所获得的样品是柠檬酸钙四水。在动物骨骼上的实验表明，柠檬酸钙对新西兰兔骨折的愈合有积极的促进作用。柠檬酸钙影响骨缺损愈合机制的早期阶段，因为和其它生物材料报道的动物实验相比，当缺损不太大时，柠檬酸盐比磷酸钙、羟基磷灰石和其他生物材料吸收得更快。因此，在材料中添加柠檬酸钙能在骨缺损愈合的早期阶段加速修复。人工合成的柠檬酸钙具有刺激新骨形成的能力。中国发明201511008235.6提供了一种含柠檬酸钙的骨水泥及其制备方法，该发明提供的含柠檬酸钙的骨水泥具有良好的骨引导性和骨诱导活性，但仍存在一定缺陷，比如力学性能较差，成型能力有限等。
磷酸钙是骨骼的主要成分之一，人骨中含有约70％的磷酸钙矿物质，因此磷酸钙是修复受损骨骼的首选材料。磷酸钙在骨代谢中起着重要的作用，磷酸钙在人体血浆中的浓度约为 0.1Mm/L，以游离态参与血液循环，而其大部分则与钙离子、钠离子和钾离子等结合参与骨骼代谢。无定型磷酸钙是指在X射线衍射为非晶态的磷酸钙材料，由于其在热力学上不稳定，一般会自发地转化为羟基磷灰石，能有效的在骨缺损修复和重建时提供其所需的羟基磷灰石。
气体发泡法是制备骨修复材料一种较好的方法。通过控制发泡过程中气体溢出的速度和流量，可以获得孔隙率高的材料。此外气体发泡法原理简单、无需大型设备、成本低廉。因此可通过气体发泡法量产骨修复材料。
通过以上研究我们发现，无定型磷酸钙或柠檬酸钙虽然都能有效地促进骨再生，但存在问题还是很明显。因此本发明采用具有优良的亲水性、适宜的生物相容性和成型加工性能的聚乙二醇，与钙盐无定型磷酸钙/柠檬酸钙复合粉进行气体发泡，制备无定型磷酸钙/柠檬酸钙 /聚乙二醇复合骨修复材料。一方面，无定型磷酸钙由于其在热力学上不稳定，一般会自发地转化为羟基磷灰石，能有效的在骨缺损修复和重建时提供其所需的羟基磷灰石。另一方面，由于柠檬酸钙与无定型磷酸钙与聚乙二醇的亲和性良好，使得复合粉体能与聚乙二醇致密结合，制备成材料成分均匀。聚乙二醇基体作为复合粉的载体，可以解决普通有机填料降解过快，无法与新骨形成时间达成一致的问题。
形状记忆材料可被编程并固定为临时形状，然后在外部刺激(如热、光或者PH)下恢复永久形状。通常，热致型形状记忆材料使用转变温度如玻璃化转变温度(Tg)或熔点(Tm)来实现形状记忆效果。形状记忆材料通过直接加热或感应加热在转变温度以上的温度下恢复其永久形状。本发明提供的气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料具有很好的形状记忆行为，从而可以在预先编程的永久形状和临时形状切换。在通常情况下，将骨架等骨修复材料移植回人体内，需要大面积开刀进行手术，这有可能造成感染，不利于患者的身体恢复。具有形状记忆功能的无定型磷酸钙/柠檬酸钙/聚乙二醇复合骨支架，其转变温度在人生理温度附近，可以将临时形状编程为远远小于永久形状的大小，便于微创手术的实施。骨支架的临时形状在人生理温度附近发生转变，变回永久形状。整个过程反应迅速，不会对人体产生不良影响。
本发明提供的气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料具有良好的生物相容性、无生物毒性、良好的骨传导性、骨诱导性和适当的孔隙率。复合粉体充当钙源，提供钙离子，无定形磷酸钙能在人体自发转化出新骨形成所需的羟基磷灰石。同时还具有良好的力学性能和优秀的形状记忆性能，可制备成临时形状，便于微创手术的进行，在人生理温度附近恢复永久形状。本发明气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料，作为骨科内修复固定的应用，可用于加工成骨缺损承载固定所需支架等，为生物医用骨组织工程领域提供一种可行有效的新的骨修复材料。
发明内容
本发明针对现有生物医用骨组织工程领域复合材料的不足，提供一种气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料。该材料由聚乙二醇和无定型磷酸钙/柠檬酸钙复合粉组成，无定型磷酸钙为羟基磷灰石的前驱体，柠檬酸钙为四水合柠檬酸钙，聚乙二醇分子量为2000～4000。以质量百分比计，无定型磷酸钙/柠檬酸钙含量为0～40％，其余为聚乙二醇含量。本发明提供的无定型磷酸钙/柠檬酸钙/聚乙二醇骨修复材料的抗压强度为 4.26～50.05Mpa，接触角为62.497～73.448°，孔隙率为70.3～82.2％。
本发明所述的一种形状记忆聚氨酯骨支架材料的制备方法，具体步骤如下：
(1)用电子天平称取聚乙二醇与无定型磷酸钙/柠檬酸钙；
(2)在三颈烧瓶中加入一定比例的聚乙二醇和无定型磷酸钙/柠檬酸钙，加入二氯甲烷，在80～90℃下搅拌；
(3)搅拌一定时间，直到混合物搅拌均匀；搅拌转速为200～300r/min；
(4)混合均匀后加入六亚甲基二异氰酸酯、辛酸亚锡、2甲基-硅油，反应在氮气环境下进行；
(5)待体系黏度不断变黏直至反应完全，在三颈烧瓶中加入体系质量为2％的去离子水，再搅拌15min，最后将混合物转移至提前准备好的模具中；
(6)将模具放入100～120℃烘箱中熟化2h～3h，结束后将其取出即可得到形状记忆聚氨酯骨支架材料。
本发明的有益效果为：
本发明提供一种形状记忆聚氨酯骨支架材料。该复合体系由于纳米钙盐粒子与聚乙二醇的高亲和性可协调钙盐的降解速率使其与新骨生长达成一致，并且柠檬酸钙能在骨缺损愈合的早期阶段加速修复。但是由于任一的钙盐其力学强度无法完成骨骼承载负荷的需求，借由复合粉体和聚乙二醇之间良好的亲和性，二者复合所制备的骨修复材料有良好的机械性能，同时二者复合能体现出良好的生物相容性，并且无定型磷酸钙可在人体体液中自发地转化为骨样羟基磷灰石，以促进新生骨组织的生长，表现出骨诱导和骨传导性能。
本发明提供的气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料具有良好的可加工性和力学性能，且无定形磷酸钙在降解过程中能快速的转化出新骨形成所需的羟基磷灰石。同时具有适当的孔隙率、良好的生物相容性、无生物毒性、优良的骨传导性和骨诱导性。作为骨科内修复固定的应用，可用于加工成骨缺损承载固定所需的支架等，同时材料有很好的形状记忆性能，可以在生理温度附近完成临时形状到永久形状的转变，从而便于微创手术的进行，为生物医用骨组织工程领域提供一种可行有效的新的骨修复材料。
附图说明：
图1为本发明实例1气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的XRD图；
图2为本发明实例1气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的SEM图；
图3为本发明实例1气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料经过SBF模拟体液体外矿化试验7天的SEM图；
图4为本发明实例1～5气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料抗压强度柱状图；
图5为本发明实例1～5气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的接触角照片和柱状图。
具体实施方式：
下面将结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于所述内容。
实施例1：
本实施例提供的气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料由聚乙二醇和无定型磷酸钙/柠檬酸钙复合粉组成，以质量百分比计，无定型磷酸钙/柠檬酸钙复合粉的含量为10％，其余为聚乙二醇；无定型磷酸钙为羟基磷灰石前驱体，柠檬酸钙为四水合柠檬酸钙，聚乙二醇的分子量为4000。具体实施步骤如下：
(1)用电子天平称取聚乙二醇与无定型磷酸钙/柠檬酸钙；
(2)在三颈烧瓶中加入质量比90/10的聚乙二醇(40g)和无定型磷酸钙/柠檬酸钙(4.4g)，加入二氯甲烷，在80℃下搅拌；
(3)搅拌一定时间，直到混合物搅拌均匀；搅拌转速为300r/min；
(4)混合均匀后加入4.8ml六亚甲基二异氰酸酯、5滴辛酸亚锡、1滴2甲基-硅油，反应在氮气环境下进行；
(5)待体系黏度不断变黏直至反应完全，在三颈烧瓶中加入约1ml的去离子水，再搅拌 15min，最后将混合物转移至提前准备好的模具中；
(6)将模具放入120℃烘箱中熟化3h，结束后将其取出即可得到形状记忆聚氨酯骨支架材料。
图1为本实例中气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的XRD谱图。
图2为本实例中气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的SEM图。
图3为本实例中气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料经过SBF模拟体液体外矿化试验7天的SEM图；
采用万能力学实验机测得气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的抗压强度为 21.87MPa。
通过接触角测量仪测得本实例中气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的水接触角为69.626°。
通过阿基米德排水法测得本实例中气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的孔隙率为76.1％。
将本实例所制备的气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料浸泡于SBF模拟体液中在恒温37±0.1℃生物摇床上以60r/min的速度摇动的条件下，经过7天后取样再通过扫描电子显微镜进行观察。图3即为浸泡SBF模拟体液7天后体外矿化实验的气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的SEM图。
实施例2：
本实例提供的气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料由聚乙二醇和无定型磷酸钙 /柠檬酸钙复合粉组成，以质量百分比计，无定型磷酸钙/柠檬酸钙复合粉的含量为20％，其余为聚乙二醇；无定型磷酸钙为羟基磷灰石前驱体，柠檬酸钙为四水合柠檬酸钙，聚乙二醇的分子量为4000。具体实施步骤如下：
(1)用电子天平称取聚乙二醇与无定型磷酸钙/柠檬酸钙；
(2)在三颈烧瓶中加入质量比80/20的聚乙二醇(40g)和无定型磷酸钙/柠檬酸钙(10g)，加入二氯甲烷，在80℃下搅拌；
(3)搅拌一定时间，直到混合物搅拌均匀；搅拌转速为250r/min；
(4)混合均匀后加入4.8ml六亚甲基二异氰酸酯、5滴辛酸亚锡、1滴2甲基-硅油，反应在氮气环境下进行；
(5)待体系黏度不断变黏直至反应完全，在三颈烧瓶中加入约1ml的去离子水，再搅拌 15min，最后将混合物转移至提前准备好的模具中；
(6)将模具放入120℃烘箱中熟化3h，结束后将其取出即可得到形状记忆聚氨酯骨支架材料。
采用万能力学实验机测得气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的抗压强度为 35.52MPa。相比于实例(1)，抗压强度明显提高，原因是复合粉的加入提高材料的力学性能。
通过接触角测量仪测得本实例中气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的水接触角为68.155°。相比于实例(1)，亲水性提高，原因是材料中亲水性的柠檬酸钙含量提高。
通过阿基米德排水法测得本实例中气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的孔隙率为74.6％
实施例3：
本实例提供的气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料由聚乙二醇和无定型磷酸钙 /柠檬酸钙复合粉组成，以质量百分比计，无定型磷酸钙/柠檬酸钙复合粉的含量为30％，其余为聚乙二醇；无定型磷酸钙为羟基磷灰石前驱体，柠檬酸钙为四水合柠檬酸钙，聚乙二醇的分子量为4000。具体实施步骤如下：
(1)用电子天平称取聚乙二醇与无定型磷酸钙/柠檬酸钙；
(2)在三颈烧瓶中加入质量比70/30的聚乙二醇(40g)和无定型磷酸钙/柠檬酸钙(16.67g)，加入二氯甲烷，在80℃下搅拌；
(3)搅拌一定时间，直到混合物搅拌均匀；搅拌转速为250r/min；
(4)混合均匀后加入4.8ml六亚甲基二异氰酸酯、5滴辛酸亚锡、1滴2甲基-硅油，反应在氮气环境下进行；
(5)待体系黏度不断变黏直至反应完全，在三颈烧瓶中加入约1ml的去离子水，再搅拌 15min，最后将混合物转移至提前准备好的模具中；
(6)将模具放入120℃烘箱中熟化3h，结束后将其取出即可得到形状记忆聚氨酯骨支架材料。
采用万能力学实验机测得气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的抗压强度为 37.79MPa。相比于实例(2)，抗压强度明显提高，原因是复合粉的加入提高材料的力学性能。
通过接触角测量仪测得本实例中气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的水接触角为65.823°。相比于实例(2)，亲水性提高，原因是材料中亲水性的柠檬酸钙含量提高。
通过阿基米德排水法测得本实例中气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的孔隙率为73.5％
实施例4：
本实例提供的气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料由聚乙二醇和无定型磷酸钙 /柠檬酸钙复合粉组成，以质量百分比计，无定型磷酸钙/柠檬酸钙复合粉的含量为40％，其余为聚乙二醇；无定型磷酸钙为羟基磷灰石前驱体，柠檬酸钙为四水合柠檬酸钙，聚乙二醇的分子量为4000。具体实施步骤如下：
(1)用电子天平称取聚乙二醇与无定型磷酸钙/柠檬酸钙；
(2)在三颈烧瓶中加入质量比60/40的聚乙二醇(40g)和无定型磷酸钙/柠檬酸钙(26.67g)，加入二氯甲烷，在80℃下搅拌；
(3)搅拌一定时间，直到混合物搅拌均匀；搅拌转速为200r/min；
(4)混合均匀后加入4.8ml六亚甲基二异氰酸酯、5滴辛酸亚锡、1滴2甲基-硅油，反应在氮气环境下进行；
(5)待体系黏度不断变黏直至反应完全，在三颈烧瓶中加入约1ml的去离子水，再搅拌 15min，最后将混合物转移至提前准备好的模具中；
(6)将模具放入120℃烘箱中熟化3h，结束后将其取出即可得到形状记忆聚氨酯骨支架材料。
采用万能力学实验机测得气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的抗压强度为 50.05MPa。相比于实例(3)，抗压强度明显提高，原因是复合粉的加入提高材料的力学性能。
通过接触角测量仪测得本实例中气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的水接触角为64.356°。相比于实例(3)，亲水性提高，原因是材料中亲水性的柠檬酸钙含量提高。
通过阿基米德排水法测得本实例中气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的孔隙率为70.3％。
实施例5：
本实例提供的气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料由聚乙二醇和无定型磷酸钙/柠檬酸钙复合粉组成，以质量百分比计，无定型磷酸钙/柠檬酸钙复合粉的含量为0％，其余为聚乙二醇；无定型磷酸钙为羟基磷灰石前驱体，柠檬酸钙为四水合柠檬酸钙，聚乙二醇的分子量为4000。具体实施步骤如下：
(1)用电子天平称取聚乙二醇；
(2)在三颈烧瓶中加入聚乙二醇(40g)，再加入二氯甲烷，在80℃下搅拌；
(3)搅拌一定时间，直到混合物搅拌均匀；搅拌转速为300r/min；
(4)混合均匀后加入4.8ml六亚甲基二异氰酸酯、5滴辛酸亚锡、1滴2甲基-硅油，反应在氮气环境下进行；
(5)待体系黏度不断变黏直至反应完全，在三颈烧瓶中加入约1ml的去离子水，再搅拌 15min，最后将混合物转移至提前准备好的模具中；
(6)将模具放入120℃烘箱中熟化3h，结束后将其取出即可得到形状记忆聚氨酯骨支架材料。
本实例以纯聚乙二醇进行气体发泡，可作为对照试验，作为其他实例的数据参考。
采用万能力学实验机测得气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的抗压强度为 4.26MPa。
通过接触角测量仪测得本实例中气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的水接触角为73.448°。
通过阿基米德排水法测得本实例中气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的孔隙率为82.2％。未添加复合粉制备的材料孔隙率比实例1～4的孔隙率大，原因可能是无定型磷酸钙/柠檬酸钙含量过多，会使得反应不完全，影响发泡。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (9)

1.一种气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料，其特征在于：该材料由聚乙二醇和无定型磷酸钙/柠檬酸钙复合粉组成，以质量百分数计，无定型磷酸钙/柠檬酸钙的含量为0～40％，其余为聚乙二醇含量。
2.根据权利要求1所述的气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料，其特征在于：所含粉末填料为四水柠檬酸钙与无定型磷酸钙的复合粉。
3.根据权利要求1所述的气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料，其特征在于：所含的聚乙二醇分子量为2000～4000。
4.根据权利要求1所述的气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料，其特征在于：其抗压强度为4.26～50.05Mpa。
5.根据权利要求1所述的气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料，其特征在于：其水接触角为62.497°～73.448°。
6.根据权利要求1所述的气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料，其特征在于：其孔隙率为70.3～82.2％。
7.根据权利要求1所述的气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)用电子天平称取聚乙二醇与无定型磷酸钙/柠檬酸钙；
(2)在三颈烧瓶中加入一定比例的聚乙二醇和无定型磷酸钙/柠檬酸钙，加入有机溶剂，在80～90℃下搅拌；
(3)搅拌一定时间，直到混合物搅拌均匀；搅拌转速为200～300r/min；
(4)混合均匀后加入六亚甲基二异氰酸酯、催化剂、匀泡剂，反应在氮气环境下进行；
(5)待体系黏度不断变黏直至反应完全，在三颈烧瓶中加入体系质量为2％的发泡剂，再搅拌15min，最后将混合物转移至提前准备好的模具中；
(6)将模具放入100～120℃烘箱中熟化2h～3h，结束后将其取出即可得到形状记忆聚氨酯骨支架材料。
8.根据权利要求6所述的气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中，有机溶剂为二氯甲烷；所述步骤(4)中，催化剂为辛酸亚锡；匀泡剂为2甲基-硅油；所述步骤(5)中，发泡剂为去离子水。
9.根据权利要求1～5所述的气体发泡法制备的形状记忆聚氨酯骨支架材料，可应用于骨组织工程，可加工成治疗骨缺损所需要的骨支架等。
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